(整理)黄酮类
- 格式:doc
- 大小:57.50 KB
- 文档页数:6
第二章黄酮类化合物一、名词解释:1、黄酮类化合物:泛指两个苯环通过三碳链相互连接而成的一系列化合物。
2、交叉共轭体系:两个双键互不共轭。
但分别与第三个双键共轭所形成的体系。
3、查耳酮:开环的黄酮4、花色素:是一类以离子形式存在的色原烯的衍生物。
5、异黄酮:3 –位苯基黄酮6、二氢黄酮:还原型黄酮7、黄酮醇类:B环与色原酮环C2位相连接,C环为γ吡喃酮环。
8、黄酮苷类:与糖结合的黄酮。
9橙酮类:五元环酮10、盐酸—镁粉反应:鉴定黄酮类化合物,将试样溶于甲醇或乙醇中,加入少许镁粉振摇,再加几滴浓盐酸呈色。
11、锆盐—枸椽酸反应:鉴定3 –或5- OH黄酮,黄色。
12、SbCl5反应:鉴定查耳酮13、氨性氯化锶反应:鉴定3‘4’邻二OH黄酮二、填空题:14、黄酮类化合物是泛指两个环,通过链相连,具有基本结构的一系列化合物。
在植物体内主要以的形式存在,少数以的形式存在。
因这一类化合物大都呈色,且具有基团,故称黄酮。
生理作用是多种多样的,如和作用。
15、游离的黄酮类化合物多为性固体。
16、黄酮类化合物的颜色与分子结构中是否存在有关。
17、色原酮本身色,但在2—位上引入基后就有颜色。
18、黄酮类化合物在7—位或4—位引入基团,使颜色加深。
19、如果氢化,则中断,故二氢黄酮醇色。
20、异黄酮的共轭体系被,故呈色。
21、查耳酮分子中存在结构,故呈色。
22、花色素的颜色随改变。
一般时显红色,时显蓝色,时显紫色。
23、橙酮分子中存在结构,故呈色。
24、游离黄酮类化合物一般难溶或不溶于中,可溶于、及中。
25、游离黄酮类化合物一般分子呈平面型,它在水中溶解的程度非平面型分子。
例如二氢黄酮在水中溶解大于黄酮。
26、花色素因以形式存在,具有的通性,故水溶性。
27、黄酮苷元分子中引入甲基后,水溶性,引入甲基越多,其水溶性越。
28、黄酮苷元分子中引入羟基后,水溶性增,引入羟基越多,其水溶性越。
而羟基甲基化后,其水溶性。
29、黄酮类化合物因分子中具有而显酸性,其酸性强弱顺序为:7、4‘位>7-位>6-位>5 –OH,3-位<6-位,3‘-位<7-位,4‘-位>6-位。
中药化学黄酮类化合物考研知识点整理一、黄酮的含义1.基本母核为2-苯基色原酮;现代含义:泛指两个苯环(A环和B环)通过三个碳原子相互连接而成的一系列化合物,即具有C6-C3-C6结构的一类化合物。
2.生物合成途径●莽草酸途径和乙酸-丙二酸3.分类依据●A/B环之间三碳链的氧化程度●三碳链是否成环●3位是否有羟基取代以及B环的连接位置二、理化性质1.物理性质●性状颜色:黄酮及黄酮醇-灰黄色-黄色;查尔酮-黄色-橙黄色;二氢黄酮/二氢黄酮醇因2、3位双键被氧化,交叉共轭体系中断-无色;异黄酮-微黄色●旋光性-取决于不对称碳原子的有无●游离类黄酮化合物-二氢黄酮(醇),黄烷醇、二氢异黄酮有旋光性●黄酮苷类都有旋光性,多左旋●溶解性●游离类黄酮化合物:一般难溶或者不溶于水,易溶于甲醇、乙醇、醋酸乙酯、乙醚等有机溶剂及稀碱液中●黄酮苷类:一般易溶于水、甲醇、乙醇等强极性溶剂中,难溶或不溶于苯、氯仿等有机溶剂中。
●分子的立体结构●平面型分子-黄酮、黄酮醇、查尔酮非平面型分子:二氢类、异黄酮a)顺序:花色素>二氢黄酮>异黄酮、二氢黄酮醇>黄酮、黄酮(醇)、查尔酮●水溶性大小比较●引入羟基数目越多,水溶性越大(7/4‘位),羟基甲基化,水溶度降低●三糖苷>双糖苷>单糖苷>苷元●3-O-糖苷>7-O 糖苷(平面型分子)2.化学性质●酸碱性●酸性●酚羟基数目越多,酸性越强。
