变换触媒硫化方案

净化车间变换工段经过几年的运行，随着系统处理气量的增加及低变触媒的老化，系统阻力逐渐增大，因此我车间建议利用今年大修机会对变换系统泄压降温后用氮气或者贫气置换系统，低变触媒卸出后进行处理更换，装填时变换炉三段上层触媒装至一层，一段旧触媒及二段、三段二层触媒全部换新触媒。

为了保证触媒的安全，特制定以下方案：一、触媒卸出方案。

二、触媒装填方案。

三、触媒升温硫化方案。

一、准备工作：1、准备木扒三把、铁锨15 把、溜槽2 个、篷布4 块、编织袋600 条、触媒筛3 个、漏斗2 个。

2、防尘口罩100 个、旧工作衣20 套、手套100 双、安全带6 套。

3 、接好所需安全照明。

4 、接好消防水备用。

二、工艺处理及抽加盲板(8 小时)：1 、按调度通知气量逐步减小喷水及蒸汽加入量。

2 、接到调度切气通知后停喷水泵、关闭喷水泵出口阀、进予变炉脱盐水阀、进变换炉蒸汽阀、系统进出口阀、煤气副线阀、进系统中压蒸汽总阀、各设备导淋及采样阀、各自调切断阀及旁路阀、膨胀罐到气柜驰放气阀，将蒸汽总管压力、系统压力泄至常压。

