啶虫脒在超高交联吸附树脂上的吸附及脱附性能研究

第22卷第4期高分子材料科学与工程V o l.22,N o.4　2006年7月POL Y M ER M A T ER I A L S SC IEN CE AND EN G I N EER I N G Jul.2006超高交联树脂对氯酚类化合物的吸附性能Ξ王京平,费正皓,唐树和(江苏省滩涂生物资源与环境保护重点建设实验室,盐城师范学院应用化学与环境工程研究所,江苏盐城224002)摘要:通过静态吸附研究,比较了Am berlite XAD24和ZH201吸附树脂对水溶液中22氯苯酚、2,42二氯苯酚、2,4,62三氯苯酚的吸附热力学特性。

结果表明,在288K～318K和研究的浓度范围内,ZH201、XAD24对氯酚类化合物的吸附平衡数据符合F reundlich和L angm uir吸附等温方程。

22氯苯酚在两树脂上的吸附为放热过程,是单分子层的物理吸附;而2,42二氯苯酚和2,4,62三氯苯酚在XAD24吸附是单分子层物理吸附,在ZH201的吸附属单分子层吸热过渡化学吸附,主要是毛细管凝聚和微孔填充作用造成的吸附。

并计算了氯酚类化合物在两树脂上的吸附焓变、自由能变、吸附熵变,对吸附行为进行了合理的解释。

关键词:超高交联树脂;氯苯酚;吸附热力学中图分类号:TB34 文献标识码:A 文章编号:100027555(2006)0420238205 氯酚类化合物是美国环保局规定的优先控制的有机污染物,同样也是欧共体国家和我国有限测定饮用水中的项目之一[1]。

它是合成杀螨剂、杀鼠剂、除草剂和防霉剂的农药中间体[2];也是生产治疗冠心病和脑兴奋剂药物的医药中间体,在其生产过程中排放出大量的有毒有机废水。

吸附树脂是内部呈交联网状结构的高分子球状体,具有可选择的孔结构和表面化学结构,通过分子间的非共价键力从水溶液中吸附有机溶质,并可方便地洗脱再生,从而实现废水中有机物质的富集、分离和回收[3～5]。

因此,用树脂法处理化工废水受到企业和科学工作者的广泛关注。

啶虫脒适配子的分离鉴定贺江、刘媛、樊明涛、刘贤进食品科学与工程学院，杨凌西北农林科技大学，陕西，712100，中国人民共和国食品质量安全检测研究所，江苏省农业科学院，江苏省食品质量和安全重点实验室，食品安全监测与管理重点实验室，农业部，南京，210014江苏，中国人民共和国摘要：适体作为一种替代抗体，作为农药检测的分析工具，有很大的潜力。

在这项工作中，针对啶虫脒的适体是由配体的特定系统进化选择的指数富集（SELEX ）战略得到，其中一个单链DNA（ssDNA ）文库，固定和目标修改被淘汰。

经过18轮反复选择，单链DNA 池富集，然后14序列选择和仔细辨认。

最后，一个啶虫脒特定的适配体的表观解离常数（Kd）估计为4.98μM成功获得了。

进一步的工作是不断发展的一种基于核酸适配体在农业这个领域测定农药的检测方法产品和环境样品。

关键词：适体，农药，啶虫脒，SELEX1、引言农药残留是食品安全和环境污染的突出问题之一，因而农药残留的快速检测方法是迫切需要的，以避免人类被农药残留影响。

基于抗体的免疫分析（IA）技术是具有简单，快速，和成本效益的特点的分析系统，且已被用在农药检测相当长的时间。

然而，抗体产生小分子不能引起免疫反应和在不利的环境不稳定的固有困难，大大防止了这种方法的广泛应用。

[1]适体是可以对不同目标（包括小分子）的特异性结合的单链DNA（ssDNA）或RNA。

适体作为另一种抗体，在小分子检测的分析工具有很大的潜力。

到现在为止，与小分子特异性结合的适配子已经被报道了[2-5]，而且各种基于适配子的生物传感器系统（aptasensors ）已被开发用于小分子分析[6]; 然而，将核酸适体用于对农药的检测潜力没有被给予足够的考虑。