●7/4’-OH>7或4‘-OH>一般酚羟基>5-OH●碱性●显色反应●还原显色反应●盐酸-镁粉反应a)黄酮(醇)、二氢黄酮(醇)-红色-紫红色b)假阳性-花色素反应●四氢硼钠反应●钠汞齐反应a)二氢黄酮类特有的反应b)黄酮、二氢黄酮、异黄酮、二氢异黄酮-红色c)黄酮醇类-黄色-淡红色二氢黄酮类-棕黄色●与金属盐类试剂络合反应●三氯化铝a)3-OH,4-C=O/5-OH,4-C=O/邻二酚羟基:黄色/鲜黄色荧光●锆盐-枸盐酸反应a)3-OH/3,5-二OH:显黄色●黄色退去只含有5-OH●氨性氯化锶反应a)邻二酚羟基:绿,棕乃至黑色沉淀●三氯化铁a)酚羟基●硼酸显色反应●5-羟基,4-羰基黄酮:黄色,绿色荧光●6‘-羟基。
黄酮类化合物1.盐酸-镁粉反应鉴别黄酮类化合物,下列哪项错误( )A .多数查耳酮显橙红色B .多数黄酮苷显橙红-紫红色C .多数二氢黄酮显橙红-紫红色D .多数异黄酮不显红色 2.下列化合物具旋光的是( ). A .黄酮 B .二氢黄酮 C .黄酮醇 D .查耳酮3.用聚酰胺层析分离下列黄酮苷元,以醇-水混合溶剂洗脱,最先洗脱下来的是( )A .二氢黄酮B .黄酮醇C .异黄酮D .查耳酮 4.水溶性最大的黄酮苷元是:( )A .黄酮B .花色素C .黄酮醇D .二氢黄酮 5.用于鉴别二氢黄酮类化合物的试剂是( )A .ZrOCl 2B .NaBH 4C .HCl-Mg 粉D .SrCl 2 6.下列化合物按结构应属于( )A. 黄酮类B. 异黄酮类C. 查耳酮类D. 二氢黄酮类7.黄酮类化合物中酸性最强的是( )黄酮。
A .3-OH B .5-OH C .6-OH D .7-OH8.在聚酰胺色谱上对黄酮类化合物洗脱能力最弱的溶剂是( ) A .95%乙醇 B .丙酮 C .水D .甲酰胺9.在5%NaHCO 3水溶液中溶解度最大的化合物为( ) A .3, 5, 7-三OH 黄酮B .2'-OH 茶耳酮C .3, 6,-二羟基花色素D .7, 4'-二羟基黄酮 10.聚酰胺对黄酮类化合物发生最强吸附作用时,应在( )中. A.95%乙醇 B.15% 乙醇 C.水 D、酸水 E.甲酰胺11.黄酮类化合物的紫外光谱,MeOH 中加入NaOMe 诊断试剂峰带I向红移动40~60nm ,强度不变或增强说明( )。
A.无4-OH B.有3-OH C.有4-OH , 无 3-OH D.有4-OH 和3-OH 12.聚酰胺色谱的原理是( )。
A.分配 B.氢键缔合 C.分子筛 D.离子交换 13.一般说来,不适宜用氧化铝为吸附剂进行分离的化合物是( ) A.生物碱 B.碱性氨基酸 C.黄酮类 D.挥发油14.在黄酮类化合物的甲醇液中加入诊断试剂醋酸钠/ 硼酸,是为了判断黄酮结构中是否具OOOHCH 3HO H 3COH有( )结构A.3-OH ,4C=O B.5-OH ,4C=O C.7-OH D.邻二OH15.在黄酮的甲醇液中,加入诊断试剂醋酸钠后Ⅱ带红移5~20nm ,说明具有( )结构A.4’-OH B.7-OH 5-OH 3-OH 16.能使二氢黄酮还原成红色的试剂是( )A.三氯化铝 B. 二氯氧锆 C.氢氧化钠 D.四氢硼钠17.OHOHOHOHOOglc 按结构应属于( )A.异黄酮 B.二氢黄酮 C.查耳酮 D.花色素类 18.下列化合物按结构应属于( )A. 异黄酮类B. 黄酮醇类C.查耳酮类D.二氢黄酮醇类19.下列化合物按结构应属于( )A .黄酮醇类B .异黄酮类C .查耳酮类D .二氢黄酮醇类19.样品的四氢硼钠反应生成紫~紫红色,说明含有( )A .二氢黄酮类B .异黄酮类C .黄酮D .黄酮醇20.黄酮类化合物加2%二氯氧化锆甲醇液显黄色,再加入枸橼酸后黄色显著消退,该黄酮类化合物是( )A .3,5-二羟基黄酮B .5-羟基黄酮醇C .3-羟基黄酮D .5-羟基黄酮21.OOCOOHOOOHHO不具有的反应是( )A .Gibb’s 反应B .AlCl 3 反应C .盐酸-镁粉反应D .异羟肟酸铁反应 22.黄酮苷元糖苷化后,苷元的苷化位移规律是( )A .α-C 向低场位移B .α-C 向高场位移 C .邻位碳向高场位移D .对位碳向高场位移 23.何种样品的醇溶液+NaBH 4+浓HCl 生成紫~紫红色A .二氢黄酮类B .异黄酮类C .黄酮D .黄酮醇 24.黄酮的C 7-OH 与糖成苷后,将发生( ) OOOHHOGlcOOHHOOOHOHOOA .C-8向高场位移B .C-7向高场位移C .C-10向高场位移D .C-6向高场位移25.黄酮类的紫外吸收光谱中,加入诊断试剂NaOAc (未熔融)后,带Ⅱ红移10nm ,说明该化合物存在 ( )基团。