3、抽一电加热器出口盲板(一块)、变换出口到煤气风机变换升温管线盲板(两块)，利用系统余压将变换升温管线煤气置换合格。

三、煤气降温及贫气、空气置换(92 小时)：1、切气后联系调度不加气柜水封，合成循环水、一脱循环水继续运行，抽完盲板后开变换到一脱升温管线上阀门，保证流程畅通。

启动1#煤气风机及一台压缩机对变换炉一、二段触媒煤气降温，从一、二段放空管线放空，降温速率＜50℃，气量用压缩3- 1 控制。

当一段温度降到250℃以下时关闭放空阀循环降温。

2、当触媒温度降至＜30℃并恒定2 小时后降温结束。

四、卸出(74 小时)：1、卸触媒时，将装料孔打开，先将耐火球和钢丝网取出，然后开卸料孔，卸出填料。

2、卸出时从各段卸料孔到地面必须悬挂帆布袋，使卸出触媒沿帆布袋滚落到触媒筛上过筛，过完筛的触媒经筛下部的漏斗装入编织袋内扎口分段存放。

———变换催化剂装填及升温硫化方案———1.常规准备工作(1)触媒装填需在系统吹扫、试压后进行。

(2)所有电器（包括微机）、仪表、自调阀、照明、信号、报警、联锁等安装、调试好备用。

(3)系统中阀门、丝杆加油活动一次。

(4)人员定岗培训完成，并充分熟悉各装填、升温、开车方案，做到心中有数。

(5)所有380V、6000V运转设备试车，完好备用，不影响开车进度。

新设备预先先经单体试车或联动试车后备用。

(6)电加热调试合格备用，连入硫化系统，变冷器循环水送好备用。

(7)触媒装填，需安排专人监护、记录。

(8)现场杂物清理干净，地沟盖板盖好，消防器材及防护用品完好备用。

(9)检查变换炉所用填料、触媒，升温用CS2均己到货，并清点其型号、规格、数量是否符合要求。

检查触媒、填料层上、下铺的钢丝网，耐火球是否齐全，品种、数量是否一致。

(10)检查装填触媒用耙子、斗车、卷扬机、吊篮、漏斗等器具是否齐全合乎要求。

瓶氮充装台、充装连接用仪表阀、管，CS2流量计准备好备用。

(11)触媒装填、硫化方案是否已到岗位。

(12)变换炉装填触媒用井架、围架是否准备好，并调试合格备用。

(13)二硫化碳贮罐严禁有油污，所沾油可用热碱水清洗;并经耐压(1.0MPa)试验,确保所有连接阀门无泄漏。

(14)硫化用的胶管要用有纤维内网的煤气塑料管，一定要检查带壁中有否线网。

无线网者为伪劣商品，极易被二硫化碳溶胀而堵塞。

或者使用Φ8的有纤维内网的塑料水管。

(15)为防止硫化过程中硫化用的胶管溶胀而憋漏，用取样钢管将二硫化碳加入口引至二硫化碳贮罐附近。

2.触媒装填注意事项（1）、检查变换炉内件齐全、炉内清理干净、热电偶校验合格备用。

（2）、按要求在每层催化剂底部交错铺两层8目或10目不锈钢钢丝网，折边300，压环形铁板。

不锈钢钢丝网交错部分用钢丝编好，（底部是否铺耐火球可以贵厂习惯而定）。

卸料孔处单独铺一张一米见方的丝网。

（3）、通知土木砌封各段卸料孔内耐用火砖后，检修封低变炉各段卸料孔。

在常温常压下二硫化碳为无色透明微带芳香味的脂溶性液体，有杂质时呈黄色，普通试剂有腐败臭鸡蛋味，具有极强的挥发性、易燃性和爆炸性。

燃烧时伴有蓝色火焰并分解成二氧化碳与二氧化硫。

人吸入最低致死量为4000ppm (30 分钟)。

急性中毒时，初期兴奋、头痛，继而意识丧失、昏睡和死亡。

低浓度长期暴露时，下肢浮现多发性神经炎，伴有头痛、失眠、性欲减退和记忆力下降，脱离接触时能康复。

长期暴露会发生视网膜症和肾疾患为特征的血管损伤。

外观与性状:无色或者淡黄色透明液体，纯品有乙醚味，易挥发。

熔点:-111.9℃密度:1.26g/cm相对蒸气密度(空气=1):2.64沸点:46.2℃稳定性:稳定份子式:CS2相对份子质量:76.14饱和蒸气压(28℃时):53.32kPa燃烧热:1030.8kJ/mol临界温度:279℃临界压力:7.90MPa闪点:-30℃爆炸上限(体积分数):60.0引燃温度:90℃爆炸下限(体积分数):1.0健康危害：二硫化碳是伤害神经和血管的毒物。

急性中毒：轻度中毒有头晕、头痛、眼及鼻粘膜刺激症状；中度中毒尚有酒醉表现；重度中毒可呈短期的兴奋状态，继之浮现谵妄、昏迷、意识丧失，伴有强直性及阵挛性抽搐。

可因呼吸中枢麻痹而死亡。

严重中毒后可遗留神衰综合征，中枢和周围神经永久性伤害。

慢性中毒:表现有神经衰弱综合征，植物神经功能紊乱，多发性周围神经病，中毒性脑病。

眼底检查:视网膜微动脉瘤，动脉硬化，视神经萎缩。

危（wei）险特性：极易燃，其蒸气能与空气形成范围广阔的爆炸性混合物。

接触热、火星、火焰或者氧化剂易燃烧爆炸。

受热分解产生有毒的硫化物烟气。

与铝、锌、钾、氟、氯、叠氮化物等反应剧烈，有燃烧爆炸危（wei）险。

高速冲击、流动、激荡后可因产生静电火花放电引起燃烧爆炸。

其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。

燃爆危（wei）险：该品极度易燃，具刺激性。

皮肤接触：即将脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少 15 分钟，就医。

触媒升温硫化方案编制初审审核审定批准造气车间2020年9月8日目录一：触媒升温硫化的目的 (2)二：触媒硫化应具有的条件 (2)三：升温硫化确认表 (3)四：升温流程 (4)五：触媒硫化 (5)六：硫磺的加入量 (6)七: 硫化进程中紧急情形处置 (6)八: 硫化操作注意事项 (7)九：硫化平安注意事项 (7)附表 (8)一：触媒升温硫化的目的我公司采纳西北化工研究院研制生产的高温耐硫催化剂、爱惜剂，其型号别离为：RSB-M、RSB-G1。

