当前位置：文档之家 › 第07章 三萜及其苷类 03 五环三萜

第07章 三萜及其苷类 03 五环三萜

  • 格式：pdf
  • 大小：894.21 KB
  • 文档页数：16

下载文档原格式

  / 16

合集下载

第七章 三萜及其苷类

第七章 三萜及其苷类

H
1 2
H
3
4
23
H
24
三、羽扇豆烷型
30
20
H
21
18 17
29
19
22
28
25
26
H
H H
24
23
环的构型为A/B反，B/C反，C/D反， D/E反式； 反 反式； 环的构型为 反 反 反式 19位异丙基取代 位异丙基取代
四、木栓烷型
29 30 19 27 12 11 13 18 17 22 28 16 8 25 7 6 24 23 26 15 20 21
例子：柴胡【鉴别】 (1) 取本品粉末0.5g，加水10ml， 例子：柴胡【鉴别】 取本品粉末 ，加水 ，
用力振摇， 用力振摇，产生持久性泡沫 。
溶血作用
皂苷的水溶液大多数具有使红细胞破裂的作用，临床症状： 皂苷的水溶液大多数具有使红细胞破裂的作用，临床症状： 将含皂苷成分的水溶液注射进入静脉，产生溶血； 将含皂苷成分的水溶液注射进入静脉，产生溶血；注射进入肌 肉组织，可引起组织坏死；口服则无溶血作用。 肉组织，可引起组织坏死；口服则无溶血作用。 溶血指数： 溶血指数：指皂苷在一定条件下能使血液中红细胞完全溶解 的最低浓度。 的最低浓度。如甘草皂苷的溶血指数为 1 ：4000。 。 推算样品中皂苷的粗略含量： 推算样品中皂苷的粗略含量：如某药材浸出液的溶血指数为 1 : 1，而对照标准皂苷的溶血指数为 : 100，则药材中皂苷的含 ，而对照标准皂苷的溶血指数为1 ， 量为1%。 量为 。
二、色谱检识：TLC、PC 色谱检识： 、
TLC 吸附剂多用硅胶，游离三萜多用亲脂性溶剂展开， 吸附剂多用硅胶，游离三萜多用亲脂性溶剂展开， 皂苷多用含水溶剂展开 RP-TLC：RP-8、RP-18 ： 、 多用甲醇-水 乙腈 水展开 多用甲醇 水、乙腈-水展开 酸性皂苷可在展开剂中加甲酸或乙酸以减少拖尾

第七章_三萜及其苷类精要

第七章_三萜及其苷类精要

3、达玛烷型
达玛烷型的人参皂苷在HCl溶液中加热煮沸水解，会 发生差向异构化只能得到人参二醇和人参三醇，得不到原 生皂苷元原人参二醇和原人参三醇。
人参二醇
25
O
OH 20
25
O
OH 20
3
HO
3
HO
人参三醇
OH
若要得到原人参皂苷元，必须在缓和的条件下水解
3、达玛烷型
由达玛烷衍生的人参皂苷，在生物活性上有显著差异。
四环三萜*（较多）
羊毛脂甾烷型 大戟烷型 达玛烷型 葫芦素烷型 原萜烷型 楝烷型 环菠萝蜜烷型
茯苓酸 大戟醇 酸枣仁皂苷 人参皂苷 雪胆甲素及乙素 泽泻萜醇A、B 川楝素 环黄芪醇
五环三萜*（较多）
齐墩果烷型
齐墩果酸
乌苏烷型
乌苏酸
羽扇豆烷型
白桦脂醇 白桦脂酸
木栓烷型
雷公藤酮
羊齿烷型和异羊齿烷型
何帕烷型和异何帕烷型
HO
蓍 醇A
三、双环三萜：
从海洋生物Asteropus sp．中分离得到的pouoside AE是一类具有双环骨架的三萜半乳糖苷类化合物，分子中含 有多个乙酰基。其中pouoside A具有细胞毒作用。
OR4
28 29
27
OH O O
OH
19
17
14
22
OR3
30
OAc
R1
pouoside A
OAc
14
16 15
H
2 3
10 5
4
H
8 30
7
O
H
28 29 H 6
茯苓酸和块苓酸等是具有利尿、渗湿、健脾、安神功效 的中药茯苓的主要成分。这类化合物的特征是多数在C24上 有一个额外的碳原子，即属于含31个碳原子的三萜酸。