这可以部分地归因于适体的选择，这在农药分析过程中仍然是复杂的。

自系统演化通过指数富集的配体（SELEX）技术[7,8]在1990第一次被描述，便成为应用广泛于发展适体的体外筛选方法。

功能高分子论文吸附树脂研究进展学院：材料科学与工程学院班级：高分子09—3班学号：0902030312姓名：巩锐吸附树脂研究进展0902030312 巩锐【摘要】：简述吸附树脂的分类，对大孔吸附树脂的结构特点和吸附能力进行了评述，重点是大孔吸附树脂在废水处理和中草药研究方面的运用。

【关键词】：分类大孔吸附树脂废水处理中草药Abstract：Brief classification of resin, the resin of the macroporous structure characteristics and adsorption capacity were reviewed, focusing on domestic and foreign macroporous resin in wastewater treatment and the use of Chinese herbal medicine research.Key words：classification macroporous resin wastewater treatmenttraditlonal Chinese herb随着科学研究和生产技术的不断发展，吸附性高分子材料正迅速进入人们的生产和生活领域中，目前已经成为重要的有机功能材料之一。

1 吸附树脂的简单分类[1]根据使用条件和外观形态，吸附性高分子材料主要分为以下4 类：(1) 微孔型吸附树脂(2) 大孔型吸附树脂：特点是在干燥状态下树脂内部就有较高的孔隙率、大量的孔洞和较大的孔径。

(3) 米花状吸附树脂(4) 交联网状吸附树脂。

2 大孔吸附树脂的结构，性质和应用原理[2 ~ 3］大孔吸附树脂多为白色的球状颗粒，粒度多为20-60目，内部具有三维空间立体网状结构，主要特点是多孔性和较高的比表面积。

大孔吸附树脂通常分为非极性和极性两大类，它的理化性质稳定，不溶于酸、碱及有机溶剂对有机物的选择性较好，不受无机盐类及强离子低分子化台物存在的影响。

科学技术创新新烟碱类杀虫剂是一类高效的杀虫剂,目前在世界上应用广泛[1]。

它的独特优势在于其具备一定的选择性,杀虫高效避免了很多害虫对氨基甲酸酯等传统类别的杀虫剂所产生的抗药性,因此被广泛使用于瓜果蔬菜等粮食作物的除虫。

人们一度认为新烟碱类杀虫剂对哺乳类动物风险较低,是因为它与哺乳动物的乙酰胆碱受体的亲和力低。

但经过研究表明,新烟碱类杀虫剂对哺乳动物不像当初设计的那么安全。

由于此类杀虫剂在瓜果蔬菜等农作物中大范围使用,使得其在水体和土壤中的积累量逐年增加,通过膳食和饮水摄入成为人群暴露于新型烟碱类杀虫剂的主要途径。

由于大范围的使用已对人群造成潜在的风险。

据研究表明,吡虫啉和啶虫脒是样品中检出率最高的新烟碱类杀虫剂,中华人民共和国农业部第199号公告明确禁止使用杀虫脒这一类高毒杀虫剂[2]。

生态流行病学调查显示,长期接触杀虫脒的工人膀胱癌发生率是普通工人的72倍[3],并在他们的尿中检出了代谢产物4-氯邻甲苯胺。

同样,据研究显示,吡虫啉能够延缓部分动物胚胎的发育[4,5],啶虫脒能够明显降低鸟类的精子密度[6]。

因此,建立一种快速高效的对血液中的啶虫脒、吡虫啉、杀虫脒残留量检测方法很有必要,目前,应用最广泛的样品前处理方法是固相萃取[7-13]与液液萃取[14-18]。

固相萃取重现性好且萃取柱价格适宜,一般较受青睐,但是上样前要将萃取柱活化、平衡及清洗,使的样品前处理步骤变得复杂,费时耗力,样品量少时可以使用。

液液萃取利用目标物在两相中溶解度不同,来达到有效分离的目的,常用的有机溶剂有乙酸乙酯、二氯甲烷等,但是液液萃取需要的溶剂多,萃取过程中需要不断的充分振荡、离心,操作复杂,且液液萃取容易发生乳化现象,导致重现性差。

