聚甲氧基二甲醚(DMM)
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聚甲氧基二甲醚产能1.引言1.1 概述概述聚甲氧基二甲醚(Polyoxymethylene dimethyl ethers,简称PODE)是一种重要的有机化工产品,具有广泛的应用领域。
PODE是由甲醛和甲醇经过酸催化剂反应而得到的聚合物,具有优异的溶解性、稳定性和低挥发性等特点。
PODE广泛应用于乙烯制造、油田增油、纺织、涂料、塑料、金属加工和化妆品等领域。
在乙烯制造中,PODE可以用作助剂,能够提高乙烯的产量和质量,提高工艺效率。
在油田增油中,PODE可以用作驱油剂,能够改善油田的采油效果。
在涂料和塑料领域,PODE可以用作增塑剂,能够提高产品的韧性和抗冲击性。
目前,全球PODE的产能不断增长。
在中国,PODE产能也在不断扩大。
随着社会对高性能新材料需求的不断增长,PODE的市场前景非常广阔。
本文将重点介绍PODE的定义、用途以及生产工艺,并对当前PODE 的产能现状进行分析。
同时,还将展望未来PODE的发展趋势,为相关产业的发展提供参考。
通过对PODE产能的研究和分析,有助于为相关企业制定合理的市场战略,推动PODE产业的健康发展。
1.2 文章结构本文将分为三个主要部分来介绍聚甲氧基二甲醚的产能。
首先,我们将在引言部分概述本文的背景与意义,并简要介绍聚甲氧基二甲醚的定义和用途。
接下来,在正文部分,我们将详细介绍聚甲氧基二甲醚的生产工艺,包括各个关键步骤和需要注意的技术要点。
最后,在结论部分,我们将分析当前聚甲氧基二甲醚的产能现状,并展望未来聚甲氧基二甲醚的发展趋势。
在正文的部分中,我们将深入探讨聚甲氧基二甲醚的生产工艺。
我们将从原料的选择和准备开始,介绍合成反应的机理和条件,以及各种催化剂的选择。
我们还将讨论生产过程中的各种技术挑战和解决方案,以确保产品质量和产能的提高。
在结论的部分中,我们将通过对目前聚甲氧基二甲醚的产能现状进行分析,了解该行业的发展趋势。
我们将考虑市场需求的增长和相关政策的支持,预测未来聚甲氧基二甲醚产能的增长潜力。
DMMn——离石油替代原燃料还有多远?作者:暂无来源:《能源》 2016年第6期文实习记者李帅如果说目前MTBE(甲基叔丁基醚)是汽油调和组分的代表,那么今后DMMn将是柴油调和组分的代表。
DMMn是由甲醇作为起始原料经过一系列的反应得到的产物,具有较高的含氧量和较高的十六烷值,添加在柴油中可以明显改善柴油在发动机中的燃烧质量,提高热效率,降低污染物排放,是优质的柴油添加剂。
在煤制甲醇出现过剩的现在,DMMn的发展可谓是一举两得,既可以在消化煤制甲醇过剩产能方面发挥作用,还可以作为一种非常好的柴油调和组分在替代石油方面有所作为。
按我国柴油表观消费量1.7亿t/a估算,DMMn作为柴油添加剂的需求量为2500万t/a,加上环保溶剂市场的需求量500万t/a,总需求量可达3000万t/a。
虽然DMMn在性能和市场方面显现出很大的优势,但是也存在着一些美中不足。
作为一个新生的技术和产业,它还有一段很长的路要走,那么它离真正成为石油替代燃料还有多远?技术路线之惑虽然DMMn的合成已不是问题,然而从已经建成的项目来看,各家的技术路线大都不同。
既可以说是殊途同归,也可以说在技术方面还是有些混乱的。
国外设计该领域的研究机构主要有BP和BASF两家公司。
1999年,BP公司第~个申请了关于合成DMMn的专利,并开发了以液体酸硫酸、固体酸酸性分子及酸性阳离子交换树脂等为催化剂的不同催化合成体系,以二甲醚或甲醇为原料最终合成DMMn。
BASF则倾向于以二甲醚和三聚甲醛为原料,在酸性催化剂的催化下合成DMMn。
在国内,原料上选择了较为易得的甲醇及甲醇衍生物,催化剂方面则是液体酸固体酸都存在过。
中国最早开始DMMn研究的是兰州化物所,开发的以甲醇和甲醛为起始原料,在两种离子酸的催化下最终合成出产品。
清华大学则是以甲醇为原料,开发了包含甲醛、甲缩醛、多聚甲醛和DMMn装置的工艺。
由于金涌院士在流化床方面的研究,工艺采用的是流化床。