第七章三萜及苷ppt课件

第七章三萜及苷ppt课件

9
27
12
OH
11
17 13
1 10 8
15
3
H 7 30
9
1
15
10
4
3
4
29 28
甘遂烷型
(tirucallane)
O
29 28
3-oxotirucalla-7,24dien-23-ol
四、环阿屯型
20
19
H
9
环阿屯型 (c y c lo a rta n e )
基本骨架与羊毛脂烷相
似，差别仅在于环阿 屯型19位甲基与9位脱 氢形成三元环。
人参中的人参皂苷(ginsenosides):
HO
HO H
20
H
17 13
H
HO HO
20
H
H
13 17
14
10 H 8
HO HR
14
10
8
H
HO HR
20S 原人参二醇 R=H 20S原人参三醇R=-OH
20R 原人参二醇 R=H 20R原人参三醇R=-OH
第一类:6-无-OH为原人参二醇衍生的人参皂苷; 第二类:6-有-OH为原为参三醇衍生的人参皂苷.
尤以双子叶植物中分布最多。
•含有三萜类成分的主要中药如人参、甘草、柴胡、 黄芪、桔梗、川楝皮、泽泻、灵芝等。
少数三萜类成分也存在于动物体，如从羊毛脂中 分离出羊毛脂醇，从鲨鱼肝脏中分离出鲨烯；从海 洋生物如海参、软珊瑚中也分离出各种类型的三萜 类化合物。 三、存在形式
多以游离或成苷成酯的形式存在. 苷元：四环三萜、五环三萜 常见的糖：葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉伯糖、鼠李 糖，糖醛酸，特殊糖（如芹糖、乙酰氨基糖等） 糖链：单糖链、双糖链、三糖链 成苷位置：3、28（酯皂苷）或其它位-OH 次皂苷：原生苷被部分降解的产物

第七章_三萜及其苷类-3

第七章_三萜及其苷类-3

二、分类（四环三萜、五环三萜） ㈠四环三萜（tetracyclic triterpenoids）
1．达玛烷型（dammarane）
2．羊毛脂烷型（lanostane）
3．甘遂烷型（tirucallane）
4．环阿屯烷型（cycloartane）
5．葫芦烷型（cucurbitane）
6．楝烷型（meliacane）
酶解 单糖链皂苷 （具有溶血作用）
②一些有溶血作用的三萜酯皂苷→E环上脂键被水 解→生成物仍是皂苷（无溶血作用）
三、理化性质
㈤沉淀反应
皂苷/水 + 金属盐类 → 沉淀
（金属盐类——铅盐、钡盐、铜盐等）
*利用此性质进行提取和分离 三萜皂苷/水 + 中性盐类 → 沉淀
（酸性皂苷） （硫酸铵、醋酸铅等） 甾体皂苷/水 + 碱性盐类 → 沉淀
（ squalene ）通过不同方式环合形成三萜类化合
物。这样就沟通了三萜与其他萜类之间的生源关 系。
一、概述 ㈣生物合成
焦磷酸金合欢酯(倍半萜)
OP OP
尾-尾缩合
(30个碳) 鲨烯 不同方式环合 三萜化合物
本章内容
一、概述

二、分类 三、理化性质
四、提取分离 五、结构测定
二、分类 多数三萜为四环三萜和五环三萜，也有少数 为链状、单环、双环和三环三萜，如：
30 29 29 30
H
25 26 28
H H
COOH
H H
24 23
27
HO
乌苏烷
乌苏酸（熊果酸）
二、分类 ㈡五环三萜（pentacyclic triterpenoids） 3．羽扇豆烷型（lupane）
结构特点：E环为五元碳环，19位有异丙基以α -构型

第07章 三萜及其苷类 05 提取分离

第07章 三萜及其苷类 05 提取分离

天然药物化学第7章三萜及其苷类第5讲提取分离预备知识01三萜及其皂苷的极性大小02三萜及其皂苷的溶解度学习目标01•熟悉三萜及其皂苷的提取分离方法三萜皂苷元的提取分离（1）用甲醇、乙醇提取，得到总浸膏。

