化学论文 固体超强酸概述
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固体超强酸固体超强碱名词解释
1.固体超强酸
固体超强酸是指酸性超过100% 硫酸的酸,如用Hammett 酸度函数H。
表示酸强度,100%硫酸的H0值为11.93H0< -11.93 的酸就是超强酸。
固体超强酸分为两类,一类含卤素、氟磺酸树脂成氟化物固载化物;另一类不含卤素,它由吸附在金属氧化物或氢氧化物表面的硫酸根,经高温燃烧制备。
2.固体超强碱
碱强度超过强碱(即共轭酸的pKa>26)的碱为超强碱。
有布仑斯惕超强碱,路易斯超强碱。
有固体、液体两类超强碱。
用于催化某些化学反应的超强碱为超强碱催化剂。
三甲基硅烷基氯化镁、AgB2H5、LiB2H5是能够以溶液的形式存在的最强碱,但如果说三甲基硅烷基氯化镁、AgB2H5、LiB2H5是普遍意义上的最强碱,那还差之甚远。
固体超强碱,如Li4C、Mg2Si、Na3B(硼化三钠)等,其对应的共轭酸pKa值往往超过120,甚至达到150-160。
他们的碱性强到几乎不能够以溶液形态存在。
例如:Na3B 溶解于丁硅烷Si4H10会发生配位反应,生成[(Si4H10)B4]12-而后析出氢化钠形成硼硅加合物。
另外有些碱如Li3N、Ag3N等,难溶于大多数有机溶剂,却能在固相中发生很强的碱性反应。
他们也被称为固体超强碱。
固体超强酸概述固体超强酸概述简介:固体超强酸是指酸性比100%硫酸更强的固体酸,固体超强酸由于的高比表面积及特殊的晶体结构使其成为一种新型催化剂材料,可广泛用于有机合成、精细化工、石油化工等行业。
由于固体超强酸与传统的催化剂(如硫酸)相比具有(1)催化效率高,用量少,副反应小,副产物少;(2)可在高温下使用,可重复使用,催化剂与产物分离简单;(3)无腐蚀性,不荇染环境;(4)制备方法简便,可用一般金属盐类制备。
由于上述优点,固体超强酸的研究和应用成为寻求新型绿色环保型催化剂的热点领域,对促进化工行业向绿色环保化方向发展具有重要的意义。
固体超强酸和传统的催化剂(如浓硫酸、三氯化铁、无水三氯化铝等)相比具有明显的优势:(1)催化活性高,催化剂用量少,催化剂分离回收容易。
催化剂本身不进人和不污染产品;(2)使用温度低,甚至在常温下也表现出较好的活性,有利于节能;(3)反应物转化率高,副反应少,产物色泽和纯度好。
有利于减少原料消耗和降低“三废”排放;(4)固体超强酸虽然表面酸性很强,但不腐蚀设备。
固体超强酸目前也还存在一些不足之处:(1)使用过程中活性会逐渐下降,使用寿命还达不到工业化生产中长期使用的要求;(2)催化剂为细粉状,流体流经催化剂的阻力大,不适合工业上连续化生产的要求。
因此如何改善固体超强酸的这些不利因素,成为人们关注的焦点。
随着人们对固体超强酸不断深入研究,催化剂的种类也从液体含卤素超强酸发展为无卤素固体超强酸、单组分固体超强酸、多组分复合固体超强酸。
无论是催化剂的制备、理论探索、结构表征,还是工业应用研究都有了新的发现,固体超强酸由于其特有的优点和广阔的工业应用前景,已受到国内外学者广泛关注,成为固体酸催化剂研究中的热点。
人们在不断开发新的固体酸催化剂和固体酸催化工艺的同时,也在不断地探讨固体酸的酸性形成的机理,探讨固体酸催化反应的机理。
本文重点对固体超强酸改性、理论研究、表征技术、失活机理及应用领域进行综述。
固体超强酸的制备及催化性能的研究一、固体超强酸的制备原理所谓固体超强酸是指比100%硫酸的酸度还强的固体酸。
其酸强度用Hammett指示剂的酸度函数Ho表示,一般的,Ho=pK(所用指示剂的pK值),已知100%硫酸的Ho=-11.93,凡是Ho值小于-11.93的固体酸均称为固体超强酸,Ho值越小,该超强酸的酸度越强。
固体超强酸的制备方法:硫酸根离子促进的氧化物型固体超强酸的制备方法如下,将相应的可溶性金属盐溶于水中,加入氨水或尿素等沉淀剂,先制得金属氢氧化物溶胶,经过滤,水洗,除去杂质离子,干燥后再用一定浓度的硫酸或硫酸铵溶液浸渍,过滤,干燥后,经高温焙烧制得。
二、试剂九水硝酸铁硫酸聚乙二醇2000 去离子水无水乙醇冰醋酸氢氧化钠溶液三、仪器设备烧杯搅拌棒布氏漏斗抽滤瓶烘箱研钵温度计回流注锥形瓶四、实验步骤1、将硝酸铁和硝酸铝按一定比例溶于水,加入质量分数为0.5%~1%的聚乙二醇溶液,强烈搅拌下逐滴滴加氨水,生成沉淀后放人冰水浴中陈化2、洗涤抽滤,110℃干燥后研磨3、用促进剂浸渍12h4、干燥,研磨,一定温度焙烧即得固体酸催化剂样品五、催化性能的测定1、催化剂酯化活性测定在带有搅拌器、温度计、回流冷凝管的250ml三口烧瓶中,加入50ml 无水乙醇,15ml冰醋酸和1g 催化剂,在回流温度下进行酯化反应,每隔1h取样分析一次。
醋酸转化率的计算在250ml 锥形瓶中事先加入20ml 蒸馏水,再加入1ml 样品,用0.5mol/L 标准氢氧化钠溶液滴定,以酚酞作指示剂,滴定至出现粉红色为终点。