化学品安全技术说明书(MSDS)产品名称:聚甲氧基二甲醚按照GB/T16483、GB/T17519编制修订日期:2018年7月18日SDS编号:2018XDKJ-001最初编制日期:2017年6月1日版本:01第一部分:化学品及企业标识化学品中文名称:聚甲氧基二甲醚化学品英文名称:Polyoxymethylene dimethyl ethers企业名称:四川鑫达新能源科技有限公司企业地址:四川省江油市龙凤镇顺江村7组邮编:621708传真号码电子邮件地址:****************企业应急电话国家应急电话(24h)产品推荐用途及限制用途推荐用途:清洁柴油调和组分、清洁环保溶剂、石油钻井助剂、清洗剂等限制用途:无数据资料第二部分:危险性概述紧急情况概述:可燃,其蒸气与空气混合,能形成爆炸性混合物。
吞食后有毒。
GHS危险性类别:根据GB3000-2013化学品分类和标签规范,分类如下:易燃液体(类别4)急性毒性-口服(类别4)标签要素:象形图警示词:危险危险信息:易燃液体和蒸气吞咽会中毒危险性说明:吸入、摄入或经皮肤吸收对身体有害。
吸入蒸气可引起鼻和喉刺激;高浓度接触将损害粘膜、上呼吸道、眼和皮肤。
长期皮肤接触可致皮肤干燥。
防范说明(包括预防措施、事故响应、安全储存、废弃处置)预防措施:操作人员经培训合格后方可进行操作。
远离火源/火花/明火/热源表面。
禁止吸烟。
保持容器密闭。
容器和装载设备接地。
使用防爆电气/通风/照明及其他设备。
使用不产生火花的工具。
采取防止静电放电的措施。
作业后彻底清洗。
穿戴防护用品器具(手套、护目镜等)。
使用本品时不要进食、饮水或吸烟。
事故响应:如果皮肤(或头发)接触:脱掉污染的衣服,立即用清水清洗/淋浴。
如误吞入,立即漱口或就医。
在发生火灾时用沙、干粉或抗溶性泡沫灭火。
安全储存:存放在通风良好的地方,保持低温或密闭储存。
存放处需加锁。
废弃处置:处置内装物/容器按照地方/区域/国家/国际规章进行。
CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS 2016年第35卷第8期·2412·化工进展聚甲氧基二甲醚的研究进展及前景郑妍妍,唐强,王铁峰,王金福(清华大学化学工程系,北京 100084)摘要:聚甲氧基二甲醚是一种理想的新型绿色含氧柴油调和组分,实现该类物质的工业化生产及实际推广应用不仅可充分利用我国过剩甲醇产能部分替代石油,同时能有效缓解雾霾污染,具有重要的经济价值和环保价值。
本文综述了国内外关于聚甲氧基二甲醚的研究历程及当前研究进展情况,其中重点介绍了合成聚甲氧基二甲醚的产业发展背景及意义以及该类产品物化特性及优势、定性及定量检测分析方法、合成方法、合成工艺路线及所采用的反应器装置等研究进展,同时介绍了聚甲氧基二甲醚的技术产业化现状,总结了各种方法的特点,分析了聚甲氧基二甲醚的应用拓展及前景,指出聚甲氧基二甲醚在作为柴油调和组分、溶剂和柴油低温流动性改进剂等方面具有很好的应用前景。
关键词:聚甲氧基二甲醚;柴油调和组分;甲醇;雾霾;环境;污染;合成中图分类号:TQ 22 文献标志码:A 文章编号:1000–6613(2016)08–2412–08DOI:10.16085/j.issn.1000-6613.2016.08.17Progress and prospect of polyoxymethylene dimethyl ethersZHENG Yanyan,TANG Qiang,WANG Tiefeng,WANG Jinfu(Department of Chemical Engineering,Tsinghua University,Beijing 100084,China)Abstract:Polyoxymethylene dimethyl ether(PODE n) are ideal novel green oxygenated diesel blending compounds,which can not only utilize the excess methanol in China but also relieve the air pollution of haze. The present work provided an overview of the progress of PODE n research in China and abroad,with the focus