天然药物化学复习一、名词解释(考5题,每题3分)有效成分:天然药物中经药效实验筛选具有药物活性并能代表临床疗效的单体化合物,能用结构式表示,具有一定的物理常数。
相似相溶原则:是指由于极性分子间的电性作用,使得极性分子组成的溶质易溶于极性分子组成的溶剂,难溶于非极性分子组成的溶剂,非极性分子易溶于非极性分子组成的溶剂,难溶于极性分子组成的溶剂。
两相溶剂萃取法:向提取液中加入一种与其互不相溶的溶剂配成两相溶剂系统,利用混合物中各种成分分配系数的差异而将所需成分萃取出来的分离方法。
苷类:糖或糖的衍生物端基碳原子上的羟基与非糖物质脱水缩合而成的一类化合物。
原生苷:指原存在于植物体内的苷。
碱溶酸沉法:将总提物溶于亲脂性有机溶剂,用碱水提取,调节PH值后用有机溶剂萃取。
挥发油:又称精油,是存在于植物体内,具有芳香气味、常温下可挥发、可随水蒸气蒸馏、与水不相混溶多成分的油状液体的总称。
两性生物碱:具有酚羟基和羧基等酸性基团的生物碱。
生物碱:是生物界的一类含氮有机化合物,大多数具有氮杂环结构,呈碱性并有较强的生物活性。
二、填空题(每空1分,共20分)1、主要涉及提取分离方法有哪些?⑴提取:溶剂提取法(浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法、连续回流提取法、超声提取法)其它提取法(水蒸气蒸馏法、升华法、超临界流体萃取技术)⑵分离:系统溶剂分离法、两相溶剂萃取法(简单萃取法、逆流连续萃取法、逆流分溶法、液滴逆流分配法)、沉淀法(酸碱沉淀法、试剂沉淀法)、结晶与重结晶法、透析法、分馏法。
2、常用提取溶剂的分类性质,以及吸附色谱的分类。
⑴常用提取溶剂分为:水、亲水性有机溶剂、亲脂性有机溶剂⑵按吸附手段可分为:物理吸附、半化学吸附、化学吸附。
3、苷类和醌类化合物的分类。
⑴根据苷键原子不同分为:O、S、N、C苷根据苷键的构型不同分为:α—苷、β—苷根据苷在植物体内的存在状态不同分为:原生苷、次生苷根据苷结构中单糖数目的不同分为:单糖苷、双糖苷、叁糖苷根据苷元结构不同分为:黄酮苷、蒽醌苷、香豆素苷根据糖链的数目不同分为:单糖链苷、双糖链苷根据苷的生物活性分为:强心苷、皂苷⑵蒽醌类化合物按化学结构分为:蒽醌类、蒽酚类、蒽酮类、二蒽酮类化合物三、单项选择题1.用石油醚作为溶剂,主要提取出的中药化学成分是( D )A.蛋白质 B.氨基酸 C.苷类 D.油脂2.利用分子筛作用进行化合物分离的色谱是( B )A.硅胶柱色谱 B.凝胶过滤色谱 C.大孔树脂色谱 D.离子交换色谱3.下列属于多糖的是( C )A. 半乳糖B. 蔗糖C. 果胶D.芸香糖4. 溶剂极性由小到大的是( A )A.石油醚<乙醚<醋酸乙脂 B.石油醚<丙酮<醋酸乙脂C.石油醚<醋酸乙脂<氯仿 D.氯仿<醋酸乙脂<乙醚5. 从新鲜的植物中提取原生苷时,应注意考虑的是( D )A.苷的溶解性B.苷的酸水解特性C.苷元的稳定性D.植物中的酶对苷的水解6. 该化合物(C)OOOHglc OHOHA.只溶于水中 B.只溶于醇中C.既可溶于水但不溶于醇中 D.只溶于酸水中7.茜草素型蒽醌母核上羟基分布是( C )A. 在一侧的苯环上B. 在两侧的苯环上C. 在一侧苯环的β位上D. 在一侧苯环的α位上8. 具有升华性的化合物是( C )A.蒽醌苷B.二蒽酮苷C.游离萘醌D.