（2）提取物依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇萃取，三萜类主要在氯仿层，然后进一步分离。

（3）提取物用乙醚提取，乙醚提取物用重氮甲烷制成甲酯化物或乙酰化，制成乙酰化物后进行分离(可防止拖尾或极性较大难于分离)。

（4）将皂苷用酸水解得总苷元，然后再分离。

（5）大多数化合物需要经过各种色谱方法分离后才能得到单体化合物。

最常用的是硅胶色谱。

（1）提取通法药材粉末水、醇或稀醇浓缩;静置水液沉淀(脂杂)乙醚沉淀水液乙醚液(脂杂)正丁醇正丁醇水液(水杂)回收醇总皂苷（2）精制总皂苷大孔吸附树脂吸附皂苷的树脂依次用水、0-30%醇、30-75%醇、95％醇洗脱水0-30%醇30-75%醇95%醇(水杂)(水杂及强极性物质)(总皂苷) (脂杂)总皂苷甲醇液乙醚或丙酮溶液（脂杂）PPt(皂苷)1)2）沉淀法精制3）调节PH值沉淀甘草水提液硫酸调PH值为1.9，置冰柜6 h 沉淀上清液（弃去）甲醇回流提取两次，合并提取液，氨水调PH值至7.5-8浓缩，趁热加入冰醋酸使溶解，静置结晶即为甘草酸OOCOOHgluglu4）胆固醇沉淀法油茶饼浓缩乙醇提取物乙醚多次脱脂沉淀乙醚层乙醇溶解，加入胆固醇沉淀，过滤沉淀索氏提取器，苯回流苯液（含胆固醇）沉淀为油茶皂苷•提取实例（3）分离：用各种正相和反相色谱分离1) 用硅胶柱色谱分离时多采用分配色谱方法，常用的洗脱剂是氯仿-甲醇-水、二氯甲烷-甲醇-水、乙酸乙酯-乙醇-水等。

特点：仅作为初步分离手段，类似大孔树脂作用对皂苷死吸附作用大，易导致样品损耗有效分离难度较大三萜皂苷的提取分离方法2) 反相柱色谱RP-18、RP-8、RP-2常用洗脱溶剂：甲醇-水；乙腈-水在实际工作中大量使用多在末端吸收处进行检测（或蒸发光检测）3）Sephadex LH-20柱色谱4）HSCCC法(high speed counter current chromatography)具有可定量回收样品，无死吸附，不与分离物相互作用，上样量大，速度快等优点。

7 三萜及其苷类

7 三萜及其苷类
第七章 三萜及其苷类
(Triterpenoids and triterpenoid saponins)
HO OH
HO
Contents
概述 理化性质和鉴别反应 提取分离 结构测定
第一节 概 1. 定义:
述
由30个碳原子组成的萜类化合物，符合“异戊 二烯法则” 大多与糖结合成苷，大多溶于水，水溶液振摇 会产生持久的泡沫，因此称为三萜皂苷。 因为许多三萜皂苷具有羧基，因此又称为“酸 性皂苷”。 广泛存在于自然界，双子叶植物中分布最多。
样品溶于氯仿，沿试管壁加入等体积浓硫酸，氯仿
层显红色或蓝色，硫酸层具有绿色荧光。
浓硫酸
氯仿层 硫酸层
（3）. Rosenheim反应
A.样品
25%三氯醋酸乙醇液
红色、紫色
分子中有共轭双烯结构或经三氯醋酸作 用，生成物具共轭双烯结构。
4. Kahlenberg反应
用于TLC或PC显色剂
样品溶液 点于PC或TLC上
2. IR：确认母核结构
单峰（四环三萜）（A区也单峰）
IR
B区
1330－1245 cm-1
双峰:齐墩果烷型
三峰
A区 1392－1335 cm-1
三峰:乌苏烷型
3. 1H-NMR
双键上的质子：环内δ >5；环外 δ <5 连氧碳上的质子（亦可通过偶合常数判定）: C3-H: a -H δ 4.00-4.75; b -H δ 5.00-5.48 甲基质子: δ 0.5-1.2 δ <0.775: C28为COOCH3 齐墩果烷型
protoaescigenin
(3) 确定羟基的取代位置和构型
B--16 a -OH
COOH