on the research background and significance,advantages of PODE n,properties and quantitatively analysis methods,synthesis methods,process and reactor instruments.Meanwhile,the industrialization status of PODE n were introduced followed by a summarization of the characteristics of different technologies and processes. Finally,potential applications of PODE n were analyzed,and it is prospected that they are favorable to be used as diesel blending compounds,solvents or low temperature flow improver for diesel fuel.Key words:polyoxymethylene dimethyel ether;diesel blending compounds;methanol;haze weather;environment;pollution;synthesis聚甲氧基二甲醚(polyoxymethylene dimethyl ethers,PODE n),又名聚甲醛二甲醚、聚氧亚甲基二甲醚、聚甲氧基甲缩醛,是一类物质的通称,其简式可以表示CH3O(CH2O)n CH3(其中n≥1,一般取值小于10,对于不同聚合度的组分下文以PODE n 表示)。
聚氧亚甲基二甲醚前景分析及相关发展建议王熙庭(西南化工研究设计院全国天然气化工与碳一化工信息中心,成都610225)1 概述聚氧亚甲基二甲醚(polyoxymethylene dimethyl ethers,POMDME,PODE),又称聚甲醛二甲基醚,二甲基聚缩醛(dimthyl-polyformal),聚甲氧基甲缩醛(polymethoxymethylal)。
第一种名称为学名,第二、三种名称为俗名,第三中名称为兰州化物所自创的名称(实际上按命名法则是不规范的)。
聚氧亚甲基二甲醚是以亚甲氧基为主链的低分子量缩醛聚合物,通式为CH3(OCH2)nOCH3,系高沸点黄色液体。
可用作酚醛树脂的改性剂、溶剂、增塑剂和脱模剂等。
n=3~8的化合物是一种性能优良的柴油增氧剂,这也是人们最感兴趣的。
2 聚氧亚甲基二甲醚的性质几种聚氧亚甲基二烷基醚的性质见表1。
表1 聚氧亚甲基二甲醚的性质化合物沸点/℃闪点/℃十六烷值氧质量分数/% 低热值/MJ/kg CH3(OCH2)1OCH3(甲缩醛)42 -17.78 30 42.1 22.4 CH3(OCH2) 2OCH3105 63 45.2CH3(OCH2) 3OCH3156 78 47.0CH3(OCH2) 4OCH3202 90 48.1CH3(OCH2) 5OCH3242 100 48.9CH3(OCH2) 6OCH3280 104 49.5CH3 CH2 (OCH2) 2O CH2CH3140 77CH3 CH2 (OCH2) 2O CH2CH3185 89柴油188-343 45 0 42.5从表1可见聚氧亚甲基二甲醚分子含氧量高,十六烷值高,沸点也比较高。
聚氧亚甲基二甲醚与柴油和生物柴油互溶性好,且比较稳定,油品中的酸值对其稳定性没有明显影响。
3 聚氧亚甲基二甲醚用作柴油添加剂和替代物随着人们环保意识的增强,世界各国不断地推出越来越严格的汽车排放标准。
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910158215.9(22)申请日 2019.03.03(71)申请人 四川鑫达新能源科技有限公司地址 621700 四川省绵阳市江油市龙凤镇工业集中区四川鑫达新能源科技有限公司(72)发明人 龚虹铭 (51)Int.Cl.C10L 1/02(2006.01)(54)发明名称一种聚甲氧基二甲醚汽油(57)摘要本发明公开了一种聚甲氧基二甲醚汽油,在普通汽油中添加占普通汽油总体积的6-10%的聚甲氧基二甲醚DMM 2;所述聚甲氧基二甲醚DMM 2于20℃时的密度为0.96g/cm 3。