香豆素苷9.可与异羟肟酸铁反应生成紫红色的是( C )A.羟基蒽醌类B.查耳酮类C.香豆素类 D二氢黄酮类10.下列游离蒽醌混合物的乙醚溶液,能够被5%碳酸氢纳溶液萃取出来的是( D )A.大黄素B.大黄酚C.芦荟大黄素D.大黄酸11.所有游离香豆素均可溶于热的氢氧化钠水溶液,是由于其结构中存在( C )A.甲氧基B.亚甲二氧基C.内酯环D.酚羟基对位活泼氢13.引入哪类基团可使黄酮类化合物脂溶性增加( B )A.-OHB.-OCH3C.-CH20HD.-COOH14. 区别黄酮与二氢黄酮类化合物的检识反应可用( A )A.四氢硼钠还原反应B.钠汞齐反应C.盐酸镁粉反应D.三氯化铝反应15. 一般不发生盐酸-镁粉反应的是( D )A.二氢黄酮B.二氢黄酮C.黄酮醇D.异黄酮16. 最易溶于NaHC03碱液中的黄酮类化合物是(A)A.7,4′-二羟基黄酮B.5-羟基黄酮C.3′-羟基黄酮D.7-羟基黄酮17. 可用于区别3-羟基黄酮和5-羟基黄酮的显色反应是(C )A.盐酸-镁粉反应B.醋酸镁反应C.二氯氧锆-枸橼酸反应D.氨性氯化锶反应18. 黄酮类化合物呈黄色时结构的特点是( C )A.具有助色团B.具有色原酮C.具有2-苯基色原酮和助色团D.具有黄烷醇和助色团19. 如某样品液不加镁粉而仅加盐酸显红色,则该样品中含有( B )A.二氢黄酮醇B.花色素 D.二氢黄酮 D.异黄酮20.为保护黄酮母核中的邻二酚羟基,在提取时可加入( D )A.NH3·H2OB.Ca(OH)2C.H3BO3D.NaBH421.下列水溶性大的黄酮类似物是( D )A. 异黄酮B. 二氢黄酮C. 查耳酮D. 花色素22. 芦丁酸水解生成(C)A.麻黄素B.黄芩素C.槲皮素D.木犀草素23.3,3'-二羟基黄酮与7,4'-二羟基黄酮的分离可用( B )A.氨性氯化锶沉淀法B.碳酸氢钠萃取法C.硼酸络合法D.三氯化铝络合法24.挥发油的主要成分是:(C)A.单萜B.四萜C.二萜D.三萜25.环烯醚萜苷水解后的苷元性质活泼,容易进一步发生聚合反应,是因为其分子结构中具有:(C)A、单萜结构B、环状结构C、半缩醛结构D、醚键26.小檗碱属于哪一类生物碱:(C)A.吡啶B.莨菪烷C.异喹啉D.吲哚27.穿心莲中主要抗菌有效成分穿心莲内酯的化学结构属于:(D)A、三萜内酯B、倍半萜内酯C、单萜内酯D、二萜内酯28.生物碱沉淀反应宜在下列哪种溶液中进行是:(A)A.酸性水溶液B.95%乙醇溶液C.氯仿D.碱性醇液29.挥发油与脂肪油的物理性质显著差异是:(B)A、液态B、芳香性C、挥发性D、亲脂性30.碱性最强的生物碱类型为:(D)A.酰胺生物碱B.叔胺生物碱C.仲胺生物碱D.季胺生物碱30.紫杉醇属于( C )A.单萜B.倍半萜C.二萜D.三萜31.对挥发油类成分进行检测最有效的方法是:(B)A、薄层扫描法B、GC-MS法C 、电泳色谱法D 、HPLC 法 32.水溶性最强的生物碱类型为:(D )A.酰胺生物碱B.叔胺生物碱C.仲胺生物碱D.季胺生物碱 33.比较下列N 原子的碱性大小是:(A )A 、1>2>3B 、2>1>3 、1>3>2D 、3>2>134.某中药提取液中有A 、B 、C 三种生物碱,它们在缓冲纸色谱上(展开剂为苯-正己烷1:1)的行为如下,试判断三种生物碱的碱性大小是:(D) A 、 A>B>CB 、 B>C>AC 、 C>A>BD 、C>B>A四、命名下列化合物1简单香豆素 6,7—二羟基香豆素2蒽醌类 1,8—二羟基,3—羧基蒽醌3蒽醌类 1,2,4—三羟基蒽醌433NHCH O 3A BCPH5.06.57.0黄酮类5,7,4‵—三羟基黄酮5异黄酮类4‵,5‵—二羟基异黄酮65,7,3‵,4‵—四羟基二烯黄酮五、问答题(共2小题,每小题10分,共20分)1.天然药物有效成分提取方法有几种?采用这些方法提取的依据是什么?⑴溶剂提取法:据天然药物化学成分与溶剂间“极性相似相溶”的原理,依据各类成分溶解度的差异,选择对所提成分溶解度大、对杂质溶解度小的溶剂,依据“浓度差”原理,将所提成分从药材中溶解出来的方法。