天然药物化学 第7章 三萜及其苷类

天然药物化学 第7章 三萜及其苷类
• 人参皂苷能促进RNA蛋白质的生物合成， 调节机体代谢，增强免疫功能。
人参皂苷 固醇类化合物 三萜皂苷
百草之王
1962-1965日本天然药物化学家柴田首先鉴定各种人参皂苷的结构。 1966柴田教授发表二醇型原人参皂核的生产方法。 1968-1984全球各先进国家开始研究人参皂苷的生产与抗癌学术研究。 1985日本 Odashima,S.发表人参皂苷可抑制肝癌细胞生长。 1987韩国Yun,T.K.发表人参对各种癌症有预防作用。 1991日本 Ota,T. 发表人参皂苷的代谢途径 1991日本Kikuchi,Y.发表人参皂苷可与化疗药物Cisplatin发挥协同作用抑制肿瘤 1993Tode,T.发表人参皂苷可抑制人类卵巢癌细胞 1994日本Kikuchi,Y.发表口服人参皂苷在体内的转化途径 1996Kitagawa,I.发表人参皂苷能抑制肿瘤的浸润与转移 1998Akao,T.与Kobashi,K.发现人参皂苷CK是人参二醇型皂苷在体内的主要抗癌代谢产 物 2000中国大陆开发人参皂苷成为国家第一类抗癌新药 2001中国大陆肿瘤药理学家韩锐发表人参皂苷抗癌演讲 2002中国台湾第一代含人参皂苷保健食品完成动物实验与人体临床观察。
人参对中枢神经系统的作用具有兴奋作用，而大量时反而 有抑制作用，能加强动物高级神经活动的兴奋和抑制过程。 人参能减少疲劳感 人参可以防治缺氧的急性、慢性高原病 人参能提高脑摄氧能力 人参高原合剂具有抗高原缺氧的能力 人参抗疲劳作用
柴胡皂苷 用于感冒发热，胸胁胀痛 抑制中枢神经系统，有明显的抗炎作用，并 能减低血浆中胆固醇和甘油三酯的水平。
举例：人参中含有人参皂苷(ginsenosides)
人参中的人参皂苷(ginsenosides):
HO
HO

第7章 三萜及其苷类

第7章 三萜及其苷类

一、物理性质
1.性状：苷元有较好晶型， 1.性状：苷元有较好晶型， 性状 皂苷多为无定形粉末。 皂苷多为无定形粉末。 2.气味： 2.气味：皂苷多数具有苦而 气味 辛辣味， 辛辣味，其粉末对人体黏膜 具有强烈刺激性。 具有强烈刺激性。
一、物理性质
3. 表面活性 ： 亲水性基团为糖 ， 表面活性： 亲水性基团为糖， 亲脂性基团为苷元， 亲脂性基团为苷元 ， 当二种基团 比例适当时具有表面活性。 比例适当时具有表面活性 。 皂苷 水溶液经强烈振摇能产生持久性 的泡沫，且不因加热而消失。 的泡沫，且不因加热而消失。
一、四环三萜
1.羊毛脂烷型 1.羊毛脂烷型 2.达玛烷型 2.达玛烷型 3.甘遂烷型 3.甘遂烷型 4.环阿屯型 4.环阿屯型 5.葫芦烷型 5.葫芦烷型 6.楝烷型 6.楝烷型 7.原萜烷型 7.原萜烷型
1.羊毛脂烷型 1.羊毛脂烷型
A/B, B/C, C/D环均为反式。10、13、14 C/D环均为反式 10、13、 环均为反式。 位分别连有β 构型， 位分别连有β, β, α-CH3，C20为R构型， C17侧链为β构型,C3位常有-OH存在。 侧链为β构型,C 位常有-OH存在 存在。
二、五环三萜
多数三萜皂苷苷元以五环三萜 形式存在。 OH与糖结合 形式存在。其C3-OH与糖结合 成苷，苷元中常含有羧基， 成苷，苷元中常含有羧基，故 又称酸性皂苷， 又称酸性皂苷，在植物体中常 与钙、镁等离子结合成盐。 与钙、镁等离子结合成盐。
二、五环三萜
1.齐墩果烷型 1.齐墩果烷型 2.乌苏烷型 2.乌苏烷型 3.羽扇豆烷型 3.羽扇豆烷型 4.木栓烷型 4.木栓烷型 5.何伯烷型和异何伯烷型 5.何伯烷型和异何伯烷型
一、常用的化学反应