与现有技术相比,本发明主要是利用聚甲氧基二甲醚物化性质,合理利用到汽油中,对汽车发动机无影响,不需任何改动,无腐蚀;相对乙醇汽油来说,添加量小,减排效果更好,能减少汽车尾气排放中一氧化碳,颗粒物,烟度和碳氢化合物80%以上;因此本发明能获得更优的环保效果和经济效益;另聚甲氧基二甲醚属于煤化工,已工业化、资源丰富,可量产造福于民。
权利要求书1页 说明书5页CN 109705928 A 2019.05.03C N 109705928A权 利 要 求 书1/1页CN 109705928 A1.一种聚甲氧基二甲醚汽油,其特征在于,由普通汽油和聚甲氧基二甲醚DMM2组成,所述聚甲氧基二甲醚DMM2占所述聚甲氧基二甲醚汽油总体积的6-10%。
2.根据权利要求1所述的聚甲氧基二甲醚汽油,其特征在于:所述聚甲氧基二甲醚DMM2于20℃时的密度为0.96g/cm3。
2。
专利名称:一种制备聚甲氧基二甲醚的工艺及系统专利类型:发明专利
发明人:张效龙,王志亮,孟祥发,徐龙方,高文斌,冷桂玲申请号:CN201710804558.9
申请日:20170908
公开号:CN107445808A
公开日:
20171208
专利内容由知识产权出版社提供
摘要:本发明公开了一种制备聚甲氧基二甲醚的工艺,步骤如下:首先采用甲缩醛和水为一级反应原料,在一级催化精馏塔内催化剂的作用下,进行反应;在催化精馏作用下,反应生成的甲醇及部分未转化的水与进料中的甲缩醛形成共沸物,并在一级催化精馏塔的塔顶连续蒸出,同时在一级催化精馏塔的塔底得到不同DMM2浓度的一级反应液;然后以一级反应液作为二级反应原料,在二级反应设备内催化剂的作用下,反应生成甲缩醛和DMM3~8并得到二级反应液;再将二级反应液送至分离单元精馏分离,即可得到DMM3~8产品。
本发明所述工艺方法流程简单,降低了能耗和设备投资,显著提高了原料转化率。
申请人:青岛迈特达新材料有限公司
地址:266590 山东省青岛市经济技术开发区前湾港路579号
国籍:CN
代理机构:青岛智地领创专利代理有限公司
代理人:邵朋程
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新型云爆剂液相组分配方设计及毁伤威力宋先钊1,江军1,安高军2,王永旭3,崔赛楠2,李斌1,解立峰1(1.南京理工大学化工学院安全工程系,江苏南京210094;2.军事科学院系统工程研究院军事新能源技术研究所,北京102300;3.中国兵器科学研究院宁波分院,浙江宁波315103)摘要:为探索毁伤威力较优的新型云爆药剂液相组分,以聚甲氧基二丁基醚、聚甲氧基二甲醚、正丁醇和仲丁醇为研究对象,以传统典型燃料环氧丙烷为对照,采用压力测试系统、高速录像和红外热成像仪记录相关实验数据,研究了上述5种燃料在以18g 黑索今(RDX )为中心分散药及160g 梯恩梯(TNT )为二次起爆药柱时的云爆特性。
试验结果表明,聚甲氧基二甲醚的临界起爆能高于其他3种燃料。
热辐射损伤半径大小关系为:环氧丙烷(18.9m )>仲丁醇(16.6m )>正丁醇(16.0m )>聚甲氧基二丁基醚(15.6m )>聚甲氧基二甲醚(12.0m )。
运用PROBIT 方程评估该5种燃料对人和建筑物的毁伤效果,结果表明,丁醇类燃料(正丁醇、仲丁醇)对人和建筑物的毁伤效果优于聚甲氧基醚类燃料(聚甲氧基二丁基醚、聚甲氧基二甲醚),而环氧丙烷的毁伤效果最优。
关键词:燃料空气炸药;液态燃料;毁伤评估中图分类号:TJ55;O383文献标志码:ADOI :10.11943/CJEM20202231引言燃料空气炸药[1](fuel air explosive ,FAE )是通过爆炸抛撒的方式,将燃料分散到空气中,与空气形成爆炸性混合物,在一定条件下使得可燃云雾发生爆轰达到毁伤的目的。
其具有爆轰体积大、正压作用时间长等特点,对隐蔽目标和软目标毁伤效果好,能够在较大范围内对人员造成伤害[2]。
FAE 一般分为二次引爆型(DEFAE )和一次引爆型(SEFAE )两种类型[3]。
在过去的几十年里,国内外研究者通过实验和数值仿真的手段对其进行了广泛的研究。