变换触媒升温和硫化的目的是：宽温耐硫变换触媒属钴－钼系。

硫化前，其要紧活性成份钴和钼均以氧化物形式存在，活性很低，当转化为金属硫化物时才具有高的活性。

在变换触媒用LN升温至200℃以上时,依照厂家要求,用含硫3000－5000ppm的合成气进行硫化。

当变换炉进出口硫含量分析相等时才能知足正常变换生产。

二：触媒硫化应具有的条件1）变换炉R1501触媒装填完毕。

2）变换系统吹除、气密性实验完成。

3）废热锅炉E150一、E1504、E150五、E1508化洗完成，具有投用条件。

4）循环冷却水CW、脱盐水DW、1.8MPa蒸汽S、低压氮气LN及仪表空气IA等18公用工程均送至界区。

5）仪表调剂阀、遥控阀、开关阀均灵活好用，温度、压力、液位指示报警及联锁等调试合格，一次表根部阀打开。

6）电气调试合格，接地等平安方法良好。

7）动工加热炉F1501（E1511）已经符合利用条件。

8）除氧及锅炉给水系统已经具有供水条件。

9）现场清理干净，地沟盖板、平台和设备护拦等平安设施完好。

灭火器、消防设施负荷设计要求。

10）硫化所需分析频次及分析项目表已预备好。

11）升温曲线表、记录本、画图铅笔备好待用。

12）煤浆制备A、变换触媒硫化需原料煤、99.0%以上纯度硫磺预备好。

B、按规程启动磨煤机，按煤称量给料机t/h负荷制浆，每小时向磨煤机进料口添加硫磺330Kg，当煤浆槽液位达到60%液位时暂停磨煤机。

目录1 概述 32 准备工作 33 催化剂的升温硫化 44 注意事项75 附录91概述1.1变换单元所用催化剂K8-11为新型耐硫变换触媒，含有特殊载体，具有良好的低温变换活性、宽温和宽硫特性，较强的抗毒性能，较高的选择性。

1.2钴钼系列耐硫变换催化剂使用前其活性组分呈氧化态，催化活性很低，需要经过硫化变成硫化态才具有良好的活性。

首次硫化过程对催化剂的性能、使用寿命都有直接影响，因此硫化操作至关重要。

1.3催化剂硫化原理1.3.1硫化时起作用的硫化剂为H2S，硫化过程的主要反应式如下：CoO+H2S CoS+H2O ΔH0298= ―13.4kJ/mol （方程式1.3.1-1）MoO3+2H2S+H2MoS2+3H2O ΔH0298= ―48.1kJ/mol （方程式1.3.1-2）1.3.2考虑到安全因素，一般不采取直接引H2S气体进行催化剂的硫化。

H2S的制备可通过CS2和COS等与氢或水的反应得到。

其主要反应式如下：CS2+4H2 2H2S+CH4ΔH0298= ―240.6kJ/mol （方程式1.3.2-1）COS+H2O CO2+ H2S ΔH0298= ―35.2kJ/mol （方程式1.3.2-2）1.3.3对耐硫变换催化剂而言，一般倾向于非在线预硫化。

但通常情况下，工厂没有外来氢源，则只能采取在线硫化（氢源来自上游气化装置）。

硫化时，一般要求系统内硫化氢含量≥1000ppm，为缩短硫化时间可通过补加硫化剂（如CS2）等方法来完成。

2准备工作2.1现场各安装项目完毕，触媒装填结束，系统气密试验合格，置换合格（O2＜0.2%）。

2.2公用工程系统(水、电、气、汽等)正常。

2.3氮气循环风机试运正常，处于备用状态。

2.4上游气化装置至少一台气化炉运行稳定。

2.5二硫化碳槽已经充装7.6t CS2,并用氮气充压至0.7MPa（G）备用, 氮气压力维持稳定。

2.6开工加热器146E114正常备用。

硫化步骤:触媒升温硫化曲线表:阶段执行时间(hr) 空速(h-1 ) 床层各点温度(℃) 入炉H2S含量(g/Nm3 ) 备注1.升温12~14 200~300 常温~210 用煤气将系统置换合格后推电炉升温2.硫化期20~24 100~200 210~300 10~15 待出口气的H2S含量≥3g/Nm3 ,床层穿透3.强化期109 100~200 300~350350~450 15~20 变换炉出口H2S含量≥10g/Nm34.降温置换~8 200~300 180~200 0.05 出口H2S含量≤0.5g/Nm3 ,并入系统生产1、煤气升温阶段(1) 常温~120℃(6~8h),120℃恒温2 h,120~200℃(4h)。