天然药化1.pH梯度萃取法:是指在分离过程中,逐渐改变溶剂的pH酸碱度来萃取有效成分或去除杂质的方法。
2.有效成分:存在于生物体中,具有一定生物活性,具有防病治病作用,可以用分子式和结构式表示,并具有一定物理常数的单体化合物。
3.盐析法:在水提取液中加入无机盐(如氯化钠)达到一定浓度时,使水溶性较小的成分沉淀析出,而与水溶性较大的成分分离的方法。
5.渗漉法:将药材粗粉用适当溶剂湿润膨胀后(多用乙醇),装入渗漉筒中从上边添加溶剂,从下口收集流出液的方法。
6.原生苷:植物体内原存形式的苷。
次生苷:是原生苷经过水解去掉部分糖生成的苷。
7.酶解:苷类物质在酶催化下水解生成次生苷的一种水解方法。
8.苷类:又称配糖体,是糖和糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。
9.苷化位移:糖苷化后,端基碳和苷元α-C化学位移值均向低场移动,而邻碳稍向高场移动(偶而也有向低场移动的),对其余碳的影响不大,这种苷化前后的化学变化,称苷化位移。
10.香豆素:为顺式邻羟基桂皮酸的内酯,具有苯骈α-吡喃酮基本结构的化合物。
11.木脂素:由二分子的苯丙素氧化缩合而成的一类化合物,广泛存在于植物的木部和树脂中,故名木脂素。
12.醌类:指具有醌式结构的一系列化合物,包括邻醌、对醌。
常见有苯醌、萘醌、蒽醌、菲醌。
13.大黄素型蒽醌:指羟基分布于两侧苯环的蒽醌。
14.黄酮类化合物:指两个苯环(A环和B环)通过中间三碳链相互联结而成的(6C-3C-6C)一系列化合物。
15.碱提取酸沉淀法:利用某些具有一定酸性的亲脂性成分,在碱液中能够溶解,加酸后又沉淀析出的性质,进行此类成分的提取和分离。
16.萜类化合物:是一类结构多变,数量很大,生物活性广泛的一大类重要的天然药物化学成份。
其骨架一般以五个碳为基本单位,可以看作是异戊二烯的聚合物及其含氧衍生物。
但从生源的观点看,甲戊二羟酸才是萜类化合物真正的基本单元。
19.SF/SFE:超临界流体(SF):处于临界度(Tc),临界压力(Pc)以上的流体。
目录第一章总论 (2)第二章糖和苷 (7)第三章苯丙素类化合物 (7)第四章醌类化合物 (11)第五章黄酮类化合物 (27)第六章萜类与挥发油 (34)第七章三萜及其苷类 (42)第八章甾体及其苷类 (48)第九章生物碱 (64)第十章海洋药物 (71)第十一章天然产物的研究开发 (73)第一章参考答案 (75)第二章参考答案 (77)第三章参考答案 (78)第四章参考答案 (79)第五章参考答案 (83)第六章参考答案 (86)第七章参考答案 (89)第八章参考答案 (90)第九章参考答案 (97)第十章参考答案 (100)第十一章参考答案 (101)第一章总论一、选择题(一)单项选择题(在每小题的五个备选答案中,选出一个正确答案,并将正确答案的序号填在题干的括号内。
)1.两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的( B )A. 比重不同B. 分配系数不同C. 分离系数不同D. 萃取常数不同E. 介电常数不同2.原理为氢键吸附的色谱是( C )A. 离子交换色谱B. 凝胶滤过色谱C. 聚酰胺色谱D. 硅胶色谱E. 氧化铝色谱3.分馏法分离适用于( D )A. 极性大成分B. 极性小成分C. 升华性成分D. 挥发性成分E. 内脂类成分4.聚酰胺薄层色谱,下列展开剂中展开能力最强的是(D )A. 30%乙醇B. 无水乙醇C. 70%乙醇D. 丙酮E. 水5.可将天然药物水提液中的亲水性成分萃取出来的溶剂是( D )A. 乙醚B. 醋酸乙脂C. 丙酮D. 正丁醇E. 