贵大勇等[4]研究了几种典型的云爆剂的威力,得到如下典型液态燃料综合威力性能排序:正己烷>1⁃戊烯>乙醚>甲基叔丁基醚>环氧丁烷>乙醇>环氧丙烷>丙酮>甲醇>2⁃硝基丙烷>硝酸异丙酯>硝基甲烷。
常压下甲醇-聚甲氧基二甲醚二元体系汽液平衡王丰阳;梁欢欢;周彩荣【摘要】At 101.3 kPa constant pressure, the VLE data of methanol-DMM3 (polyoxymethylene dimethyl ethers with degree of polymerization of n, i.e., DMMn) system were determined by using an improved Rose still. Thermodynamic consistency of the obtained vapor liquid equilibrium data were examined. The results were satisfied with Gibbs-Duhenm’s thermodynamic consistency. The VLE data were correlated by Wilson, NRTL and UNIQUAC activity coefficient model by Aspen Plus v7.1. The objective function was optimized by the maximum likelihood method and the corresponding model parameters were returned. Compared with the experimental results, the average absolute deviations for temperature and the composition in the vapor phase were less than 0.65 K and 0.0065, respectively. This work provides the important engineering data for an engineering design and further study in the multicomponent system containing methanol and DMM3.%在101.3 kPa 恒定压力下,采用改进的Rose 汽液平衡釜测定了甲醇-DMM3(聚甲氧基二甲醚,聚合度为 n,即 DMMn)二元体系汽液平衡数据,并对汽液平衡数据进行热力学一致性检验,结果表明所测定数据符合Gibbs-Duhenm 的热力学一致性。
聚甲氧基二甲醚项目可行性研究报告范文摘要
聚甲氧基二甲醚(PTME)作为一种重要的无机分子具有良好的应用前景,具有优良的抗氧化性能、高分子量和低比重等优势,对于聚合物的改性也具有重要的意义。
本研究针对聚甲氧基二甲醚可行性研究,主要针对其加工工艺在氧化、聚合物改性、抗氧化性能以及安全性方面做全面的研究,进行有效的可行性分析,通过技术体系、市场调研分析、经济分析以及竞争状况的研究,客观地进行聚甲氧基二甲醚项目的可行性分析。
关键词:聚甲氧基二甲醚;可行性研究;市场调研
1.引言
聚甲氧基二甲醚(PTME)作为一种新型的无机分子,具有优良的抗氧化性能、高分子量和低比重等优势,是一种有前景的无机分子,对于高分子的改性也具有重要的意义。
随着相关技术的发展,聚甲氧基二甲醚在高分子改性方面具有良好的应用前景。
聚甲氧基二甲醚及DMM概述聚甲氧基二甲醚DMM3-8是国际上公认的降低油耗和减少烟气排放的新型环保型燃油含氧组分。
它最先由美国开始研究,欧洲的几家公司也进行了探索,但都存在收率低、产物分布不理想等问题。
国内报道最多的是中科院兰州化物所采用甲醇、甲醛这两种大宗煤化工产品,采用环境友好的离子液体新催化材料,使单程DMMn收率达到50%,其中n=3-8的产物可达45%-50%,但是还在实验室研发阶段。