(2) 按升温硫化流程调节好有关阀门,压缩机1台三出送气压力<0.2MPa,最大循环气量15000Nm3/h。

(3) 待电加热器、变换炉各处煤气置换O2<0.5%,电加热器通气正常后,启3组电炉丝开始煤气升温。

(4) 打开循环气体出口阀,关低变炉出口DN150放空阀,将循环气体导入压机一入煤气总管,开始循环升温。

(5) 电加热器升温时,采取必要措施严格按升温曲线进行。

升温期间视各段温升情况及时增减电炉丝组数,调节各段进气阀开度、气量或煤气换热器进出口煤气副线阀等。

当两变换炉床层温差较大时,可用进两炉的升温煤气阀调节不同入炉点的气量。

(6) 升温期间,严格控制煤气中O2<0.5%,防止电加热器起火**,严格控制煤气系统压力不得超过0.3MPa。

(7) 恒温前应先降低热煤气温度。

(8) 在煤气升温结束前3h,两硫化罐应按要求灌装好CS2,并连接好N2瓶,升压至0.45~0.5MPa、并排水后备用。

(9) 升温期间,要注意及时排放油分离器和活性炭滤油器导淋,严防油水带入系统。

(10) 循环升温时,不必开放空,待硫化开始后,可在系统出口处打开放空置换一部分气体,以补充氢气含量。

耐硫变换催化剂的硫化反应方程式
1变换催化剂的硫化反应
变换催化剂的硫化反应是一种化学反应，它通过硫来生成一种光和热敏感的产物。

这种反应常用来生产烃、醛、醚和酮等物质，例如用于制造医药和分子生物学工作的新物质。

变换催化剂的硫化反应可用以下方程式表示：
R-X + 2S → R-S-S-X
其中，R代表烃基，X代表定位基，S代表硫。

变换催化剂的硫化反应可以分为三个阶段：催化剂反应，催化剂形成，催化剂催化的产物形成。

在催化剂反应阶段，一部分被硫化的变换催化剂与原料烃发生反应，一部分变换催化剂不参与反应。

在催化剂形成阶段，未参与反应的变换催化剂与原料烃再次反应，形成活性变换催化剂。

最后，在催化剂催化的产物形成阶段，活性变换催化剂与硫反应，生成所需要的产物。

变换催化剂的硫化反应需要高温高压，除金属表面上的氧以外，反应中还有其他杂质，如不共存的轻烃物质。

所以，需要用精确的操作方法来防止反应副反应，确保硫化反应的高选择性。

总之，变换催化剂的硫化反应是一种反应，可以用来生产烃、醛、醚和酮等物质，是一种技术性的反应，需要用精确的操作方法才能得
到期望的产物。

Co - Mo系耐硫变换催化剂的硫化处理1、硫化反应耐硫变换催化剂在使用前一般要将其活性组份的氧化态转化为硫化态,这一转化过程称之为硫化。

钴钼系耐硫催化剂的硫化反应在热力学上可用下列式子表示:CS2 + 4H2 = 2H2S + CH4 + 230. 45 kJMoO3 + H2 + 2H2S = MoS2 + 3H2O +48. 15 kJCoO + H2S = CoS + H2O + 13. 4 kJCO + 3H2 = CH4 + H2O + 214. 8 kJCO＋H2O = CO2＋H2 +41.19 KJ/mol2H2 +O2 =2 H2O + 241. 83 kJ上述反应均为放热反应。

常用的硫化剂有CS2和H2S两种。

其中H2S来自高硫煤气或固体硫化剂, CS2可直接加入原料气。

另外,硫氧化碳等有机硫也可作硫化剂。

2、硫化反应机理在催化剂的硫化过程中，不论采用何种硫化方法，最基本的硫化剂就是H2S。

因此只要在硫化条件下容易提供H2S的物质都可用作硫化剂。

工业上通常采用低分子量的有机硫化合物和无机的固体硫化剂。

硫化过程通常分为两个反应步骤，即硫化剂的分解和催化剂活性组分的相态转化。

（1）硫化剂的分解硫化剂的分解是指硫化剂在催化剂正常的硫化工艺条件下，硫化剂与氢气或水发生化学反应生成H2S的过程，下面是常见的几种硫化剂及其分解反应。

CS2(二硫化碳)十4H2＝CH4十2H2SCOS(硫氧碳)十H2O＝CO2十H2S（2）硫化对耐硫变换催化剂的作用：使催化剂中的金属组分即活性组分由氧化态变成硫化态，如MoO3变成活性物种MoS2；使催化剂中的活性组分处于最佳活性价态，以Mo为例，Mo由MoO3中Mo6+经过硫化变为活性物种MoS2。

MoO3和CoO在催化剂硫化过程中发生的化学变化表示如下：（3）硫化剂的选择从硫化剂的分解反应上看，其最终产物为H2S，理论上认为除本身的分解反应外，不会对催化剂的硫化过程造成影响。

