新变换升温硫化方案

净化车间变换工段经过几年的运行，随着系统处理气量的增加及低变触媒的老化，系统阻力逐渐增大，因此我车间建议利用今年大修机会对变换系统泄压降温后用氮气或者贫气置换系统，低变触媒卸出后进行处理更换，装填时变换炉三段上层触媒装至一层，一段旧触媒及二段、三段二层触媒全部换新触媒。

为了保证触媒的安全，特制定以下方案：一、触媒卸出方案。

二、触媒装填方案。

三、触媒升温硫化方案。

一、准备工作：1、准备木扒三把、铁锨15 把、溜槽2 个、篷布4 块、编织袋600 条、触媒筛3 个、漏斗2 个。

2、防尘口罩100 个、旧工作衣20 套、手套100 双、安全带6 套。

3 、接好所需安全照明。

4 、接好消防水备用。

二、工艺处理及抽加盲板(8 小时)：1 、按调度通知气量逐步减小喷水及蒸汽加入量。

2 、接到调度切气通知后停喷水泵、关闭喷水泵出口阀、进予变炉脱盐水阀、进变换炉蒸汽阀、系统进出口阀、煤气副线阀、进系统中压蒸汽总阀、各设备导淋及采样阀、各自调切断阀及旁路阀、膨胀罐到气柜驰放气阀，将蒸汽总管压力、系统压力泄至常压。

3、抽一电加热器出口盲板(一块)、变换出口到煤气风机变换升温管线盲板(两块)，利用系统余压将变换升温管线煤气置换合格。

三、煤气降温及贫气、空气置换(92 小时)：1、切气后联系调度不加气柜水封，合成循环水、一脱循环水继续运行，抽完盲板后开变换到一脱升温管线上阀门，保证流程畅通。

启动1#煤气风机及一台压缩机对变换炉一、二段触媒煤气降温，从一、二段放空管线放空，降温速率＜50℃，气量用压缩3- 1 控制。

当一段温度降到250℃以下时关闭放空阀循环降温。

2、当触媒温度降至＜30℃并恒定2 小时后降温结束。

四、卸出(74 小时)：1、卸触媒时，将装料孔打开，先将耐火球和钢丝网取出，然后开卸料孔，卸出填料。

2、卸出时从各段卸料孔到地面必须悬挂帆布袋，使卸出触媒沿帆布袋滚落到触媒筛上过筛，过完筛的触媒经筛下部的漏斗装入编织袋内扎口分段存放。

耐硫变换催化剂升温、硫化方案1. 催化剂的升温1.1升温前的准备工作●催化剂装填完毕，并气密合格。

●氮气系统置换合格，各导淋取样分析O2≤0.1%。

●放入CS2备用。

有专人记录CS2的加入量和剩余量。

CS2的加入量：以每吨催化剂消耗8OKg CS2，计共计准备CS2 1.5吨（变换炉上段）。

1.2催化剂的升温（1）．采用纯氮气对催化剂床层进行升温。

控制氮气的升温速率不超过50℃/h。

（2）．催化剂床层升温一定要平稳，严格按升温曲线进行，控制好空速和升温速度，（3）．当触媒进行自然恒温时，放水必须完全，注意排放N2分离器的导淋和各反应器出口的导淋，特别是变换炉导淋排水必须及时和完全。

（4）．当变换炉催化剂床层温度大于180℃时，可配入H对催化剂床层继续2升温。

（5），排水点： E-2007下倒淋，E-2008下倒淋，S-2002冷凝液管线倒淋。

每小时排污一次。

2．催化剂的硫化2.1硫化方法：含量为20-30%,采用氮气加氢气对催化剂进行硫化,严格控制床层入口H2，对催化剂进行硫化。

添加CS22.2催化剂硫化反应方程式CS2＋4H2＝2H2S＋CH4＋240.6KJ/molCoO＋H2S＝CoS＋H2O＋13.4KJ/molMoO3+2H2S＋H2=MoS2+3H2O+48.1KJ/mol2.3催化剂的硫化●当变换炉层温度大于180℃，可配入氢气继续对催化剂床层进行升温度，氢气的配入量以H2浓度为准，使H2浓度达到20%左右。