西安尚华科技有限责任公司与江苏永大化工设备有限公司共同开发了一套以离子固体为催化剂,甲醇直接到聚甲氧基二甲醚DMM3-8循环工艺,使单程DMMn收率达到78%,其中n=3-8的产物可达75%-90%,优点为:催化剂不需要回收,直接循环利用,在生成过程中脱出的稀甲醛,不需要加压与降压精馏,回到前一工序循环使用,减少大量的蒸汽,与电耗。
以通过实验室小试,模拟试验,2000吨/年的中试装置在安装调试中,5万吨/年的可研报告在编写中。
在不久的将来就可以工业化生产。
DMMn的十六烷值76以上,含氧为47~50%,闪点为65.5℃,沸点为156-350℃。
由于DMMn十六烷值高,物性与柴油相近。
按比例调和到柴油中,可增加油品含氧量,提高柴油质量,增加含氧量7%以上。
DMM3-8环保性能好,减排50%以上的尾气污染,大幅度减少NOx和CO的排放。
在柴油中可添加10%至20%。
我国目前交通用柴油每年超过1.5亿吨左右,如果按照15%至20%的比例添加,对DMM3-8的年需求量超过1800至2400万吨,市场潜力极大,具有十分显著的经济价值。
技术成果实现产业化后,能消化甲醇,解决产能过剩问题,开辟了我国发展优势煤资源替代石油资源的清洁能源技术的新途径。
社会效益显著。
聚甲氧基二甲醚聚甲氧基二甲醚(Polyoxymethylene dimethyl ethers,简称PODE或DMMn),又名聚甲醛二甲醚、聚氧亚甲基二甲醚、聚甲氧基甲缩醛,是一类以二甲氧基甲烷为母体、亚甲氧基为主链的低分子量缩醛类聚合物,其通式表示为:CH3O(CH2O)nCH3 (其中,n≥1的整数,一般取值小于8,下文用DMMn表示)。
聚甲氧基二甲醚及DMM概述
聚甲氧基二甲醚DMM3-8是国际上公认的降低油耗和减少烟气排放的新型环保型燃油含氧组分。
它最先由美国开始研究,欧洲的几家公司也进行了探索,但都存在收率低、产物分布不理想等问题。
国内报道最多的是中科院兰州化物所采用甲醇、甲醛这两种大宗煤化工产品,采用环境友好的离子液体新催化材料,使单程DMMn收率达到50%,其中n=3-8的产物可达45%-50%,但是还在实验室研发阶段。
西安尚华科技有限责任公司与江苏永大化工设备有限公司共同开发了一套以离子固体为催化剂,甲醇直接到聚甲氧基二甲醚
DMM3-8循环工艺,使单程DMMn收率达到78%,其中n=3-8的产物可达75%-90%,优点为:催化剂不需要回收,直接循环利用,在生成过程中脱出的稀甲醛,不需要加压与降压精馏,回到前一工序循环使用,减少大量的蒸汽,与电耗。
以通过实验室小试,模拟试验,2000吨/年的中试装置在安装调试中,5万吨/年的可研报告在编写中。
在不久的将来就可以工业化生产。
DMMn的十六烷值76以上,含氧为47~50%,闪点为65.5℃,沸点为156-350℃。
由于DMMn十六烷值高,物性与柴油相近。
按比例调和到柴油中,可增加油品含氧量,提高柴油质量,增加含氧量7%以上。
DMM3-8环保性能好,减排50%以上的尾气污染,大幅度减少NOx和CO的排放。
在柴油中可添加10%至20%。
我国目前交通用柴油每年超过1.5亿吨左右,如果按照15%至20%的比例添加,对DMM3-8的年需求量
超过1800至2400万吨,市场潜力极大,具有十分显著的经济价值。
技术成果实现产业化后,能消化甲醇,解决产能过剩问题,开辟了我国发展优势煤资源替代石油资源的清洁能源技术的新途径。
社会效益显著。
聚甲氧基二甲醚
聚甲氧基二甲醚(Polyoxymethylene dimethyl ethers,简称PODE或DMMn),又名聚甲醛二甲醚、聚氧亚甲基二甲醚、聚甲氧基甲缩醛,是一类以二甲氧基甲烷为母体、亚甲氧基为主链的低分子量缩醛类聚合物,其通式表示为:CH3O(CH2O)nCH3 (其中,n≥1的整数,一般取值小于8,下文用DMMn表示)。
中文名:聚甲氧基二甲醚
英文名:Polyoxymethylene dimethyl ethers
别称:聚甲醛二甲醚、聚氧亚甲基二甲醚、聚甲氧基甲缩醛
化学式:CH3O(CH2O)nCH3
应用:清洁柴油调和组分、特殊溶剂
1一、物理性质
聚甲氧基二甲醚是一种无色或淡黄色易挥发可燃液体,有轻微的
醛,后冷却,上层液用碳酸钾干燥,并对干燥后溶液进行精馏,分别得到PODE2-4的单体,该方法的工艺参数为:30mol甲醇-甲缩醛共沸物,8mol多聚甲醛,硫酸0.3mol,反应5.5h,产物用20%氢氧化钠溶液处理,加热回流1h除去未反应完的甲醛,最终产物w(PODE2-4)=90%~95%。