乙醇6.红外光谱的单位是( A )A. cm-1B. nmC. m/zD. mmE. δ7.在水液中不能被乙醇沉淀的是( E )A. 蛋白质B. 多肽C. 多糖D. 酶E. 鞣质8.下列各组溶剂,按极性大小排列,正确的是( B )A. 水>丙酮>甲醇B. 乙醇>醋酸乙脂>乙醚C. 乙醇>甲醇>醋酸乙脂D. 丙酮>乙醇>甲醇E. 苯>乙醚>甲醇9. 与判断化合物纯度无关的是( C )A. 熔点的测定B. 观察结晶的晶形C. 闻气味D. 测定旋光度E. 选两种以上色谱条件进行检测10. 不属亲脂性有机溶剂的是( D )A. 氯仿B. 苯C. 正丁醇D. 丙酮E. 乙醚11. 从天然药物中提取对热不稳定的成分宜选用( C )A. 回流提取法B. 煎煮法C. 渗漉法D. 连续回流法E. 蒸馏法12. 红外光谱的缩写符号是( B )A. UVB. IRC. MSD. NMRE. HI-MS13. 下列类型基团极性最大的是( E )A. 醛基B. 酮基C. 酯基D. 甲氧基E. 醇羟基14.采用溶剂极性递增的方法进行活性成分提取,下列溶剂排列顺序正确的是( B)A.C6H6、CHCl3、Me2CO、AcOEt、EtOH、H2OB.C6H6、CHCl3、AcOEt 、Me2CO、EtOH、H2OC.H2O、AcOEt、EtOH、Me2CO、CHCl3、C6H6D.CHCl3、AcOEt、C6H6、Me2CO、EtOH、H2OE.H2O、AcOEt、Me2CO、EtOH、 C6H6、CHCl315.一般情况下,认为是无效成分或杂质的是(B )A. 生物碱B. 叶绿素C. 鞣质D. 黄酮E. 皂苷16.影响提取效率最主要因素是( B)A. 药材粉碎度B. 温度C. 时间D. 细胞内外浓度差E. 药材干湿度17.采用液-液萃取法分离化合物的原则是( B)A. 两相溶剂互溶B. 两相溶剂互不溶C.两相溶剂极性相同D. 两相溶剂极性不同E. 两相溶剂亲脂性有差异18.硅胶吸附柱色谱常用的洗脱方式是( B)A.洗脱剂无变化 B.极性梯度洗脱 C.碱性梯度洗脱D.酸性梯度洗脱 E.洗脱剂的极性由大到小变化19.结构式测定一般不用下列哪种方法( C )A.紫外光谱 B.红外光谱 C.可见光谱 D.核磁共振光谱 E.质谱20.用核磁共振氢谱确定化合物结构不能给出的信息是(A )A.碳的数目 B.氢的数目 C D.氢的化学位移 E.氢的偶合常数21.乙醇不能提取出的成分类型是(D )A.生物碱 B.苷 C.苷元D.多糖 E.鞣质22.原理为分子筛的色谱是( B)A.离子交换色谱 B.凝胶过滤色谱 C.聚酰胺色谱 D.硅胶色谱 E.氧化铝色谱23.可用于确定分子量的波谱是( C )A.氢谱 B.紫外光谱 C.质谱D.红外光谱 E.碳谱(二)多项选择题1.加入另一种溶剂改变溶液极性,使部分物质沉淀分离的方法有( ABD )A.水提醇沉法 B.醇提水沉法 C.酸提碱沉法 D.醇提醚沉法 E.明胶沉淀法2.调节溶液的pH改变分子的存在状态影响溶解度而实现分离的方法 BCEA.醇提水沉法B.酸提碱沉法C.碱提酸沉法 D.醇提丙酮沉法 E.等电点沉淀法3.下列溶剂极性由强到弱顺序正确的是( BDE )A.乙醚>水>甲醇 B.水>乙醇>乙酸乙酯 C.水>石油醚>丙酮D.甲醇>氯仿>石油醚 E.水>正丁醇>氯仿4.用于天然药物化学成分的分离和精制的方法包括( ACE )A.聚酰胺色谱 B.红外光谱 C.硅胶色谱D.质谱 E.葡聚糖凝胶色谱5.天然药物化学成分的分离方法有( ABD )A.重结晶法 B.高效液相色谱法 C.水蒸气蒸馏法 D.离子交换树脂法 E.核磁共振光谱法6.应用两相溶剂萃取法对物质进行分离,要求( BC )A.两种溶剂可任意互溶B.两种溶剂不能任意互溶C.物质在两相溶剂中的分配系数不同D.加入一种溶剂可使物质沉淀析出E.温度不同物质的溶解度发生改变7.