综上可知,固相萃取和液液萃取两种前处理方法都无法满足流行病学调查中大量样本处理的需求。

因此,急需一种简单易行的前处理方法来检验全血中的啶虫脒、吡虫啉、杀虫脒。

固相支撑液液萃取柱的填料为惰性处理的硅藻土,具有疏松多孔的特点,加之表面活性低,比表面积高,相比传统的液液萃取方法,能够提供更大的液液分配支撑界面。

吸附树脂及其在水与废水处理中的应用3孙伟民,张广成,吴耀国,柴丽娜,谭　英(西北工业大学理学院应用化学系,西安710072)摘要 主要论述了吸附树脂的分类、合成、性能及其在水处理中的应用,重点讨论了人工合成及天然高分子改性吸附树脂的合成、性能及其在微污染水源给水处理及废水处理中应用的研究进展。

其由于在废物处理和资源回收方面的良好前景而受到青睐,并有逐渐取代活性炭成为新一代吸附剂的趋势,但对其工程化的应用尚需继续研究。

最后展望了高分子吸附剂(吸附树脂)的研究及应用前景,提出了今后吸附树脂的研究发展方向。

关键词 高分子吸附剂　吸附树脂　水与废水处理中图分类号:TQ 424.3Adsorption R esin and Its Application in W ater and W aste w ater T reatmentSUN Weinmin ,ZHAN G Guangcheng ,WU Yaoguo ,C HA I Lina ,TAN Y ing(Department of Applied Chemistry ,School of Natural and Applied Science ,NorthwesternPolytechnical University ,Xi ’an 710072)Abstract In this paper the classification ,synthesis ,property of polymer adsorbent (adsorption resin )and its application in water and wastewater treatment are talked about.The synthesis and application of artificial and modified natural polymeric adsorption resin and its application in wastewater treatment and light polluted raw water treatment and advanced treatment are discussed emphatically.It got well concerned because of its better outlooks in waste treat 2ment and resource reclaim discover.It will be a new generation adsorbent instead of activated carbon ,but its research in engineering needs to be done better.The research outlooks are prospected in the end.K ey w ords polymeric adsorbents ,adsorption resin ,water and wastewater treatment　3西北工业大学研究生种子基金项目(200867)　孙伟民:男,1972年生,博士生,讲师,研究方向为环境功能高分子材料及污水处理与资源化　E 2mail :outcast191@1　概述含有大量化学物质的废水的排放造成的污染是当今人类面临的最严重的环境问题之一。

V ol .39N o .6·74·化　工　新　型　材　料N EW CH EM ICA L M A T ERIA LS 第39卷第6期2011年6月基金项目:教育部“春晖计划”(Z2007-1-63009)三峡库区饮用水处理新型胶原纤维吸附材料研究;重庆高校创新团队建设计划资助作者简介:雷燕(1984-),女,汉族,硕士,助教,主要从事功能高分子方面的教学和科研工作。

胺基修饰超高交联吸附树脂的制备与吸附性能研究雷　燕1　付　川1　谭　瑶1　郝斌华2　毛华平1(1.重庆三峡学院化学与环境工程学院,重庆404000;2.重庆万州环境保护科研所,重庆404000)摘　要　分别以甲胺、二甲胺和三甲胺参与F riedel -Crafts 后交联反应,成功制备了胺基修饰的超高交联聚苯乙烯吸附树脂L Y -1、L Y -2和LY -3。