以30g三聚甲醛和63g二甲醚与0.2g硫酸,在反应釜中加热至100℃,反应16h。
并每隔1h取样一次,发现8h后反应达到平衡,平衡组分分布为:w(PODE2)=18%,w(PODE3)=58%,w(PODE4)=16%。
余量是P0DEn(n>4)以及取样分析误差。
采用高压釜反应器,当以甲缩醛和多聚甲醛为原料时,n(甲缩酸):n(多聚甲醛)=1:5,以甲酸作为催化剂,催化剂以质量含量为标准,不超过总原料质量的0.1%,在温度区间为150℃~240℃下,压力为2MPa~6.89MPa时,反应4h~7h,两种原料制备出的P0DEn分子量均约为80~350。
以三氟甲磺酸为催化剂,充入惰性气体以提高压力,甲缩醛和多聚甲醛为原料,研究了不同原料比对多聚甲醛转化率及产量的影响。
得到的聚甲氧基甲缩醛主要以二聚体为主,产物中w(PODE2)=49.6%。
2.固体酸催化剂法
固体酸催化剂法:以固体超强酸、分子筛为催化剂,以甲醇和三聚甲醛为原料在反应釜中进行反应。
原料n(甲醇):n(三聚甲酸)=1.0~5.0:1,催化剂用量为原料质量的 1.0%~5.0%,反应温度为100℃-150℃,反应压力为0.5MPa~4MPa,反应时间4h,产物中w(PODE2-4)=77.4%。
采用两步法合成PODEn,在第一步反应中,甲醛(或低聚合度多聚甲醛)与甲醇通过装入Ti02改性的y-Al203-Ti02催化剂,物料摩尔比为n(甲醛):n(甲醇)=10:1,反应压力4.5MPa,反应温度80℃,液体体积时速(LHSV)0.5h-1;第二步反应中,采用HZSM-5分子筛催化剂,二甲苯作为分水剂,反应温度120℃-140℃,催化剂占总物料质量3%,反应时间4h,产物经气相分析甲醇的转化率为94.0%。
3.阳离子交换树脂催化法
以三聚甲醛、多聚甲醛、甲缩醛为原料,阳离子交换树脂为催化剂,考察了不同原料组合、不同原料比、反应时间、以及不同助催化剂对产物组成的影响。
结果发现商化锂对此反应有助催化作用,当n(甲缩醛):n(多聚甲醛)=2:1,甲缩醛用量210mL,阳离子交换树脂用量为35g,卤化锂的加入量为30.4g,反应温度100℃,反应时间24h时,P0DE2-4的质量含量最高,约为33.0%。
利用甲缩醛和三聚甲醛为原料,以AmberlystA15树脂为催化剂,反应温度为50℃,反应时间1h,反应结束后用10g15%碳酸钠水溶液洗涤,减压旋蒸除去甲缩醛,然
后以带有10块塔板的精馏柱精馏,得到含有PODE3-8的馏分。
4.离子液催化法
以甲醇、三聚甲醛为原料,采用离子液作为催化剂,催化剂用量占总反应物质量的0.01%~10%,反应温度60℃-130℃,压力0.5MPa~4MPa,三聚甲醛的转化率最高可达90.3%,w(PODE3-5)=43.7%。
后其又以甲缩醛、三聚甲醛为原料,采用离子液作为催化剂,n(三聚甲醛):n(甲缩醛)=0.1~3.0,催化剂用量为总投料质量的0.5%~8.0%。
反应温度为110℃-120℃,反应压力为
1.5MPa~3.0MPa。
三聚甲醛的转化率最高可达95%,PODE3-5的选择性可达
53.4%。
离子液体作为催化剂,催化效率高、选择性强,且对设备的腐蚀性低,
易于与产物分离。
5.金属氧化物催化法
以甲缩醛和三聚甲醛为原料,利用一种负载氧化铌作为催化剂,反应在高压釜中进行,条件范围为:n(甲缩醛):n(三聚甲酸)=0.6~4.8,催化剂用量占总反应物质量的0.2%~4.8%,反应温度在120℃-180℃之间,反应时间为0.5h~4h,反应压力为1MPa~5MPa,其实例中最优三聚甲醛转化率为82%,产物分布中PODE3-8的质量含量为29.3%。
4四、储运条件
储存于阴凉通风处,如露天放置,应用防雨布或其他材料搭棚遮盖,实在不得已而储存量甚大且无防雨布时,则须将桶倾斜立置并与地面成75℃角,桶上大小盖口应在同一水平线上,以防雨水渗入。
在储运中须执行有关防火安全规定。
必须严禁烟火,并应设置完善的消防设备,在抽注油或倒罐时,油罐及活管必须用导电的金属线接地,以防止静电聚积起火。
在开关容器盖子时,必须使用特制扳手,不得用凿子及锤子,以免产生火花,引起火灾。
开启前要擦净,封闭时要加垫片,以免将油弄脏。