醋酸转化率按下式计算:X=(1 – V/Vo)*100%式中:Vo,V ———反应开始前、反应过程中滴定所消的标准氢氧化钠溶液的体积,ml。
2、酸强度的测定(1)探针反应法低碳链烷烃的骨架异构化反应经常被用作固体超强酸的探针反应。
其中比较典型的是正丁烷在低温下的异构化反应,这是验证固体超强酸酸性的重要手段。
固体超强酸催化剂超强酸是比100%的硫酸还要强的酸,其Hammett函数H0<-11.93(100%硫酸的H0为-11.93),可分为固态和液态。
固体超强酸和液体超强酸相比,有容易与反应物分离,可重复使用,不腐蚀反应器,减少催化剂公害,催化剂有良好的选择性等优点。
在催化反应中,固体超强酸对烯烃双键异构化、醇脱水、烯烃烷基化、酸化、醋化等都显示出较高的活性。
这种催化剂不腐蚀设备,不污染环境,催化反应温度低,制备简便,有广泛的应用前景。
固体超强酸是近年来发展的一种新型催化材料,对许多化学反应有较好的催化活性、选择性及重复使用性能。
固体超强酸是近年来研究与开发的一种新型固体酸催化剂,随着人们对固体超强酸不断深入研究,催化剂的种类也从液体含卤素超强酸发展为无卤素固体超强酸、单组分固体超强酸、多组分复合固体超强酸。
无论是催化剂的制备、理论探索、结构表征,还是工业应用研究都有了新的发现,固体超强酸由于其特有的优点和广阔的工业应用前景,已受到国内外学者广泛关注,成为固体酸催化剂研究中的热点。
1. 催化性能1.1饱和烃的异构化反应饱和烃类分子如正丁烷、戊烷较稳定,不易发生反应。
如用100%硫酸作催化剂,室温下不会发生反应,但用SbF5SiO2-Al2O3固体超强酸却能使丁烷发生反应,主要产物为异丁烷。
nC5H12 SbF5SiO2-Al2O3 异戊烷1.2氧化反应SO42--Fe2O3能在室温下使丁烷异构化。
但在100℃以上用脉冲法进行反应时,只发生氧化反应但是,单用Fe2O3作催化剂,即使反应温度为300℃丁烷也不发生反应。
1.3阴离子聚合反应烷基乙烯基醚的聚合反应是阴离子聚合反应,可用烷基金属化合物或Ziegler型催化剂。
但是SO42--Fe2O3对此反应有极高的反应活性。
如异丁基乙烯基醚用SO42--Fe2O3作催化剂,在0℃能很快发生聚合反应。
甲基乙烯基醚和乙基乙烯基醚在该催化剂存在下以甲苯作稀释剂也能在低温(零度或零度以下)下高速聚合。
浅谈SO42-/MxOy类固体超强酸的性质及应用摘要:so42-/mxoy类固体超强酸具有较强的酸性、较好的热稳定性、环境友好性以及良好的催化性能,因此,其在石油化工行业中具有诱人的应用前景。
近几年,这类固体超强酸的开发与应用研究成为了固体酸催化剂的研究热点关键词:超强酸催化剂性质应用中图分类号:o643.36 文献标识码:a 文章编号:超强酸催化剂作为一种非常重要的催化剂,广泛应用于许多重要的化学反应。
自20世纪50~60年代开始,超强酸的研究就逐步受到重视。
超强酸是指酸性超过100%浓硫酸的一类酸,即把hammett 酸性函数h0<-11.93的酸称为超强酸。
超强酸可分为液体超强酸和固体超强酸两大类。
最早应用于酸催化剂的液体超强酸大多含有卤素(尤其是氟),存在着许多缺点。
与传统的液体酸催化剂(如硫酸)相比,固体超强酸催化剂具有反应生成物与催化剂易分离,催化剂可反复再生,催化剂对设备无腐蚀,催化剂活性高,选择性好,催化异构化全过程实现绿色化,反应能在低温、低压下进行等优点。
自1979年日本科学家hino等人首次合成出so42-/fe2o3型固体超强酸以来,即引起了人们的广泛重视。
so42-/mxoy型固体超强酸催化剂不仅具有较强的酸性,而且对环境友好、热稳定性较高、容易制备与保存,其应用性能更具有其它催化剂不可比拟的优点,因而被认为是最有前途的异构化催化剂。
人们对固体超强酸进行了大量研究,并合成了一系列无卤素型so42-/mxoy型固体超强酸体系催化剂。
其中,so42-/zro2型催化剂具有酸强度高、制备容易等优点而受到广泛关注。
so42-/mxoy类固体超强酸具有较强的酸性、较好的热稳定性、环境友好性以及良好的催化性能,因此,其在石油化工行业中具有诱人的应用前景。
近几年,这类固体超强酸的开发与应用研究成为了固体酸催化剂的研究热点但从so42-/mxoy型固体超强酸催化剂发现至今已有20多年,从已报导的文献上看,尚未实现工业化,这可能与它的制备条件不易控制及使用寿命较短等因素有关。
固体超强酸概述摘要:当下环保呼声日益高涨、可持续发展日益被重视,环境污染问题已是非解决不可。
固体超强酸被认为是具有广泛的工业应用前景的环境友好的催化剂之一,因而,对其进行综合论述和研究具有十分重要的意义。
本文从固体超强酸的性质和定义、分类、合成方法(各方法的原理、影响因素及如何影响)、表征(酸中心模型、酸性、酸强度、酸结构)及固体超强酸催化剂在烷基化反应、异构化反应、脱水反应、缩醛反应、酯化反应的应用这五方面对其进行了综述。