第 七 章 三萜及其苷类

第 七 章 三萜及其苷类

少数皂苷分子中的羟基与有机酸结合成酯，如： 乙酰基，桂皮酰基，阿魏酰基等，也有与其它基团取 代，如：磺酰基，氨基等。
COO glc glc glc glc HO3SO
圆叶柴胡皂苷A
COOH O NHAc
齐墩果酸-2-乙酰氨基-α-去氧β-D-葡萄糖苷
2、皂苷分子中大多数在C-3位有-
OH取代，而该-OH大多数与糖结合成苷，
只有少数情况游离，其它位置的羟基
和COOH均能与糖结合成苷，而由-COOH 与糖结合的苷叫酯皂苷。
3 、与酶共存；含有皂苷的植
物几乎都含有酶，能使皂苷水解
酸、碱都可使其水解，转变成次
成为次级苷，特别是一些酯皂苷，
级苷，因此提取时要注意，首先
要破坏酶，酸、碱要慎用。
第二节 三萜类化合物和生物合成
三萜类化合物的结构类型很多，但主 要是四环三萜和五环三萜，其它如链状， 双环，三环极为少见，从生源关系上看， 四环三萜和五环三萜都可以看成是由直链 三萜鲨烯通过不同形式环合而成，而鲨烯 则是由两个倍半萜焦磷酸金合欢酯头尾缩 合而成。从而沟通了三萜与其它萜类之间 的生源关系。
第 七 章 三萜及其苷类
第一节 概述 三萜类化合物是指基本碳架由 30个碳原子组成的 一类天然产物，大多数可以看成是由6个异戊二烯单位联 结而成，在植物界分布很广，它们以苷或苷元的形式存 在于植物体，游离三萜（苷元）通常不溶于水，而与糖 结合成苷后多可溶于水。其水溶液振摇时能产生大量的、 持久的泡沫,与肥皂相似，故称皂苷（Saponins），皂苷 又有甾体皂苷和三萜皂苷之分，过去对皂苷的化学结构 末完全清楚，按其水溶液的性质，将其分为酸性皂苷和 中性皂苷，现在知道，酸性皂苷主要指三萜皂苷，中性 皂苷包括甾体皂苷和某些三萜皂苷。

7三萜

7三萜
RO HO
20
H
13 17
H
ginsenoside Ra1 Ra2 Rb1 Rb2 Rc Rd Rg1
R -glc-6-ara(p)-4-xyl -glc-6-ara(f)-2-xyl -glc-6-glc -glc-6-ara(p) -glc-6-ara(f) -glc -H(20R)
10
H
8
14
第七章 三萜及其苷类
第一节 概述
一、三萜的定义
• 定义：由30个碳原子组成的萜类化合物，分子 中有6个异戊二烯单位，通式(C5H8)6 。
• 有的游离存在于植物体，称为三萜皂苷元； • 有的以与糖结合成苷的形式存在，称为三萜皂 苷 。因三萜皂苷多溶于水，振摇后可生成胶 体溶液，并有持久性似肥皂溶液的泡沫，故有 此名。 三萜皂苷多具有羧基，故又称其为酸性皂苷。
二、三萜皂苷的表面活性作用

表面活性：皂苷水溶液经强烈振摇能产生 持久性的泡沫，且不因加热而消失。
亲水性基团为糖，亲脂性基团为苷元，当 二种基团比例适当时具有表面活性。

三.溶血作用

皂苷水溶液能与红细胞壁上的胆甾醇结合，生成不 溶于水的分子复合物，破坏了红细胞的正常渗透， 使细胞内渗透压增加而发生崩解，从而导致溶血现 象，故皂苷又称为皂毒素(saptoxins)。因此，皂苷 水溶液不能用于静脉注射或肌肉注射。 但并不是所有的皂苷都具有溶血作用，如以人参二 醇为苷元的皂苷则无溶血作用。
3）三氯醋酸（Rosen-Heimer）反应

样品溶液点于滤纸上，喷25%三氯醋酸乙醇 溶液，加热至100℃，显红色→紫色斑点。
将样品溶于氯仿，加入浓硫酸后，在氯仿层 呈现红色或兰色，硫酸层有绿色荧光出现。