用正相柱色谱法分离天然药物化学成分时( BD )A.只适于分离水溶性成分B.适于分离极性较大成分如苷类等C.适于分离脂溶性化合物如油脂、高级脂肪酸等 D.极性小的成分先洗脱出柱E.极性大的成分先洗脱出柱8. 液-液分配柱色谱用的载体主要有(ACEA. 硅胶B. 聚酰胺C. 硅藻土D. 活性炭E. 纤维素粉9. 下列有关硅胶的论述,正确的是( ABDE )A. 与物质的吸附属于物理吸附B. 对极性物质具有较强吸附力C. 对非极性物质具有较强吸附力D. 一般显酸E. 含水量越多,吸附力越小10.对天然药物的化学成分进行聚酰胺色谱分离是( ADE )A.通过聚酰胺与化合物形成氢键缔合产生吸附 B.水的洗脱能力最强C.丙酮的洗脱能力比甲醇弱D.可用于植物粗提取物的脱鞣质处理E.特别适宜于分离黄酮类化合物11. 透析法适用于分离(BE )A. 酚酸与羧酸B. 多糖与单糖C. 油脂与蜡D. 挥发油与油脂E. 氨基酸与多肽12. 凝胶过滤法适宜分离( ACDA. 多肽B. 氨基酸C. 蛋白质D. 多糖E. 皂苷13. 离子交换树脂法适宜分离( ABCD )A. 肽类B. 氨基酸C. 生物碱D. 有机酸E. 黄酮14. 大孔吸附树脂的分离原理包括( ABD )A. 氢键吸附B. 范德华引力C. 化学吸附D. 分子筛性E. 分配系数差异15.大孔吸附树脂( ACE )A.是吸附性和分子筛性原理相结合的分离材料B.以乙醇湿法装柱后可直接使用C.可用于苷类成分和糖类成分的分离D.洗脱液可选用丙酮和氯仿等E.可选用不同的洗脱液或不同浓度的同一溶剂洗脱16. 提取分离天然药物有效成分时不需加热的方法是(BDEA. 回流法B. 渗漉法C. 升华法D. 透析法E. 盐析法17.判断结晶物的纯度包括( ABCDE )A. 晶形B. 色泽C. 熔点和熔距D. 在多种展开剂系统中检定只有一个斑点E. 是前面四项均需要的18. 检查化合物纯度的方法有( ABCDE )A. 熔点测定B. 薄层色谱法C. 纸色谱法D. 气相色谱法E. 高效液相色谱法19. 分子式的测定可采用下列方法( ACD )A.元素定量分析配合分子量测定 B.Klyne经验公式计算C.同位素峰度比法 D.高分辨质谱法E.13C-NMR法20.天然药物化学成分结构研究采用的主要方法有( BDE)()()()()A.高效液相色谱法 B.质谱法 C.气相色谱法 D.紫外光谱法 E.核磁共振法21.测定和确定化合物结构的方法包括( ABE )A.确定单体 B.物理常数测定 C.确定极性大小 D.测定荧光性质和溶解性 E.解析各种光谱22. 目前可用于确定化合物分子式的方法有( ABC )A. 元素定量分析配合分子量测定B. 同位素峰位法C. HI-MS法D. EI-MS法E. CI-MS法23. MS在化合物分子结构测定中的应用是(ACD )()()()()A. 测定分子量B. 确定官能团C. 推算分子式D. 推测结构式E. 推断分子构象24.质谱(MS)可提供的结构信息有( ABD )A.确定分子量B.求算分子式 C.区别芳环取代D.根据裂解的碎片峰推测结构E.提供分子中氢的类型、数目25.各种质谱方法中,依据其离子源不同可分为( ADEA.电子轰击电离 B.加热电离C.酸碱电离 D.场解析电离 E.快速原子轰击电离26.氢核磁共振谱(1H-NMR)在分子结构测定中的应用是( BC )A.确定分子量B.提供分子中氢的类型、数目 C.推断分子中氢的相邻原子或原子团的信息D.判断是否存在共轭体系 E.通过加人诊断试剂推断取代基类型、数目等27.天然药物化学的研究内容主要包括天然药物中化学成分的( ACE )A.结构类型 B.性质与剂型的关系C.提取分离方法 D.活性筛选 E.结构鉴定二、名词解释1. pH梯度萃取法:是指在分离过程中,逐渐改变溶剂的pH酸碱度来萃取有效成分或去除杂质的方法。