关键词:固体超强酸;催化剂;应用在化学工业生产中,很多有机化学反应的进行需要酸催化,包括酯化反应、烷基化、酰基化、聚合反应、异构化、氧化反应、醇的脱水反应,还有些如硝化、氢化、羟基化、重排反应、氢交换、降解、卤化、氯化苯以及氯化烷烃的还原等,工业生产上大量使用液体酸进行催化。
这些液体常规酸包括硫酸、氢氟酸、磷酸等,它们在反应中表现出很好的催化性能,但缺点也很明显。
液体酸容易腐蚀仪器、难于和产物分离、造成大量污水排放,对环境带来了很大的危害。
固体酸催化剂的研究历史由来己久,随着人们环保意识的增强以及各国政府相继制定越来越严格的环保法规,相比较传统的液体酸催化剂,固体酸催化剂自身的优势也逐渐引起科学家们的兴趣和重视,对它们的研究热潮一浪高过一浪。
当我们喊出建设和谐社会和可持续发展的社会口号时,环保催化剂的研发也应引起人们的重视。
羧酸酯在工业上的用途非常广泛,工业上合成羧酸酯一直采用浓硫酸为催化剂,由于浓硫酸存在一些人所共知的缺点,国内外学者一直在研究新的催化剂来取代浓硫酸。
目前文献报道的酯化反应催化剂有很多,但绝大部分仅限于实验室研究,几乎未见工业化报道,其中固体超强酸就是一种新型酯化反应催化剂。
自1979年Hino等合成ZrO2/SO42-和TiO2/SO42-以来,这种催化剂由于具有不腐蚀设备、不污染环境、催化反应温度低、稳定性能好、制备方法简便、处理条件易行、便于工业化、有很好的应用前景,而得到了广泛的研究和应用。
固体超强酸概述摘要:当下环保呼声日益高涨、可持续发展日益被重视,环境污染问题已是非解决不可。
固体超强酸被认为是具有广泛的工业应用前景的环境友好的催化剂之一,因而,对其进行综合论述和研究具有十分重要的意义。
本文从固体超强酸的性质和定义、分类、合成方法(各方法的原理、影响因素及如何影响)、表征(酸中心模型、酸性、酸强度、酸结构)及固体超强酸催化剂在烷基化反应、异构化反应、脱水反应、缩醛反应、酯化反应的应用这五方面对其进行了综述。
关键词:固体超强酸;催化剂;应用在化学工业生产中,很多有机化学反应的进行需要酸催化,包括酯化反应、烷基化、酰基化、聚合反应、异构化、氧化反应、醇的脱水反应,还有些如硝化、氢化、羟基化、重排反应、氢交换、降解、卤化、氯化苯以及氯化烷烃的还原等,工业生产上大量使用液体酸进行催化。
这些液体常规酸包括硫酸、氢氟酸、磷酸等,它们在反应中表现出很好的催化性能,但缺点也很明显。
液体酸容易腐蚀仪器、难于和产物分离、造成大量污水排放,对环境带来了很大的危害。
固体酸催化剂的研究历史由来己久,随着人们环保意识的增强以及各国政府相继制定越来越严格的环保法规,相比较传统的液体酸催化剂,固体酸催化剂自身的优势也逐渐引起科学家们的兴趣和重视,对它们的研究热潮一浪高过一浪。
当我们喊出建设和谐社会和可持续发展的社会口号时,环保催化剂的研发也应引起人们的重视。
羧酸酯在工业上的用途非常广泛,工业上合成羧酸酯一直采用浓硫酸为催化剂,由于浓硫酸存在一些人所共知的缺点,国内外学者一直在研究新的催化剂来取代浓硫酸。
目前文献报道的酯化反应催化剂有很多,但绝大部分仅限于实验室研究,几乎未见工业化报道,其中固体超强酸就是一种新型酯化反应催化剂。
自1979年Hino等合成ZrO2/SO42-和TiO2/SO42-以来,这种催化剂由于具有不腐蚀设备、不污染环境、催化反应温度低、稳定性能好、制备方法简便、处理条件易行、便于工业化、有很好的应用前景,而得到了广泛的研究和应用。
一种固体超强酸及其制备方法近年来,超强酸在化学研究中发挥着越来越重要的作用,它的应用领域也更加多样化。
超强酸的研究主要集中在3个方面:首先是固态超强酸的研究,其次是溶剂超强酸的研究,最后是它们制备方法的研究。
本文将聚焦于以上三方面,重点介绍固态超强酸及其制备方法。
固态超强酸是指以固态形式存在的超强酸,因其表现出了超强酸的特性,也被称为“实体超强酸”。
固态超强酸表现出了极低的腐蚀性和非常高的熔点,甚至在高温下也能保持良好的稳定性,能够更容易地将其储存、运输和操作。
另外,固态超强酸还可以在温度较高的环境中进行反应,因此众多学者和科研机构也纷纷投入到固态超强酸的研究当中,力图挖掘它的应用潜力。
固态超强酸的发现可以追溯到20世纪70年代,当时几位科学家发现,将氯化钾和偶氮丙酮结合起来制备出一种磷酸钾,并测量其腐蚀性,发现此种磷酸钾具有极高的腐蚀性,因而被认定为超强酸的指标物质,也是历史上的第一种固态超强酸,被称为“臭氧超强酸”。
继臭氧超强酸之后,许多类似的固态超强酸又在随后的几十年里被发现出来,其中著名的还有钛酸、硫酸等。
固态超强酸的制备方法也有一系列广泛的可选择方案,其中有“分子吸附法”、“催化水解反应法”、“强分子膜技术”等等。
“分子吸附法”利用吸附剂将待制超强酸物质吸附后,再加以烷基硅烷等溶剂进行洗脱,从而得到固态超强酸的制备步骤;“催化水解反应法”是指利用催化剂对具备水解条件的物质进行反应,使其转化为具备腐蚀性的超强酸;“强分子膜技术”则是指利用合成强分子膜技术,将超强酸结合到固定不变的分子层上,从而形成稳定的固态超强酸体系。