三萜及其苷类分析

三萜及其苷类分析

白桦脂醇(betulin)存在于中草药酸枣仁、桦树皮、
棍栏树皮、槐花等中。
白桦脂酸(betulinic acid) 存在于酸枣仁、桦树
皮、柿蒂、天门冬、石榴树皮及叶、睡菜叶等中。
羽扇豆醇(lupeol)存在于羽扇豆种皮中。
四、木栓烷型
由齐墩果烯经甲基移位转变而来。
H
H
H 齐墩果烯
27
H
H
H 28
25 26
• 但并不是所有的皂苷都具有溶血作用，如以人参二 醇为苷元的皂苷则无溶血作用。
• 溶血指数：指在一定条件下能使血液中红细胞完全 溶解的最低皂苷浓度。如甘草皂苷，溶血指数1： 4000，溶血性能较强。
6.沉淀反应
• 皂苷的水溶液可以和一些金属盐类如铅盐、钡盐、 铜盐等产生沉淀。此性质可用于皂苷的分离：先用 金属盐使皂苷沉淀下来，分离出来之后在对其分解 脱盐。
• 因三萜皂苷多溶于水，振摇后可生成胶 体溶液，并有持久性似肥皂溶液的泡沫， 故有此名。三萜皂苷多具有羧基，故又 称其为酸性皂苷。
• 与甾体皂苷相同，三萜皂苷也具有溶血、 毒鱼及毒贝类的作用。
二、三萜的分布
• 三萜类(triterpenes)在自然界分布广泛，菌类、 蕨类、单子叶、双子叶植物、动物及海洋生 物中均有分布，尤以双子叶植物中分布最多。
样品溶于冰醋酸，加乙酰氯数滴及氯化 锌结晶数粒，稍加热，则呈现淡红色或紫
红色。
三萜皂苷的提取分离
一、苷元的提取与分离
（一） 提取 1.醇提，提取物直接进行分离； 2.醇提，有机溶剂萃取； 3.制备成衍生物再进行分离； 4.将皂苷进行水解，有机溶剂提；
（二）分离 硅胶柱层析
石见穿粗粉 氯仿提取
氯仿提取液 浓缩至小体积,放置,过滤

第七章 三萜及其苷类

第七章 三萜及其苷类
• 三萜广布于植物界 • 单子叶植物 :泽泻 • 双子叶植物 （三萜：菊科、豆科、 大蓟科、楝科、卫矛科、茜草科、唇 形科;三萜皂苷：豆科、五加科、葫芦 科、毛茛科、石竹科、伞形科、鼠李 科） • 真菌类：灵芝、茯苓 • 海洋生物：海参、软珊瑚。
四、生物合成途径
三萜类化合物，是由倍半萜金合欢 醇（farnesol）焦磷酸酯尾-尾缩合生 成角鲨烯。角鲨烯（squalene）通过不 同方式环合形成三萜类化合物。这样 就沟通了三萜与其他萜类(倍半萜，单 萜，二萜等)之间的生源关系。
早在古代时期，人 们就知道利用皂荚 树的果实皂角在水 中反复揉搓产生泡 沫而达到去污的目 的
泡沫实验： 区别蛋白和皂苷
泡沫持久（15分以上）：皂苷
泡沫不持久，很快消失：蛋白质、粘液质
二、化学性质
1. 颜色反应
三萜化合物在无水条件下，与强酸（硫酸、 磷酸、高氯酸）、中等强酸（三氯乙酸）或 Lewis 酸（氯化锌、三氯化铝、三氯化锑） 作用，会产生颜色变化或荧光。 原因：主要是使羟基脱水，增加双键结构 ，再经双键移位、双分子缩合等反应生成共 轭双烯系统，又在酸作用下形成阳碳离子而 呈色。
四环三萜的类型
达玛烷型(dammarane) 羊毛脂烷型(Lanostane)
四环三萜
甘遂烷(tirucallane)
环阿屯烷(cycloartane)
葫芦烷(cucurbitane) 楝烷型(meliacane)
（一）达玛烷型
21 12 1 10 3 4 9 5 20 22 17 13 25
H
此反应适用于含有共轭双键或含有在一定条件下 能生成共轭系统的不饱和双键的三萜皂苷类化合物
• 冰醋酸-乙酰氯反应（Tschugaeff）
淡红色 样品/冰醋酸 氯化锌结晶数粒 稍加热 或紫红色 乙酰氯数滴