朕西檢青能盟但工百眼乞司SHAANXI CHAN GOING ENERGY & CHEMICAL CO ,LTD变换工段触媒升温硫化方案2012-08-10 生产运行部编制：马小东、蒋保林审核：肖瑞兵审定：袁社路批准：张栓存目录1 目的 (1)2 编写依据 (1)3 催化剂硫化要求 (1)4 催化剂升温硫化概述 (1)4.1 硫化的目的和原理 (1)4.2 升温硫化方法 (2)4.3 升温硫化流程 (2)5 硫化前提条件和准备工作 (2)5.1 前提条件 (2)5.2 阀门、盲板状态确认 (3)5.3 汽提单元投用 (5)5.4 废锅建立液位 (6)5.4 脱盐水加热器、水冷器投用 (6)6 催化剂升温硫化 (6)6.1 催化剂升温 (6)6.2 催化剂硫化 (8)6.3 硫化操作注意事项 (9)7硫化过程突发事件的处理措施 (10)7.1 工艺水煤气突然中断 (10)7.2 系统过氧 (10)7.3 锅炉水故障 (11)7.4 循环水、脱盐水故障 (11)7.5 硫化变换炉超温 (11)8 HSE分析及措施 (11)8.1 人的不安全因素 (11)12 8.2 设备不安全因素............................8.3 介质不安全因素............................1目的为规范变换催化剂升温硫化操作，保证催化剂硫化过程中设备及人身安全，为变换工序全面导气开车做前提准备。

2 编写依据2.1 东华设计院变换工艺PID2.2 催化剂厂家硫化说明书2.3 《长青能化净化装置操作规程》3 催化剂硫化要求3.1 试车前由开车领导小组牵头下达工作指令，负责方案审批。

3.2 装置管理人员负责试车条件确认，负责试车人员培训与方案交底，组织本装置运行人员实施方案，负责开车资料收集、记录回收、问题汇总。

3.3装置技术主管对试车期间安全、消防、健康、环保负责，协调相关安全、消防等部门审批手续；保证试车期间安全物资、消防器材的供给，对安全、消防、健康、环保监督。

XXXX化工有限公司新变换升温硫化方案编制人:事业部审核：安环部审核:动力部审核：生产部审核：审批人:二0一一年八月十五日一、组织机构项目负责人：余波浪、杨晓林工艺负责人：李雪设备负责人:白云峰安全负责人：王建会二、硫化前准备1.CS2准备充足，氧气减压阀一只，氧气胶管10米。

2。

准备足够的N2气。

3。

CS2转子流量计一只(10L-100L/h).4。

电仪校验合格。

5。

消防器材准备充足。

6。

新变换系统氮气置换合格。

三、升温硫化应具备的条件1。

催化剂填装完毕,装料口按要求封闭2.仪表及控制系统试用合格3。

管道设备保温4。

操作人员熟悉工艺及升温硫化方案四、硫化方案1。

置换在除油炉进口打开氮气阀,然后用氮气将除氧炉、一、二变换炉内触媒粉尘吹尽,依次顺流程对新变换系统进行置换，在系统出口取样O2含量小于等于0。

5％为合格。

2.升温置换合格后，打开除油炉进口和系统出口放空阀,通知压缩岗位启压缩机送气，确认有一定的循环量后(放空管有气冒出后)，启电炉开始升温，升温速率控制在20-40℃/h，空速为1500—2000h—1，经6—8小时，一变炉一段触媒床层温度至120—150℃,恒温2小时,缩小床层温差，然后按升温速率,将床层上部温度升至200℃以上,下部温度大于170℃。

关小一变炉进口阀，打开一变炉二段硫化阀门，将一变炉二段床层温度升至200℃以上，下部温度大于170℃，按照同样的方法对二变炉一段、二段进行升温，当一变炉、二变炉各段床层温度上至200℃以上,下部温度大于170℃时，即可转入硫化初期，加CS2.3.硫化初期当触媒层温度达到180-200℃时,分析变换炉进口煤气中H2≥20％,从电炉出口处加入CS2。

用氮气向CS2储槽加压控制CS2压力为0。

05—0。

1Mpa，加入量控制在5—10L/h，并严密监视触媒床层温度变化，防止加入量过大造成触媒超温,约经12—14小时，将一变换炉一段床层温度提至210—300℃，打开进一变换炉二段的硫化阀门，关小一变炉进口阀门,约经10—12小时，将一变换炉二段床层温度提至210—300℃，按照同样的方法依次对二变换炉一段和二段的硫化阀门进行硫化，当一变炉、二变炉各段床层温度都提至210-300℃时转入硫化中期阶段，开始分析出口H2S含量，分析频率1次/小时。