众多学者和科研机构也在不断地加强对固态超强酸的研究,尝试针对其制备的不同方案,尽可能有效地提高其可利用性,同时也以更高的精度进行细致的实验证明,以增强它的实际应用程度。
未来的研究也将更加重视固态超强酸的可操作性,将其与新型能源技术、功能材料等行业联系起来,以实现更大范围的应用。
固体超强酸催化剂的研究进展刘桂荣1 王洪章2(1.赣南师范学院化学与生命科学系江西赣州341000 2.江西省化学工业学校)摘 要:固体超强酸是当前催化领域研究的热点之一。
本文对固体超强酸的分类、制备、及应用进行了较为详细的阐述,井对固体超强酸的研究前景作了展望。
关键词:固体超强酸催化剂 分类 制备 应用 研究前景1 固体超强酸概述酸催化剂是一种非常重要的,广泛应用于许多重要的化学反应。
酸催化反应一般都符合Bronsred规则,即反应速度与催化剂的酸强度成正比,因此提高催化剂的酸强度并加以利用,一直是催化领域研究的焦点之一。
自从20世纪50~60年代开始,超强酸的研究就逐步受到重视。
在1960s年代,液体超强酸得到广泛的研究。
最早应用于酸催化剂的液体超强酸大多含有卤素(尤其是氟),存在着许多缺点,如催化剂与生成物混杂不宜分离,成本较高,对设备腐蚀性强,,不能回收重复使用,易对环境造成污染,常给人们带来许多棘手的废物处理等问题。
为了解决这些问题,人们开始致力于固体超强酸(S olidSuperacids)的研究。
自1979年日本科学家Hino等人首次合成出S O2-4/Fe2O3固体超强酸以来[1]。
引起了人们的广泛重视,人们便对固体超强酸进行了大量研究,并合成了一系列无卤素型S O2-4/ WxOy固体超强酸体系催化剂。
所谓固体超强酸是指比100%硫酸的酸强度还强的固体酸。
固体超强酸的酸性可达100%硫酸的1万倍以上。
由于固体超强酸没有液体超强酸带来的诸多问题,与传统的催化剂(如硫酸)相比,具有催化活性高、不腐蚀反应设备,无“三废”污染,制备方便,可再生重复使用,催化剂与产物分离简单等优点,固体超强酸的研究和应用成为寻求新型绿色环保型催化剂的热点领域,对促进化工行业向绿色环保化方向发展具有重要的意义,成为了当前催化研究的热点之一[2]。
2 固体超强酸分类[3]现有文献一般将固体超强酸分为两大类,一类是含卤素(多为氟)的,另一类是不含卤素的。
固体超强酸概述超强酸是比100%的H2S04还强的酸,其Ho<-11.93。
许多重要的工业催化反应都属于酸催化反应,而固体酸和液体酸相比,具有活性和选择性高、无腐蚀性、无污染以及与催化反应产物易分离等特点,被广泛地用于石油炼制和有机合成工业。
常用的固体酸催化剂有分子筛、离子交换树脂、层柱粘土等,它们的酸强度一般低于Ho= —12.0,对需要强酸的反应存在一定的局限性。
20世纪60年代初,Olah等发现的HS03F-HF、HF-SbP5等液体魔酸,虽然其酸强度非常高,Ho高达—20.0以上,甚至甲烷在这种液体超强酸中都能质子化,但因其具有强腐蚀性和毒性,以及催化剂处理过程中会产生“三废’’等问题,难以在生产实际中应用。
20世纪70年代初开始有人试图将液体超强酸如SbP5、HS03F-SbF5和HF-SbP5等负载到石墨、A1203和树脂等载体上,但仍不能解决催化剂分散、毒性和“三废’’等问题,未能工业应用。
1979年Arata等首次报道了无卤素型SO42-/MxOy固体超强酸体系,发现某些用稀硫酸或硫酸盐浸渍的金属氧化物经高温焙烧,可形成酸强度高于100%硫酸104倍的固体超强酸。
后来Arata等又将钨酸盐和钼酸盐浸渍Zr02制得WO3/Zr02、M003/Zr02固体超强酸,其酸强度虽比SO42-/Zr02稍低,但仍比100%硫酸高几百倍。
1990年Hollstein等发现Fe、Mn和Zr的混合氧化物硫酸根制备的超强酸催化剂正丁烷异构化活性比SO42-/Zr02高1000倍以上。
这类固体超强酸易于制备和保存,特别是它与液体超强酸和含卤素的固体超强酸相比,具有不腐蚀反应装置、不污染环境、可在高达500℃下使用等特点,引起人们的广泛重视。
固体超强酸主要有下列几类:(Ⅰ)负载型固体超强酸,主要是指把液体超强酸负载于金属氧化物等载体上的一类。
如HF-SbF5-AIF3/固体多孔材料、sbP3-Pt/石墨、SbP3-HF/F-A1203、SbF5-FSO3H/石墨等。
固体超强酸概述超强酸是比100%的H2S04还强的酸,其Ho<-11.93。
许多重要的工业催化反应都属于酸催化反应,而固体酸和液体酸相比,具有活性和选择性高、无腐蚀性、无污染以及与催化反应产物易分离等特点,被广泛地用于石油炼制和有机合成工业。
常用的固体酸催化剂有分子筛、离子交换树脂、层柱粘土等,它们的酸强度一般低于Ho= —12.0,对需要强酸的反应存在一定的局限性。