第七章三萜及其皂苷

第七章三萜及其皂苷
主要按苷元的碳环的骨架来分类。
无环三萜 单环三萜 双环三萜 三环三萜 四环三萜 五环三萜
25 1
29 20 30
19
21
22 26
28
27
24 23
例：无环三萜
鲨烯(squalene)
二环三萜：
COOH
HOOC
榔色酸(lansic acid)
三环三萜：
OH
龙涎香醇(ambrin)
蓝刺头
第二节 三萜类化合物的生物合成
30 7
6
29 28
葫芦烷 cucurbitane
26 27
从雪胆属植物Hemsleya amabilis中分离得到的 雪胆甲素：
HO 2
3
HO
O OH
18
O 9 11 H
20
H
23
OH
16
25
OAc
5 19 6
Cucurbitacin Ia
六、楝烷(meliacane)型
母体结构：由原萜烷碳正离子II经基团移位形成。与甘遂
楝烷 meliacane
从楝科植物Azadirachta indica中分离得到：
O
OMe
O
H
O
O
H
OCMe
O
1α -methoxy-1,2-dihydroepoxyazadione
楝科植物
第四节 五 环 三 萜
Pentacyclic Triterpenoids 一、齐墩果烷(oleanane)型
结构特点：
①环：A/B、B/C、C/D互为反式构型， D/E互为顺式构型。
Chemistry of Natural Medicines

第七章 三萜及其皂苷研究生

第七章 三萜及其皂苷研究生

3、表面活性
表面活性与分子中亲脂性结构和亲水性结构的比例。 许多皂苷水溶液强烈振摇后产生持久的泡沫，但有一些皂苷没有 此种活性。 发泡试验可区别三萜皂苷与甾体皂苷： 取2个试管分别加入5 ml 0.1mol/L的HCl 及0.1mol/L的NaOH溶液,振摇 1 min: 2管形成泡沫持久相同: 含三萜皂苷； 碱液泡沫持久 > 酸液: 含甾体皂苷。
1、达玛烷型
21 12 19 2 3 1 11 9 10 5 18 13
22
20 17 14 30 16 15 23
24
25 27
26
H
H
6
8 7
4
H
C8-β-CH3; C13-β-H; C10-β-CH3; C17-β-侧链; C20: R or S.
29
28
Dammaranes
R2 O OH H
2、颜色反应
三萜化合物（苷元和苷）在无水条件下，与强酸、三氯乙酸或Lewis酸（氯化锌、 三氯化铝、三氯化锑）作用，会产生颜色变化或荧光。 全饱和、且3位又无羟基或羰基的化合物呈阴性反应： 1、醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard反应）：样品溶于醋酐中，加硫酸-醋酐 （1：20），可产生黄→红→紫→蓝等颜色变化。甾体：绿色。
24 25 23
27
26
16 15
基本骨架和羊毛脂烷相似, 差别在于C19-CH3与C9-H脱 氢形成三元环。
H
Cycloartanes
29 28
中药黄芪（Astragalus membranaceus)
中分离到的黄芪苷 I ：
24 25 20 19
OH
H
9 6
16