●当触媒升温至230℃时，开始添加CS2对催化剂进行硫化，观察床层温升变化情况，控制CS2补入量稳定在20-40l/h。

同时适当提高触媒床层温度．●当床层温度达260-300℃时，保持CS2补入量，对催化剂进行硫化，同时要定时分析床层出口H2S和H2（每小时分析一次，维持床层出口H2在10--20%）。

●要保证在较低的床层温度（小于300℃）的条件下，使H2S穿透催化剂床层。

当床层出口有H2S穿透时，可加大CS2补入量继续对触媒进行硫化，CS2补入量可增加到80-150l/h，同时增加氢气的补入量，并加强H 2含量的分析，保证床层出口H2在10--20%。

———变换催化剂装填及升温硫化方案———1.常规准备工作(1)触媒装填需在系统吹扫、试压后进行。

(2)所有电器（包括微机）、仪表、自调阀、照明、信号、报警、联锁等安装、调试好备用。

(3)系统中阀门、丝杆加油活动一次。

(4)人员定岗培训完成，并充分熟悉各装填、升温、开车方案，做到心中有数。

(5)所有380V、6000V运转设备试车，完好备用，不影响开车进度。

新设备预先先经单体试车或联动试车后备用。

(6)电加热调试合格备用，连入硫化系统，变冷器循环水送好备用。

(7)触媒装填，需安排专人监护、记录。

(8)现场杂物清理干净，地沟盖板盖好，消防器材及防护用品完好备用。

(9)检查变换炉所用填料、触媒，升温用CS2均己到货，并清点其型号、规格、数量是否符合要求。

检查触媒、填料层上、下铺的钢丝网，耐火球是否齐全，品种、数量是否一致。

(10)检查装填触媒用耙子、斗车、卷扬机、吊篮、漏斗等器具是否齐全合乎要求。

瓶氮充装台、充装连接用仪表阀、管，CS2流量计准备好备用。

(11)触媒装填、硫化方案是否已到岗位。

(12)变换炉装填触媒用井架、围架是否准备好，并调试合格备用。

(13)二硫化碳贮罐严禁有油污，所沾油可用热碱水清洗;并经耐压(1.0MPa)试验,确保所有连接阀门无泄漏。

(14)硫化用的胶管要用有纤维内网的煤气塑料管，一定要检查带壁中有否线网。

无线网者为伪劣商品，极易被二硫化碳溶胀而堵塞。

或者使用Φ8的有纤维内网的塑料水管。

(15)为防止硫化过程中硫化用的胶管溶胀而憋漏，用取样钢管将二硫化碳加入口引至二硫化碳贮罐附近。

2.触媒装填注意事项（1）、检查变换炉内件齐全、炉内清理干净、热电偶校验合格备用。

（2）、按要求在每层催化剂底部交错铺两层8目或10目不锈钢钢丝网，折边300，压环形铁板。

不锈钢钢丝网交错部分用钢丝编好，（底部是否铺耐火球可以贵厂习惯而定）。

卸料孔处单独铺一张一米见方的丝网。

（3）、通知土木砌封各段卸料孔内耐用火砖后，检修封低变炉各段卸料孔。

在常温常压下二硫化碳为无色透明微带芳香味的脂溶性液体，有杂质时呈黄色，普通试剂有腐败臭鸡蛋味，具有极强的挥发性、易燃性和爆炸性。

燃烧时伴有蓝色火焰并分解成二氧化碳与二氧化硫。

人吸入最低致死量为4000ppm (30 分钟)。

急性中毒时，初期兴奋、头痛，继而意识丧失、昏睡和死亡。

低浓度长期暴露时，下肢浮现多发性神经炎，伴有头痛、失眠、性欲减退和记忆力下降，脱离接触时能康复。

长期暴露会发生视网膜症和肾疾患为特征的血管损伤。

外观与性状:无色或者淡黄色透明液体，纯品有乙醚味，易挥发。

熔点:-111.9℃密度:1.26g/cm相对蒸气密度(空气=1):2.64沸点:46.2℃稳定性:稳定份子式:CS2相对份子质量:76.14饱和蒸气压(28℃时):53.32kPa燃烧热:1030.8kJ/mol临界温度:279℃临界压力:7.90MPa闪点:-30℃爆炸上限(体积分数):60.0引燃温度:90℃爆炸下限(体积分数):1.0健康危害：二硫化碳是伤害神经和血管的毒物。