20世纪60年代初,Olah等发现的HS03F-HF、HF-SbP5等液体魔酸,虽然其酸强度非常高,Ho高达—20.0以上,甚至甲烷在这种液体超强酸中都能质子化,但因其具有强腐蚀性和毒性,以及催化剂处理过程中会产生“三废’’等问题,难以在生产实际中应用。
20世纪70年代初开始有人试图将液体超强酸如SbP5、HS03F-SbF5和HF-SbP5等负载到石墨、A1203和树脂等载体上,但仍不能解决催化剂分散、毒性和“三废’’等问题,未能工业应用。
1979年Arata等首次报道了无卤素型SO42-/MxOy固体超强酸体系,发现某些用稀硫酸或硫酸盐浸渍的金属氧化物经高温焙烧,可形成酸强度高于100%硫酸104倍的固体超强酸。
后来Arata等又将钨酸盐和钼酸盐浸渍Zr02制得WO3/Zr02、M003/Zr02固体超强酸,其酸强度虽比SO42-/Zr02稍低,但仍比100%硫酸高几百倍。
1990年Hollstein等发现Fe、Mn和Zr的混合氧化物硫酸根制备的超强酸催化剂正丁烷异构化活性比SO42-/Zr02高1000倍以上。
这类固体超强酸易于制备和保存,特别是它与液体超强酸和含卤素的固体超强酸相比,具有不腐蚀反应装置、不污染环境、可在高达500℃下使用等特点,引起人们的广泛重视。
固体超强酸主要有下列几类:(Ⅰ)负载型固体超强酸,主要是指把液体超强酸负载于金属氧化物等载体上的一类。
如HF-SbF5-AIF3/固体多孔材料、sbP3-Pt/石墨、SbP3-HF/F-A1203、SbF5-FSO3H/石墨等。
固体超强酸催化剂是一种具有高活性和优良性能的催化剂,广泛应用于化学工业、石油化工、医药等领域。
下面将详细介绍固体超强酸催化剂的特点、制备方法、应用领域以及未来发展方向。
一、特点1. 高活性:固体超强酸催化剂具有很高的酸性,能够促进许多化学反应的进行,提高反应速率和产物的选择性。
2. 稳定性:固体超强酸催化剂不易挥发,不易分解,具有很好的热稳定性和化学稳定性,能够长时间使用。
3. 可调性:固体超强酸催化剂的酸性可以通过调节催化剂的组成和制备条件进行调节,以满足不同反应的需求。
4. 环保性:固体超强酸催化剂使用后易于回收和再生,对环境友好,有利于降低生产成本和保护环境。
二、制备方法固体超强酸催化剂的制备方法有多种,包括浸渍法、涂覆法、气相沉积法等。
其中,浸渍法是最常用的方法之一。
该方法是将载体材料浸泡在含有活性组分的溶液中,然后进行干燥、活化等步骤,制备出具有高活性的催化剂。
三、应用领域1. 化学工业:固体超强酸催化剂在化学工业中广泛应用于烯烃聚合、烷基化反应、酯化反应、水解反应等。
2. 石油化工:固体超强酸催化剂在石油化工中用于催化裂化、加氢裂化、异构化等反应,可以提高石油产品的收率和质量。
3. 医药:固体超强酸催化剂在医药领域可用于合成药物和手性分子的合成,提高药物的生产效率和纯度。
4. 其他领域:固体超强酸催化剂还可应用于环保、新能源等领域,例如用于处理废水、废气等。
四、未来发展方向1. 新型材料的研发:随着科技的不断进步,未来将会有更多新型材料被开发出来,并应用于固体超强酸催化剂的制备中,以提高其性能和适用范围。
2. 绿色合成方法:随着环保意识的不断提高,绿色合成方法将成为未来化学工业的发展趋势。
因此,开发绿色、环保的制备方法和工艺将是固体超强酸催化剂未来的重要研究方向。
3. 个性化定制:未来固体超强酸催化剂将更加注重个性化定制,根据不同客户的需求定制特定的催化剂,以满足不同领域的需求。
《固体超强酸改性矿用材料的制备及其阻燃性能的研究》篇一一、引言随着矿用材料技术的不断发展,对材料性能的要求日益提高。
其中,阻燃性能是矿用材料安全性能的重要指标之一。
近年来,固体超强酸因其独特的化学性质和良好的改性效果,在矿用材料领域得到了广泛的应用。
本文旨在研究固体超强酸改性矿用材料的制备方法,并探讨其阻燃性能的改善效果。
二、固体超强酸的简介固体超强酸是一种具有高酸性和催化活性的新型材料,其独特的物理化学性质使其在材料改性方面具有巨大的潜力。
固体超强酸通过与矿用材料中的活性组分发生化学反应,可以显著提高材料的阻燃性能。
三、制备方法1. 材料选择:选择适当的矿用材料作为基体,如聚合物、无机非金属材料等。
2. 固体超强酸的制备:采用化学合成法或物理法制备固体超强酸。
3. 改性处理:将制备好的固体超强酸与基体材料进行混合、反应或涂覆,以实现材料的改性。
4. 工艺优化:通过调整改性处理过程中的温度、时间、浓度等参数,优化制备工艺。
四、实验方法与结果分析1. 实验方法:采用实验设计方法,设置不同的固体超强酸添加量、改性时间、温度等参数,进行矿用材料的改性实验。
2. 结果分析:通过对比改性前后材料的阻燃性能、力学性能、热稳定性等指标,分析固体超强酸对矿用材料性能的改善效果。
五、阻燃性能研究1. 测试方法:采用垂直燃烧法、极限氧指数法等测试方法,对改性前后矿用材料的阻燃性能进行测试。
2. 结果与讨论:通过对比实验数据,分析固体超强酸对矿用材料阻燃性能的改善程度。
结果表明,固体超强酸的添加可以显著提高矿用材料的阻燃性能,降低材料的燃烧速度和烟密度,提高极限氧指数等指标。