第07章 三萜及其苷类 03 五环三萜

第07章 三萜及其苷类 03 五环三萜

4. 羽扇豆烷型五环三萜
betulinic acid 白桦酸
botulin 白桦醇
5. 木栓烷型 (friedelane)
• 木栓烷在生源上是由齐墩果烯经甲基移位而演变来的。 • 如：雷公藤
小结与讨论 本讲小结
• 五环三萜四种结构类型 • 五环三萜结构特点
进一步思考
• 五环三萜的核磁共 振数据特征有哪些？
• 柴胡---柴胡皂苷元、柴胡皂苷 • 商陆---商陆酸、商陆皂苷 • 远志---远志皂苷 • 合欢---合欢皂苷
3. 乌苏烷型五环三萜
• 乌苏烷（ursane）型，又称α-香树脂烷（ α-amyrane）型
30
12 13
28
29
20
19
齐墩果烷
乌苏烷
• 与齐墩果烷的区别：β29-CH3在19位。
3 45
7 30
6
羊毛脂烷型
29 28
lanostane
2. 齐墩果烷型五环三萜
• A/B、B/C、C/D环为反式，D/E环为顺式居多，也有反式排列的情 况。
• C-3有-OH取代；C-28-CH3易被氧化成酸或CH2OH； 12-13位常脱 氢成为烯双键。
2. 齐墩果烷型五环三萜
齐墩果酸（ oleanoic acid) 临床用于治疗肝炎
第7章 三萜及其苷类
第3讲 五环三萜
天然药物 化学
预备知识
01
三萜类化合物的定义
02
三萜的结构分类
学习目标
01 • 掌握五环三萜的分类及其结构特点 02 • 熟悉五环三萜的代表化合物
1. 五环三萜的结构类型
• 五环三萜在自然界的数目比较多，主要有4种类型：
齐墩果烷型 乌苏烷型 羽扇豆烷型 木栓烷型
  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。

3. 乌苏烷型五环三萜
具伤口愈合作用 积雪草酸 R1=H，R2=H 羟基积雪草酸 R1=OH，R2=H 积雪草苷 R1=H，R2=glc-glc-rha 羟基积雪草苷 R1=OH，R2=glc-glc-rha
4. 羽扇豆烷型五环三萜
30
20 21
29 19 22
• E环为五元碳环，且在E环上有 α取向的异丙基取代(C19位)； 所有环/环之间均为反式。
2. 齐墩果烷型五环三萜
• 甘草酸和甘草次酸都有促肾上腺皮质激素 （ACTH）样的生物活性，临床作为抗炎药， 并用于胃溃疡病的治疗。 18β-H型
• 通过药理研究还发现甘草酸有非特异性的 免疫加强作用，同时能对抗CC14对肝脏的 急性中毒作用。
2. 齐墩果烷型五环三萜
• 其它含有齐墩果烷型三萜的中药：
3 45
7 30
6
羊毛脂烷型
29 28
lanostane
2. 齐墩果烷型五环三萜
• A/B、B/C、C/D环为反式，D/E环为顺式居多，也有反式排列的情 况。
• C-3有-OH取代；C-28-CH3易被氧化成酸或CH2OH； 12-13位常脱 氢成为烯双键。
2. 齐墩果烷型五环三萜
齐墩果酸（ oleanoic acid) 临床用于治疗肝炎
第7章 三萜及其苷类
第3讲 五环三萜
天然药物 化学
预备知识
01
三萜类化合物的定义
02
三萜的结构分类
学习目标
01 • 掌握五环三萜的分类及其结构特点 02 • 熟悉五环三萜的代表化合物
1. 五环三萜的结构类型
• 五环三萜在自然界的数目比较多，主要有4种类型：
齐墩果烷型 乌苏烷型 羽扇豆烷型 木栓烷型
• 柴胡---柴胡皂苷元、柴胡皂苷 • 商陆---商陆酸、商陆皂苷 • 远志---远志皂苷 • 合欢---合欢皂苷
3. 乌苏烷型五环三萜
• 乌苏烷（ursane）型，又称α-香树脂烷（ α-amyrane）型
30
12 13
28
29
20
19
齐墩果烷
乌苏烷
• 与齐墩果烷的区别：β29-CH3在19位。
天然药物 化学
谢 谢！
4. 羽扇豆烷型五环三萜
betulinic acid 白桦酸
botulin 白桦醇
Байду номын сангаас
5. 木栓烷型 (friedelane)
• 木栓烷在生源上是由齐墩果烯经甲基移位而演变来的。 • 如：雷公藤
小结与讨论 本讲小结
• 五环三萜四种结构类型 • 五环三萜结构特点
进一步思考
• 五环三萜的核磁共 振数据特征有哪些？
2. 齐墩果烷型五环三萜
• 齐墩果烷型，又称β-香树脂烷（β-amyrane）型
30 29
19 20 21
12
e 18
22
11 25
26
13
17
1
c 14 d
28
2
9
16
a
34
10 8
15
b
27
5
7
6
24 23
21
22
24
26
18 12
20
23 25
11
17
19
13
27
1
9
H
14
16
2
10
8
15
H