急性中毒：轻度中毒有头晕、头痛、眼及鼻粘膜刺激症状；中度中毒尚有酒醉表现；重度中毒可呈短期的兴奋状态，继之浮现谵妄、昏迷、意识丧失，伴有强直性及阵挛性抽搐。

可因呼吸中枢麻痹而死亡。

严重中毒后可遗留神衰综合征，中枢和周围神经永久性伤害。

慢性中毒:表现有神经衰弱综合征，植物神经功能紊乱，多发性周围神经病，中毒性脑病。

眼底检查:视网膜微动脉瘤，动脉硬化，视神经萎缩。

危（wei）险特性：极易燃，其蒸气能与空气形成范围广阔的爆炸性混合物。

接触热、火星、火焰或者氧化剂易燃烧爆炸。

受热分解产生有毒的硫化物烟气。

与铝、锌、钾、氟、氯、叠氮化物等反应剧烈，有燃烧爆炸危（wei）险。

高速冲击、流动、激荡后可因产生静电火花放电引起燃烧爆炸。

其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。

燃爆危（wei）险：该品极度易燃，具刺激性。

皮肤接触：即将脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少 15 分钟，就医。

触媒升温硫化方案编制初审审核审定批准造气车间2020年9月8日目录一：触媒升温硫化的目的 (2)二：触媒硫化应具有的条件 (2)三：升温硫化确认表 (3)四：升温流程 (4)五：触媒硫化 (5)六：硫磺的加入量 (6)七: 硫化进程中紧急情形处置 (6)八: 硫化操作注意事项 (7)九：硫化平安注意事项 (7)附表 (8)一：触媒升温硫化的目的我公司采纳西北化工研究院研制生产的高温耐硫催化剂、爱惜剂，其型号别离为：RSB-M、RSB-G1。