物化特征研究表明:三者都符合纳米吸附高分子材料特征。

吸附研究表明,水体系中3种树脂对苯酚的吸附性能均优于苯胺,在相同平衡浓度下,吸附量大小顺序都为:L Y -1>LY -2>LY -3。

苯酚(苯胺)在3种树脂上的吸附焓ΔH 均小于零且绝对值都小于40kJ /mo l ,以物理吸附为主。

自由能变ΔG 和吸附熵变ΔS 都为负值,吸附是自发过程,且吸附的ΔH 、ΔG 、ΔS 值都随胺基含量增加而减小。

关键词　胺基,超高交联吸附树脂,吸附,苯酚,苯胺Preparation and adsorption performance of hypercrosslinked polymeric adsorbents modified by amino groupLei Yan 1　Fu Chuan 1　Tan Yao 1　H ao Binhua 2　M ao Huaping 1(1.Chongqing Three Go rg es Unive rsity ,Chong qing 404000;2.Chongqing Wanzho u Environm ental Protection Research Institute ,Cho ng qing 404000)A bstract T he hypercro sslinked po ly sty rene adsor bents o f LY -1、L Y -2a nd LY -3wer e prepared by F riedel -Craf ts po st -crosslinking reactio n with me thy lamine dime thy lamine and trimethy lamine .the hypercro sslinked po ly meric adso rbents modified by amino g ro up can be view ed a s nanometer polymeric resins .The phy sical pro pe rties of absorbents show ed that three types of adso rbents can be viewed a s na nome te r po ly me ric resins .A cco rding to the adso rption e xperiment in aqueo us so lutio n ,the adso rption capacity of phe no l onto amino -mo dify ing adso rbents w as big ger than tha t o f aniline a nd the se -quence of adsor ption capacity was L Y -1>LY -2>LY -3.T he adsor ption enthalpies o f ΔH fo r adso rptio n of phenol (aniline )onto the adso rbents w ere all nega tive and their absolute values were lowe r than 40kJ /mol ,which indicated that the adso rp -tion w as exo thermic process and the phy sical adso rption was dominant in the adsor ption pro ce ss .Bo th T he G ibbs free ener -g y change of ΔG and adso rptio n entro py chang e ΔS o f the adso rptio n w ere also less than zero which demonstra ted that the adso rption w as a spontaneo us pro ce ss .T he v alue of ΔH ,ΔG and ΔH fo r adso rption o f phenol (aniline )o nto adso rbents decreased w ith the increasing o f the amido g roup co ntent o f these three ty pes of resin .Key words amino g ro up ,hy per crosslinked po lyme ric adso rbent ,adso rptio n ,phenol ,aniline 苯酚和苯胺既是重要的化工原料,也是常见的水体污染物,由于其毒性大已被环保部门列为优先污染物,其去除和资源化具有十分重要的意义。

离子交换与吸附, 2013, 29(4): 289 ~ 296ION EXCHANGE AND ADSORPTION文章编号：1001-5493(2013)04-0289-08超高交联树脂吸附二氯甲烷蒸气的平衡和动力学特性及应用*宋晓飞1章亮1邵绍良2龙超1**1 污染控制与资源化研究国家重点实验室，南京大学环境学院，南京 2100232 浙江华海药业股份有限公司，台州 317016摘要：开展了超高交联吸附树脂对气体中二氯甲烷的静态吸附行为研究，分别采用Langmuir、Freundlich和Dubinin-Astakov模型方程对吸附平衡数据进行拟合分析，拟合结果表明，Dubinin-Astakov方程能较好地拟合吸附平衡数据，表明在吸附过程中微孔填充起着很重要的作用；采用固定床吸附工艺研究了二氯甲烷在树脂上的动态吸附行为，用Yoon-Nelson模型对穿透曲线进行拟合，实验数据与模拟值吻合良好。

在实验研究的基础上开发了二氯甲烷废气超高交联树脂吸附回收工艺并建立工业化装置，处理效果良好、运行稳定。

关键词：吸附；超高交联树脂；二氯甲烷；回收利用中图分类号：O647.3 文献标识码：A1 前言二氯甲烷在胶片和医药生产领域以及工业制冷系统中作为溶剂得到广泛使用，由于其℃，在常温常压下易挥发，极易对大气造成污染。

目前处理二氯甲烷废气沸点低(约40)最常用的是采用活性炭吸附回收法[1-3]，利用活性炭丰富的多孔结构将二氯甲烷吸附。

但活性炭表面具有催化特性[4]，吸附的氯代烃类化合物，如二氯甲烷、二氯乙烷等，可能生成盐酸而造成设备腐蚀设备；此外，活性炭还具有较强的吸湿性，废气中含有的水蒸气会显著影响活性炭的吸附能力[5-6]。