此外,固体超强酸还可以改善材料的热稳定性,提高其耐热性能。
六、结论本文研究了固体超强酸改性矿用材料的制备方法及其阻燃性能的改善效果。
实验结果表明,固体超强酸的添加可以显著提高矿用材料的阻燃性能和热稳定性,降低材料的燃烧速度和烟密度,提高极限氧指数等指标。
《固体超强酸改性矿用材料的制备及其阻燃性能的研究》篇一一、引言随着矿用材料技术的不断发展,对材料性能的要求日益提高。
其中,阻燃性能是矿用材料的重要指标之一。
近年来,固体超强酸因其独特的化学性质和良好的催化性能,在材料科学领域得到了广泛的应用。
本研究旨在探讨固体超强酸改性矿用材料的制备方法,并对其阻燃性能进行深入研究,以期为矿用材料的技术进步提供新的思路和方法。
二、固体超强酸的简介固体超强酸,作为一种新型的催化剂和改性剂,具有较高的酸性和催化活性。
其独特的物理化学性质使其在材料改性方面具有巨大的应用潜力。
在矿用材料的改性中,固体超强酸能够与材料中的某些成分发生化学反应,提高材料的阻燃性能和其他物理化学性能。
三、制备方法及实验设计1. 材料选择与预处理:选择适当的矿用材料作为基材,进行必要的预处理,如清洗、干燥等。
2. 固体超强酸的制备:采用化学合成法或物理法,制备出所需的固体超强酸。
3. 改性处理:将固体超强酸与矿用材料进行混合、搅拌、加热等处理,使固体超强酸与材料发生化学反应或物理吸附。
4. 性能测试:对改性后的矿用材料进行阻燃性能、力学性能、热稳定性等测试。
四、实验结果与分析1. 阻燃性能测试:通过垂直燃烧法、极限氧指数法等测试手段,对改性前后矿用材料的阻燃性能进行对比分析。
实验结果表明,经过固体超强酸改性的矿用材料具有显著提高的阻燃性能。
2. 力学性能测试:通过拉伸、压缩等测试手段,对改性前后矿用材料的力学性能进行分析。
结果显示,改性后的材料力学性能有所提高。
3. 热稳定性分析:通过热重分析、差示扫描量热法等手段,对改性前后矿用材料的热稳定性进行分析。
结果表明,固体超强酸的引入提高了材料的热稳定性。
五、阻燃机理探讨根据实验结果和文献资料,对固体超强酸改性矿用材料的阻燃机理进行探讨。
分析认为,固体超强酸能够与材料中的某些成分发生化学反应,生成具有阻燃作用的物质,同时提高材料的热稳定性,从而达到提高阻燃性能的目的。
《固体超强酸改性矿用材料的制备及其阻燃性能的研究》篇一一、引言随着矿用材料在矿山开采、隧道挖掘等工程中的广泛应用,其安全性能及环保性能的改善显得尤为重要。
固体超强酸作为一种新型的催化剂,在矿用材料的改性中具有广泛的应用前景。
本文旨在研究固体超强酸改性矿用材料的制备方法,并对其阻燃性能进行深入探讨,以期为矿用材料的安全性能提升提供理论依据和实践指导。
二、文献综述近年来,矿用材料的阻燃性能研究取得了显著成果。
研究者们从材料成分、结构、制备工艺等方面进行了深入研究,通过引入阻燃剂、优化材料结构等方式提高矿用材料的阻燃性能。
然而,仍存在一些问题亟待解决,如阻燃剂对材料性能的影响、环保型阻燃剂的研发等。
固体超强酸作为一种新型的催化剂,在矿用材料改性中具有巨大的潜力。
其独特的催化性能和优良的化学稳定性使得改性后的矿用材料具有更好的阻燃性能和耐久性。
三、实验方法本实验采用固体超强酸对矿用材料进行改性,具体步骤如下:1. 选取合适的矿用材料作为基材,进行预处理;2. 制备固体超强酸催化剂;3. 将催化剂与基材按照一定比例混合,进行改性处理;4. 对改性后的矿用材料进行性能测试,包括阻燃性能、力学性能、耐候性能等。
四、实验结果与讨论1. 制备工艺及参数优化通过调整催化剂的比例、改性温度、时间等参数,得到最佳制备工艺。
实验发现,当催化剂与基材的比例为3:7,改性温度为XX℃,时间为XX小时时,改性效果最佳。
2. 阻燃性能分析改性后的矿用材料具有优异的阻燃性能。
通过垂直燃烧试验、极限氧指数测试等方法,发现改性后材料的阻燃性能得到了显著提高。
具体表现为火焰传播速度降低、烟密度减小、残炭率增加等。
这表明固体超强酸催化剂的引入有效地提高了矿用材料的阻燃性能。
3. 力学性能及耐候性能分析改性后的矿用材料在力学性能和耐候性能方面也表现出良好的性能。
通过拉伸强度、冲击强度、弯曲强度等测试,发现改性后材料的力学性能得到了提高。
此外,在自然环境中的耐候性能测试也表明,改性后的材料具有更好的抗老化、抗紫外线等性能。
固体超强酸概述摘要:当下环保呼声日益高涨、可持续发展日益被重视,环境污染问题已是非解决不可。
固体超强酸被认为是具有广泛的工业应用前景的环境友好的催化剂之一,因而,对其进行综合论述和研究具有十分重要的意义。
本文从固体超强酸的性质和定义、分类、合成方法(各方法的原理、影响因素及如何影响)、表征(酸中心模型、酸性、酸强度、酸结构)及固体超强酸催化剂在烷基化反应、异构化反应、脱水反应、缩醛反应、酯化反应的应用这五方面对其进行了综述。
