《天然药物化学》生物碱 ppt课件

七、生物碱的提取分离溶解度与N的存在形式,有 无和有几个极性基团,以及溶剂等有关。
2)碱性: 以 pKa 计,碱性大则 pKa大,碱性小则 pKa 小 。一般生物碱 （酰胺除外〕均为碱性；其碱性 强弱不等；大多可与有机酸或无机酸成盐而溶于水； 但与某些特殊的酸（硅钨酸，苦味酸等）成盐后不 溶于水－可用于鉴别，分离。 酚性生物碱可溶于有机溶剂，也可溶于碱水；季 胺 生物碱一般来说水溶性大；其他生物碱往往溶于有


4.挥发性——液体生物碱多有挥发性，个别固体生物碱有挥发性，如 麻黄碱。

5、旋光性——多为左旋光性。 条件改变有的产生变旋现象。 如：菸碱 中性溶液——左旋光性 酸性溶液——右旋光性

多数左旋体呈显著生理活性。
溶解度

(1)游离碱
类别 非酚性
极性 较弱
溶解性 脂溶性
H2O CHCl3 H+ OH— + + —
子叶植物的小檗科(Berberidaceae)，毛茛科
(Rununcu-laceae)，木兰科(Magnoliaceae)，防己 科(Menisperma-ceae)，罂粟科(Papaveraceae)，芸 香科(Rutaceae)等植物中广为分布；②裸子植物中， 在红豆杉科红豆杉属(Taxus)，松柏科松属(Pinus)， 云杉属(Picia)，三尖杉科三尖杉属Cepha-lotaxus)， 麻黄科麻黄属(Ephedra)等属植物中有分布；
生物碱一般指植物中含N的有机化合 物（蛋白质，肽类，氨基酸等除外〕。
二、存在形式
1.游离碱：碱性极弱，以游离碱的形式存在。
2.成 3.苷 4.酯 盐：有机酸有：柠檬酸、酒石酸等；特殊的 类：以苷的形式存在于植物中； 类：多种吲哚类生物碱分子中的羧基，常以 酸类：乌头酸、绿原酸等无机酸：硫酸、盐酸等。
四、生物碱的性质
3）性状： 多为无色晶体（少数有色，少数为液体〕有明显的MP和旋光。
4）显色反应 ①碘化铋钾(Dragendoff’s Reagent)试剂，与生物碱反应显棕黄色。 ②浓硫酸，浓硝酸，和浓盐酸可使不同的生物碱显不同的颜色。
生物碱的理化性质

一、性状 1.形态——多为结晶固体，少为粉末。少数常温下为液体（多不含氧， 若含氧则多成酯键） 2.颜色——多为无色或白色，少数有色。 3.味 觉——多具苦味，少数有甜味，如：甜菜碱。
三、生物碱的分类 四、生物碱的性质
五、生物碱的提取和分离
六、生物碱的结构鉴定
七、生物碱的提取分离
三、生物碱的分类
可以 1) 按来源分类, 2) 按化学骨架分类, 3)按生源结合化学分类。
按 3)法分类的生物碱可以分为氨基酸途径生成的生物碱和萜类及甾体 来源的生物碱。
一）鸟氨酸来源的生物碱：
N
O N CH3 N CH3
季铵碱
氧化物
强
水溶性
+
± +
—
+
+
+氮 + +
+
半极性 中等水溶 + 脂溶性 —
两性: Ar-OH 较弱
-COOH 强
水溶性
+
—
+
+
(2)成盐生物碱
多易溶于水，不溶或难溶有机溶剂。
含氧酸盐的水溶性往往较大。 与大分子有机酸所形成的盐水溶性差
二萜
HO AcO N
OAc OAc O OH Ph NHBz O O OH OH
O H O HO Bz O Ac
关 附 甲 素 (guanfu bas e A)
紫 杉 醇 (Taxol)
第九章 生物碱
一、生物碱概述
二、生物碱的分布
三、生物碱的分类 四、生物碱的性质
五、生物碱的提取和分离
六、生物碱的结构鉴定
二、分布
③少数单子叶植物如石蒜科，百部科(Stemonaceae)， 百合科(Liliaceae)等植物中有分布。在低等植物中， 生物碱分布少，而且结构一般为简单。生物碱在生物 体中 的存在部位和含量往往差别很大，一般来说，
含量在千分之一以上即为高含量。
第九章 生物碱
一、生物碱概述
二、生物碱的分布
第九章
第九章 生物碱
一、生物碱概述 二、生物碱的分布 三、生物碱的分类
四、生物碱的性质
五、生物碱的提取和分离 六、生物碱的结构鉴定
七、生物碱的提取分离

十九世纪德国学者F.W.Sertrner从鸦片中分离出吗啡碱(morphine) 现从自然界中分离得到约10000种 《全国医药产品大全》中收载的药物及 其制剂达六十余种
甲酯形式存在。
5.N-氧化物：植物体中的氮氧化物约一百余种。
第九章 生物碱
一、生物碱概述
二、生物碱的分布
三、生物碱的分类 四、生物碱的性质
五、生物碱的提取和分离
六、生物碱的结构鉴定
七、生物碱的提取分离
二、分布
生物碱主要分布于植物界,在动物中发现得很少。 在高等植物尤其在双子叶植物中分布为广：①在双
植物中存在的生物碱大多有明显的生理活性如：

鸦片中的吗啡——镇痛作用
麻黄中的麻黄碱——止喘作用 长春花中的长春碱——抗癌活性 黄连中的小檗碱——抗菌消炎作用 山莨菪碱——抗中毒性休克作用

一、 概述
生物碱是一类十分重要的天然有机化合物，也 是一类研究得最早的有生物活性的天然化合物。
一.生物碱的含义
O
OH
OH
红古豆碱(Cuskohygrine) 吡咯类（Pyrrolines)
O C CH Ph O
东莨菪碱(Scopolamine)
托 品 类 (T ropanes)
三、生物碱的分类
二）来源于赖氨酸的生物碱：
O
O O O N
O H N
胡椒碱 (Pipe rine ) 哌啶类 (Pipe ridine s )
哌 劳 亭 (Pellotine)
三、生物碱的分类
五）来源于色氨酸的生物碱：
OH N N H H
R=
CO2Me
MeO N R'
OH OA c COOMe
R
长春碱 (Vinblastine, VLB), R'=Ch3 长春新碱 (Vincristine, VCR), R'=CHO
三、生物碱的分类
六）萜类来源生物碱：
H 一叶碱 (Securinine
三、生物碱的分类
三）邻氨基苯甲酸来源的生物碱：
O
OH
O OH
N
OH
NH2
冉特可林酮
邻氨基苯甲酸
三、生物碱的分类
四）来源于苯丙氨酸和酪氨酸的生物碱：
HO
苯丙胺类
Ph H
CH3 H NHCH3
麻 黄 碱 (Ephedrine)
四氢异喹啉类
CH3O CH3O OH NH CH3