变换触媒升温和硫化的目的是：宽温耐硫变换触媒属钴－钼系。

硫化前，其要紧活性成份钴和钼均以氧化物形式存在，活性很低，当转化为金属硫化物时才具有高的活性。

在变换触媒用LN升温至200℃以上时,依照厂家要求,用含硫3000－5000ppm的合成气进行硫化。

当变换炉进出口硫含量分析相等时才能知足正常变换生产。

二：触媒硫化应具有的条件1）变换炉R1501触媒装填完毕。

2）变换系统吹除、气密性实验完成。

3）废热锅炉E150一、E1504、E150五、E1508化洗完成，具有投用条件。

4）循环冷却水CW、脱盐水DW、1.8MPa蒸汽S、低压氮气LN及仪表空气IA等18公用工程均送至界区。

5）仪表调剂阀、遥控阀、开关阀均灵活好用，温度、压力、液位指示报警及联锁等调试合格，一次表根部阀打开。

6）电气调试合格，接地等平安方法良好。

7）动工加热炉F1501（E1511）已经符合利用条件。

8）除氧及锅炉给水系统已经具有供水条件。

9）现场清理干净，地沟盖板、平台和设备护拦等平安设施完好。

灭火器、消防设施负荷设计要求。

10）硫化所需分析频次及分析项目表已预备好。

11）升温曲线表、记录本、画图铅笔备好待用。

12）煤浆制备A、变换触媒硫化需原料煤、99.0%以上纯度硫磺预备好。

B、按规程启动磨煤机，按煤称量给料机t/h负荷制浆，每小时向磨煤机进料口添加硫磺330Kg，当煤浆槽液位达到60%液位时暂停磨煤机。

湖北双雄催化剂有限公司变换催化剂升温硫化方案1 变换催化剂硫化方案1.1 升温硫化应具备的条件：1) 系统改造完，施工方交底。

2) 变换催化剂装填完，装料口按要求封闭。

3) 罗茨机、高压机、电加热器完好备用，仪表及控制系统试用合格。

4) 管道设备保温。

5) 水、电、蒸汽等保证供应。

6) 操作人员熟悉工艺与升温硫化方案。

7) 开风机保压头，用压缩机循环送气，用压缩机调节气量。

在设备内有冷却水流动的状态下利用二水加、冷却器对高温煤气降温。

硫化升温煤气不通过脱盐水加、一水加、热水塔，关闭有关阀门，打开硫化专用线阀门，打开回压缩机一段入口循环线阀门。

硫化工艺见全低变工艺流程图：1.2 升温硫化的准备8) 按要求抽盲板，硫化系统畅通无阻。

9) 变换系统（包括硫化管线）惰气置换合格。

10) 电加热器、箩茨风机、压缩机完好备用，仪表、微机、联锁、信号齐全，试用合格。

11) 二硫化碳装入容器亩好。

每立方米新催化剂需二硫化碳：煤气全放空硫化或电炉功率偏小需150Kg，煤气循环并略放空硫化需120Kg，硫化煤气冷却方式为直接用水淋降温硫化需130Kg，每立方米旧催化剂硫化需30Kg。

氮气接入二硫化碳槽（用前要0.4MPa试露），压力升至～0.2MPa备用。

二硫化碳购买电话：139********12) 硫化时输送二硫化碳的胶管要用有纤维内网的煤气塑料管、新氧气带、新乙炔气带。

严防伪劣商品。

13) 增压机开车送气，总管置换合格，按硫化气量准备好开车风机/压缩机。

14) 分析仪器完好。

15) 水、电、汽保证供应。

1.3 升温期：（常温～210℃，电加热器出口温度≤260℃）16) 启动箩茨风机将合格不脱硫半水煤气引入变换硫化系统，压力保持0.03—0.05MPa。

17) 启动压缩机开始循环,循环气量控制8000～10000NM3/h。

压力保持0.04—0.08MPa。

18) 硫化系统循环5分钟,开启电加热器对每组分别预热后，推电升温。

目录1 概述 32 准备工作 33 催化剂的升温硫化 44 注意事项75 附录91概述1.1变换单元所用催化剂K8-11为新型耐硫变换触媒，含有特殊载体，具有良好的低温变换活性、宽温和宽硫特性，较强的抗毒性能，较高的选择性。

1.2钴钼系列耐硫变换催化剂使用前其活性组分呈氧化态，催化活性很低，需要经过硫化变成硫化态才具有良好的活性。

首次硫化过程对催化剂的性能、使用寿命都有直接影响，因此硫化操作至关重要。

1.3催化剂硫化原理1.3.1硫化时起作用的硫化剂为H2S，硫化过程的主要反应式如下：CoO+H2S CoS+H2O ΔH0298= ―13.4kJ/mol （方程式1.3.1-1）MoO3+2H2S+H2MoS2+3H2O ΔH0298= ―48.1kJ/mol （方程式1.3.1-2）1.3.2考虑到安全因素，一般不采取直接引H2S气体进行催化剂的硫化。

H2S的制备可通过CS2和COS等与氢或水的反应得到。

其主要反应式如下：CS2+4H2 2H2S+CH4ΔH0298= ―240.6kJ/mol （方程式1.3.2-1）COS+H2O CO2+ H2S ΔH0298= ―35.2kJ/mol （方程式1.3.2-2）1.3.3对耐硫变换催化剂而言，一般倾向于非在线预硫化。

但通常情况下，工厂没有外来氢源，则只能采取在线硫化（氢源来自上游气化装置）。

硫化时，一般要求系统内硫化氢含量≥1000ppm，为缩短硫化时间可通过补加硫化剂（如CS2）等方法来完成。

2准备工作2.1现场各安装项目完毕，触媒装填结束，系统气密试验合格，置换合格（O2＜0.2%）。

2.2公用工程系统(水、电、气、汽等)正常。

2.3氮气循环风机试运正常，处于备用状态。

2.4上游气化装置至少一台气化炉运行稳定。

2.5二硫化碳槽已经充装7.6t CS2,并用氮气充压至0.7MPa（G）备用, 氮气压力维持稳定。

2.6开工加热器146E114正常备用。

变换催化剂硫化升温步骤及注意事项升温步骤及注意事项用氮气（也可用半水煤气，但控制速率，注意安全）对整个CO变换系统进行置换，置换至O2含量≤0.5%（体积分数）。