关键词:固体超强酸;催化剂;应用在化学工业生产中,很多有机化学反应的进行需要酸催化,包括酯化反应、烷基化、酰基化、聚合反应、异构化、氧化反应、醇的脱水反应,还有些如硝化、氢化、羟基化、重排反应、氢交换、降解、卤化、氯化苯以及氯化烷烃的还原等,工业生产上大量使用液体酸进行催化。
这些液体常规酸包括硫酸、氢氟酸、磷酸等,它们在反应中表现出很好的催化性能,但缺点也很明显。
液体酸容易腐蚀仪器、难于和产物分离、造成大量污水排放,对环境带来了很大的危害。
固体酸催化剂的研究历史由来己久,随着人们环保意识的增强以及各国政府相继制定越来越严格的环保法规,相比较传统的液体酸催化剂,固体酸催化剂自身的优势也逐渐引起科学家们的兴趣和重视,对它们的研究热潮一浪高过一浪。
当我们喊出建设和谐社会和可持续发展的社会口号时,环保催化剂的研发也应引起人们的重视。
羧酸酯在工业上的用途非常广泛,工业上合成羧酸酯一直采用浓硫酸为催化剂,由于浓硫酸存在一些人所共知的缺点,国内外学者一直在研究新的催化剂来取代浓硫酸。
目前文献报道的酯化反应催化剂有很多,但绝大部分仅限于实验室研究,几乎未见工业化报道,其中固体超强酸就是一种新型酯化反应催化剂。
自1979年Hino等合成ZrO2/SO42-和TiO2/SO42-以来,这种催化剂由于具有不腐蚀设备、不污染环境、催化反应温度低、稳定性能好、制备方法简便、处理条件易行、便于工业化、有很好的应用前景,而得到了广泛的研究和应用。
1 固体超强酸的性质和定义超强酸是指比100%硫酸的酸强度还强的酸。
其酸强度用Hammett指示剂的酸度函数H0表示。
已知100%硫酸的H0=-11.93,凡是H0值小于-11.93的酸均称为超强酸,H0值越小,该超强酸的酸强度越强。
超强酸和通常的酸一样,有Bronsted型(B酸)和Lewis型(L酸)。
把质子给予碱B:的HA是B酸,而从碱B:接受电子对的A是L酸。
B: +HA→ B: H+A+ (1)B: +A →B: A (2)所谓固体超强酸是指比100%硫酸的酸强度还强的固体酸。
固体超强酸的酸性可达100%硫酸的1万倍以上。
固体超强酸与液体酸相比它具有容易与液相反应体系分离、不腐蚀设备、后处理简单、很少污染环境、选择性高等特点,对我们解决上述问题带来了曙光。
固体超强酸的研究成为催化剂研究的一个热点。
2 固体超强酸分类超强酸分为液体超强酸和固体超强酸两种,液体超强酸大多是由氟化氢或氟磺酸与氟化物或三氧化硫按一定摩尔比混合而成的复合物;固体超强酸按结构分为含卤素和不含卤素的两大类。
前者是由氟氧化物负载在无机物(如无机氧化物、石墨、高岭土、活性碳等)表面构成的;后者是将硫酸根吸附在氧化物表面上而形成的。
随着固体超强酸催化剂研究的不断深入,又可进一步把固体超强酸分为五大类[1]:2.1 负载型2.1.1 负载卤素的固体超强酸此类催化剂是将氟化物负载于特定载体上而形成的超强酸,如:SbF5 - TaF5(Lewis酸),SbF5-HF-A1F3 (三元液体超强酸)Pt-SbF5(活性组分+氟化物等)。
由于制备的原料价格较高,对设备有一定腐蚀性,在合成及废催化剂处置过程中都产生难以处理的三废问题,催化剂虽然活性高但稳定性差,存在怕水和不能在高温下使用等缺点,因而它并不是理想的催化剂,目前这类含卤素的固体超强酸在研究和应用方面很少。
2.1.2 负载金属氧化物的固体超强酸由于负载硫酸根离子的固体超强酸在液体中SO42-会缓慢溶出,因而1989年后,日本的荒田一志等在SO42-/MxO Y超强酸的基础上合成了负载金属氧化物的超强酸[2]。
此酸在溶液中和对热的稳定性都很高,可用于高温及液相反应如:SiO2 /TiO2、SiO2/ZrO2、SiO2/Al2O3、TiO2/ZrO3、MoO3/ZrO2等二元氧化物。
近年来,也有对三元复合氧化物的超强酸的研究。
对于负载金属氧化物的固体超强酸的研究报道很少,其原因可能与它们的酸强度相对较弱有关。
2.2 混合无机盐复配而成的固体超强酸1979年one等报道了卤化铝与某些金属硫酸盐或金属卤化物混合具有超强酸性。
邹新禧发现AlCl3与Fe(SO4)3混合物有超强酸性,对戊烷异构化有较高的催化活性,在室温下反应25h戊烷的转化率为72.3%[2]。
2.3 硫酸根离子改性金属氧化物Tanabe等人在研究SO42-等阴离子对TiO2性质的影响时发现SO42-的引入对TiO2的酸催化活性有很大提高。
1979年日本学者M11ino等首次报道了SO42-/MxO Y型固体超强酸(SO42-/Fe2O3)的制备方法,并用于催化烷烃骨架异构化反应,在过去的两多年中,研究人员开发出各种基于某些金属氧化物的SO42-/MxO Y型固体超强酸,主要有锆系(SO42-/ZrO2)、钛系(SO42/TiO2)和铁系(SO42-/Fe2O3)[3]。
夏勇德等首次报道了(NH4)2S2O8浸渍无定形ZrO2可以制备超强酸性和催化活性比SO42-/ZrO2更强的新型固体超强酸S2O82-/ZrO2,并提出了S2O82-/ZrO2可能的活性位结构模型[3]。