超高交联吸附树脂作为一种新型的吸附材料，具有较高的比表面积和孔容，以及较高的机械强度和易再生等特性，一些研究已表明超高交联吸附树脂对气体中挥发性有机物 (VOCs) 具有很好的吸附性能[7-9]，并且气体湿度对VOCs的吸附影响较小[10-11]。

啶虫脒中间体分析方法啶虫脒是一种重要的中间体，广泛应用于有机合成、药物研发、聚合物材料等领域。

分析和鉴定啶虫脒中间体的纯度和结构是确保产品质量和性能的关键之一、本文将介绍一些常见的啶虫脒分析方法，包括物理性质测定、光谱分析、色谱分析、质谱分析等。

物理性质测定是最直接的分析方法之一、啶虫脒中间体的外观、溶解性、熔点、沸点等物理性质可以为其鉴定提供一些线索。

例如，啶虫脒中间体通常为白色结晶固体，在常温下可溶于一些有机溶剂，具有特定的熔点和沸点范围。

通过与已知啶虫脒相比较，可以初步判断所测样品是否为目标化合物。

光谱分析是常用的结构鉴定方法之一、紫外-可见吸收光谱 (UV-Vis) 可以用来检测啶虫脒的共轭π电子体系，确定其吸收峰位和吸收强度。

红外光谱 (IR) 可以提供啶虫脒中的功能基团信息，例如氨基、羧基、醇基等。

核磁共振光谱 (NMR) 可以提供详细的原子结构信息，包括化学位移、偶合常数等。

通过与已知的光谱图谱比对，可以确定啶虫脒中间体的结构。

色谱分析是另一种常见的分析方法。

高效液相色谱(HPLC)是最常用的色谱技术之一，通常使用反相色谱柱和特定溶剂体系进行分析。

啶虫脒中间体可以根据其极性和分配系数与溶剂和固定相之间的相互作用来进行分离。

液相色谱可以提供对啶虫脒中间体的含量、纯度和一些杂质的分析。

质谱分析能够提供物质的分子量和结构信息。

质谱技术包括质子传导质谱(ESI-MS)、飞行时间质谱(TOF-MS)、四极杆质谱等。

针对啶虫脒中间体的结构，质谱技术可以通过观察分子裂解碎片来识别其结构和碳氢键的分布情况。

总之，啶虫脒中间体的分析方法包括物理性质测定、光谱分析、色谱分析和质谱分析等。

结合多种分析手段的综合应用，可以有效地确定啶虫脒中间体的结构和纯度，为其在各个应用领域的研究和应用提供有力的支持。

专利名称：一种啶虫脒分子印迹固相萃取柱及其制备方法和应用
专利类型：发明专利
发明人：李璐,周刘梅,曹展鹏
申请号：CN201710818011.4
申请日：20170912
公开号：CN107552018A
公开日：
20180109
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明涉及食品安全检测技术领域，具体涉及一种啶虫脒分子印迹固相萃取柱及其制备方法和应用，所述啶虫脒分子印迹固相萃取柱将模板分子啶虫脒、功能单体甲基丙烯酸、交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯和引发剂偶氮二异丁腈聚合成啶虫脒分子印迹聚合物，经洗脱干燥处理后，将其作为填料填充于聚丙烯外壳的固相萃取柱内。

本发明所提供的啶虫脒分子印迹固相萃取柱及其制备方法与应用，能够专一地吸附和分离啶虫脒分子，具有特异性，非常适合在复杂样品基质中实现对啶虫脒分子的采集、富集和分析，建立了一种快速、灵敏、便捷的检测食品中的啶虫脒方法。

申请人：华南农业大学
地址：510000 广东省广州市天河区五山路483号
国籍：CN
代理机构：广州粤高专利商标代理有限公司
代理人：林瑞云
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免标记法快速检测啶虫脒的研究作者：王承克陈丹张俊俊陆峰来源：《江苏农业科学》2016年第08期摘要：发展了一种利用纳米金探针，免标记法检测啶虫脒的方法。

本方法基于适配体能够使纳米金在NaCl溶液中保持一定的稳定性，当啶虫脒存在时，由于啶虫脒与适配体特异性的相互作用，使纳米金稳定性降低，在NaCl存在时发生聚集的原理，根据溶液吸收光谱630 nm 波长处吸光度值的改变，利用酶标仪实现了啶虫脒的快速定量检测。