然后按制定的升温流程对催化剂进行升温，升温速率控制在15-25℃/h，当催化济床层温度升至80℃时，向升温载气中配入H2；在催化剂床层温度达120℃时，恒温约4h，以利催化剂吸附水的排放及吸附氧的释放、燃烧。

升温过程注意以下几点：一、根据实际情况制定升温流程，管线盲板倒换正确；二、用载气的温度将升温速率控制在安全范围内；三、配氢时，注意分析升温载气中的O2含量，严格控制载气中的O2含量≤0.5%（体积分数），超标时用放空进行调整；四、保持升温系统压力≤0.2Mpa。

变换催化剂硫化注意事项一、在升温、降温期间，采用大空速，要求电炉功率要大（用CS2硫化时，1m3催化剂的电炉功率为30kW，用固体硫化剂时，1m3催化剂的电炉功率要≥50kW，宜分为多组控制），以满足大负荷需要。

二、硫化期间，保持硫化载气中的H2含量≥25%，可采用部分放空和添加新鲜煤气的措施保证循环气中的H2浓度达标。

三、用CS2的加入量及硫化载气温度和流量控制催化剂床层的升温速率及热点温度，必要时可切气通蒸汽降温后再导气硫化，严禁床层温度暴涨、急降，进行强制硫化时，床层温度应控制在450-480℃，最高不得超过500℃。

四、在H2S穿透前，CS2量不可加入过多，否则会把催化剂中COO 直接还原为金属CO，CO有甲烷催化作用，不仅加剧超温，而且使硫化无法继续进行，同时损害催化剂的活性。

五、硫化系统压力应保持在0.2-0.3 Mpa。

六、因湿气硫化会使CO-MO系催化剂丧失部分活性，尤其是丧失低温活性，因此，系统保压、补氢时须用干气，并及时排放冷凝水，严禁冷凝水进入催化剂床层。

七、煤气中O2含量每升高0.1%，系统绝热温升约15℃。

O2会将催化剂中的活性组分氧化成硫酸盐，降低催化剂的活性，因此，在硫化全过程中，须严格控制煤气中O2含量＜0.5%，当煤气中O2含量高时，必须迅速切气源，待O2浓度降至合格后再通气硫化。

朕西檢青能盟但工百眼乞司SHAANXI CHAN GOING ENERGY & CHEMICAL CO ,LTD变换工段触媒升温硫化方案2012-08-10 生产运行部编制：马小东、蒋保林审核：肖瑞兵审定：袁社路批准：张栓存目录1 目的 (1)2 编写依据 (1)3 催化剂硫化要求 (1)4 催化剂升温硫化概述 (1)4.1 硫化的目的和原理 (1)4.2 升温硫化方法 (2)4.3 升温硫化流程 (2)5 硫化前提条件和准备工作 (2)5.1 前提条件 (2)5.2 阀门、盲板状态确认 (3)5.3 汽提单元投用 (5)5.4 废锅建立液位 (6)5.4 脱盐水加热器、水冷器投用 (6)6 催化剂升温硫化 (6)6.1 催化剂升温 (6)6.2 催化剂硫化 (8)6.3 硫化操作注意事项 (9)7硫化过程突发事件的处理措施 (10)7.1 工艺水煤气突然中断 (10)7.2 系统过氧 (10)7.3 锅炉水故障 (11)7.4 循环水、脱盐水故障 (11)7.5 硫化变换炉超温 (11)8 HSE分析及措施 (11)8.1 人的不安全因素 (11)12 8.2 设备不安全因素............................8.3 介质不安全因素............................1目的为规范变换催化剂升温硫化操作，保证催化剂硫化过程中设备及人身安全，为变换工序全面导气开车做前提准备。

2 编写依据2.1 东华设计院变换工艺PID2.2 催化剂厂家硫化说明书2.3 《长青能化净化装置操作规程》3 催化剂硫化要求3.1 试车前由开车领导小组牵头下达工作指令，负责方案审批。

3.2 装置管理人员负责试车条件确认，负责试车人员培训与方案交底，组织本装置运行人员实施方案，负责开车资料收集、记录回收、问题汇总。

3.3装置技术主管对试车期间安全、消防、健康、环保负责，协调相关安全、消防等部门审批手续；保证试车期间安全物资、消防器材的供给，对安全、消防、健康、环保监督。