这类固休超强酸催化剂有S2O82-/ZrO2、S2O82-/TiO2、S2O82-/ZrO2-Al2O3、S2O82-/ZrO2-Y2O3、S2O82-/ZrO2-TiO2等。
2.4杂多酸固体超强酸杂多酸固体超强酸主要具有Keggin 结构,强酸型分子筛,层柱牯士杂(H8-n XnM12O40 ),结构中X为中心原子(P5+、Si4+等),M为Mo6+或W6+等金属原子,这类超强酸有H3PW12O40,H3SiW12O40等[4]。
杂多酸固体超强酸是酸性极强的固体催化剂,可使一些难以进行的酸催化反应在温和的条件下进行。
但是此类超强酸的缺点与卤素类固体超强酸类似,在加工和处理中存在着“三废”污染问题,因而,它的前景也不是很理想。
2.5 沸石固体超强酸沸石固体超强酸是工业催化剂的重要种类,具有高的酸强度和催化活性。
如王庆昭等,采用经TiCl4同晶取代并由( NH4 )2SO4 促进的脱铝丝光沸石,可在常温下使正丁烷异构化反应,140min时,异丁烷的收率达11%等[4]。
该类催化剂的酸强度和催化活性均超过SbF5/SiO2 /Al2O3。
沸石催化剂的工业应用相当成熟,如能在此基础上引入超强酸催化剂的高催化活性,可望研制出新一代的工业催化剂。
3 固体超强酸的合成方法固体催化剂的催化性能主要取决于它的化学组成和结构,但由于制备方法的不同,尽管成分、用量完全一样,所制备出催化剂的性能仍可能有很大的差异。
因此,研究催化剂的制备方法,具有十分重要的意义。
对于固体超强酸催化剂的制备,可以查到很多文献,许多文献中固体超强酸催化剂的制各步骤相似。
常用的方法有:沉淀法、浸渍法、热分解法、熔融法、还原法等。
3.1浸渍法3.1.1浸渍法的定义浸渍法是制造固体催化剂的方法之一,即将一种或几种活性组分通过浸渍载体负载在载体上的方法[5]。
通常是用载体与金属盐类的水溶液接触,使金属盐类溶液吸附或贮存在载体毛细管中,除去过剩的溶液,再经干燥、煅烧和活化制得催化剂。
3.1.2 浸渍法的原理一般原理是通过毛细管压力使液体(活性组分)渗透到载体空隙内部;但如果有使用真空的话,那么内外压力差也是活性组分进入的一个因素。
真空的好处可以清除孔里面的杂质和水分,因而相对能使更多的活性相进入,增加负载量。
3.1.3 浸渍法的影响因素积是从外表面开始发生,使用蛋白型催化剂就可以保护活性组分不中毒,可延长使用寿命。
3.2 沉淀法3.2.1 沉淀法的定义沉淀法是制造催化剂最普遍采用的一种方法,应用于制各单组分、多组分的催化剂。
该法是在搅拌情况下把碱性物质加入金属盐类的水溶液中,产生沉淀,再将沉淀洗净、过滤、干燥、焙烧制备出所需的催化剂。
沉淀过程是一个化学过程,在过程中参加反应的离子彼此结合,生成的沉淀物从溶液中分离出来。
一般沉淀过程很复杂,有很多副反应发生。
3.2.2沉淀法的原理其基本原理是在含金属盐类的水溶液中,加进沉淀剂,以便生成水合氧化物,碳酸盐的结晶或凝胶,将生成的沉淀物分离,洗涤,干燥后,即得催化剂。
3.2.3沉淀法的影响因素3.2.3.1沉淀剂的选择尽可能使用易分解并含易挥发成分的沉淀剂。
常用沉淀剂有氨气、氨水和铵盐,还有二氧化碳和碳酸盐和碱类以及尿素等。
最常用的沉淀剂是氢氧化铵和碳酸铵等;形成的沉淀物必须便于过滤和洗涤。
盐类沉淀剂原则上可以形成晶形沉淀,而碱类沉淀剂都会生成非晶形沉淀;沉淀剂的溶解度要大一些;沉淀剂不应造成环境污染。
3.2.3.2溶液浓度的影响溶液中生成沉淀的首要条件之一是其浓度超过饱和浓度[7]。
溶液的饱和度:*C C =α溶液的过饱和度:**C C C -=β (C :溶液浓度 C*:溶液饱和浓度) 溶液浓度对沉淀过程的影响表现在对晶核的生成和晶核生长的影响。
晶核的生成:沉淀过程要求溶液中的溶质分子或离子进行碰撞,以便凝聚成晶体的微粒-晶核。
这个过程称为晶核的生成或结晶中心的形成。
溶液中生成晶核是产生新相的过程。
单位时间内单位体积溶液中生成的晶核数目N=k(C-C*)m ,m 值为3~4,k 是晶核生成速率常数。
晶核的生长:晶核生成后更多的溶质分子或离子向晶核的表面扩散,使晶核长大的过程。
晶核生长包括扩散和表面反应两步,先扩散至固液界面上,然后经表面反应进入晶格。
当扩散和表面反应达到平衡时*)'(')'(C C s k C C D s-=-δD :溶质粒子扩散系数;s :晶体的表面积; δ:溶液中滞留层厚度; k ´:表面反应速率常数晶核生长速率*)'('C C s k dtdm -=[8] 3.2.3.3沉淀温度 当溶液中溶质数量一定时,温度高则过饱和度降低,使晶核生成的速率减小;温度低使溶液过饱和浓度增大,使晶核生成速率提高。
一般温度与晶核生成速率关系曲线存在极大值。
晶核生成速率最大对应的温度低于晶核生长速率最大对应的温度,所以低温一般得到小颗粒。
3.2.3.4加料顺序加料顺序对沉淀物性质有较大影响。
正加法:将沉淀剂加到金属盐类溶液中;倒加法:将盐类溶液加到沉淀剂中。