检测线性范围为2～20 nmol/L，检测限为2 nmol/L，检测过程在5 min内即可完成。

本方法还成功用于实际水样（校园湖水）中啶虫脒的检测。

结果表明此方法具有较好的选择性和较高的灵敏度，对解决农产品和食品中农药残留等食品安全问题具有重要意义。

关键词：啶虫脒；纳米金；适配体；酶标仪；检测中图分类号： O657.32文献标志码：文章编号：1002-1302（2016）08-0324-04啶虫脒（acetamiprid）是一种被广泛使用的烟碱类高效杀虫剂，具有很强的触杀、胃毒和内吸杀虫作用，主要作用于昆虫神经突触后膜的乙酰胆碱受体，起到杀虫作用[1-2]。

由于其对于哺乳动物具有较低的毒性，同时与目前常见的有机磷类、氨基甲酸酯类农药不存在交叉抗性，啶虫脒在现代农业中被广泛使用。

然而，由于过量使用或不当操作，在农产品或食品中有时会存在一定程度的农药残留，特别是在谷物、蔬菜和水中累积的啶虫脒会对人体健康带来隐患，对人体外周血淋巴细胞具有一定的毒性，还会诱发DNA损伤；啶虫脒在水体中的残留对于水生生物，如鱼、虾、藻类等具有高致毒性，对于家蚕、鸟类、蜜蜂等也有较高的毒性，给环境安全带来隐患，也给农业带来较大的损失[3-6]。

因此，农产品、食品和水体中啶虫脒的检测对于保障食品安全具有重要意义。

目前，常见的检测啶虫脒的方法包括高效液相色谱、气相色谱和酶联免疫吸附测定法等[7-11]，尽管这些方法可以用于灵敏检测实际样品中的啶虫脒，但是由于所用仪器昂贵，耗时较长，且操作繁琐，限制了其在食品安全快速检测中的应用。

电化学方法对农药啶虫脒的间接测定杜诗;金根娣;胡效亚【摘要】啶虫脒本身不具有电化学性质,而其在NaOH溶液中的水解产物为电活性物质.采用循环伏安法(CV)、示差脉冲伏安法(DPV)研究了啶虫脒水解产物在碳糊电极上的电化学行为,并初步探讨了其反应机理.在pH 9.0的磷酸盐缓冲液(PBS)中,啶虫脒水解产物在约0.9 V(vs.SCE)产生一灵敏的氧化峰,表明电极反应是受扩散控制的不可逆氧化过程.基于啶虫脒水解产物的氧化行为,以0.9 V为工作电位,采用计时安培法进行测定,其响应电流与啶虫脒的浓度在2.0×10-7 ～2.8×10-5 mol/L范围内呈良好的线性关系,方法的检出限为1.0×10-7mol/L.该方法成本低、操作方便、重复性好,对人体与环境无毒害,将其用于啶虫脒实际样品的测定,结果满意.【期刊名称】《分析测试学报》【年(卷),期】2010(029)004【总页数】5页(P331-335)【关键词】啶虫脒;电化学测定;碳糊电极【作者】杜诗;金根娣;胡效亚【作者单位】扬州大学,化学化工学院,江苏,扬州,225002;扬州大学,化学化工学院,江苏,扬州,225002;扬州大学,化学化工学院,江苏,扬州,225002【正文语种】中文【中图分类】O657.1;F767.2近年来由于农药特别是农药残留引起的食品安全事件和进出口过程中的“绿色堡垒”问题已引起人们的关注[1]。

因此,研究快速、可靠、灵敏和实用的农药残留分析方法极为重要。

电化学分析是一种快速、灵敏、准确的微量和痕量分析方法,近年来在有机分析领域日益显示出较大的潜力和优越性,在农药分析中的应用也日趋增多[2-3]。

碳糊电极因使用的电位范围较宽 (-1.4～1.3 V,最高为 1.7 V,vs.SCE),残余电流比玻碳电极和贵金属电极低 1个数量级以上,且制作简单、电极表面易更新、价格低廉、无毒、操作快速,而成为一种较好的电极材料[4]。