黄酮类化合物对肝脏疾病防治作用的研究肝脏是消化系统中最大的消化腺,又是新陈代谢的重要器官。
由于肝细胞不断地从血液中吸取原料。
难以避免遭受有毒物质或病毒、毒素和寄生虫的感染或损害,轻者丧失一定的功能,重者造成肝细胞坏死,最后发展为肝硬化、肝癌及功能衰竭,甚至引起机体死亡。
随着肝脏疾病越来越受人们的关注,因此,弄清肝病的发病机理,将有助于进一步开发更好的治疗药物。
目前,用于治疗肝病的西药存在副作用大、易复发等问题,越来越多的科研工作者及专家把目标放到了我国的中草药上。
黄酮类化合物是广泛存在于自然界的一大类多苯环化合物,根据其基本结构可以分为lO多个类别。
包括黄酮(flavone)、异黄酮 (isoflavone、黄酮醇(flavon01)、异黄酮醇(isoflavon01)、黄烷酮(flavanone)、异黄烷(isofla·vanone)、查耳酮(chalcone)、咄酮(xanthone)等,现已证明它是许多中草药的有效成分,Ca﹣oGH等研究证实口。
黄酮类化合物具有抗癌、抗病毒、抗菌、抗黄、抗过敏、抗血管脆性和血小板聚集及抗糖尿病并发症等多种生理活性与药理作用。
古味伍绛木樨茶就黄酮类化合物的保肝治疗作用及常见的肝病发病机制综述如下。
1肝病的发病机理1.1 中毒性肝损伤的机理药物本身含有的及其经过细胞色素酶P450代谢产生的亲电子基、自由基和氧基等有害活性物质,通过与还原性谷胱甘肽(GSH)结合而解毒,并不产生肝损伤。
如多种原因可导致这些有毒活性物质的产生超过了肝内GSH代偿水平,即可发生中毒肝细胞坏死。
现就主要有害活性物质的致病机制作一介绍。
1.1.1 亲电子基药物被细胞色素P450氧化产生的亲电子基与肝细胞蛋白半胱氨酸残基上的巯基、氨酸残基的氨基等亲核基团共价结合,以致肌动蛋白凝聚而细胞骨架破坏。
例如扑热息痛性肝炎是有代表性的中毒性肝损害,其发生机制主要在于NAPQI(为在CYP2EI作用下生成的亲电子物质)导致的肝细胞坏死。
茶多酚类1多酚类(占干重18-36%,高多酚:>34-38%)涩味;儿茶多酚类含量高,滋味较强含量:一芽一叶>独芽>一芽二叶;夏梢>秋梢>春梢;大叶种>小叶种云南大叶种黄烷醇含量较高;儿茶多酚类总量随成熟老化而降低;超过500m 多酚类含量随海拔增加而降低干旱时节灌溉能提高茶叶中多酚类含量,适当增施P 肥及或有机肥料亦可提升茶叶中多酚含量。
黄烷醇(占多酚类70-80%):儿茶素(占干重12-24%)黄酮、黄酮醇及其苷类(占干重3-4%)花青素(占干重0.01%,紫芽0.5-0.1%)、花白素(占干重2-3%)黄烷酮类2-3%酚酸、缩酚酸(占干重5%)1.1儿茶素 (儿茶多分含量及其组成与制茶品质密切相关)EC/EGC :非酯型儿茶素,简单儿茶素——游离儿茶酚收敛性较弱,不苦涩ECG/EGCG :酯型儿茶素,复杂儿茶素——酯型儿茶酚苦涩味较强简单/游离/非酯型儿茶酚:C (10%)、GC (20%,随芽叶成熟而增加)酯型/复杂儿茶酚:CG (20%,随芽叶成熟而减少)、GCG (50%)【EGCG ,一般占茶多酚总量40%】高EGCG :>7%(一说13%)多L 型:左旋光,顺式主要特性:1白色固体,易溶于热水、含水乙醇、含水乙醚、乙酸乙酯、含水丙酮、冰醋酸等2与分类络合的金属离子可与其发生沉淀反应:Ag +、Hg 2+、Cu 2+、Pb 2+、Fe 3+、Ca 2+3 B 环邻位、连位酚性羟基易被KMnO 4氧化;高温、光、碱性、氧化酶等作用下,儿茶素易氧化、聚合、缩合,在空气中可自动氧化为黄棕色物质。
儿茶素生物合成莽草酸——苯丙酸盐(苯丙氨酸+PAL )——儿茶素光被认为对苯丙氨酸脱氢酶起诱导作用苯甲酸是主要降解产物1.2黄酮及黄铜苷类苷类,甙类(da ì)的别称,又称配糖体,是由糖或糖衍生物的端基碳原子与另一类非糖物质(称为苷元、配基或甙元)连接形成的化合物黄酮类(花黄素)——黄色色素其结构C 3位易羟基化,形成非酚性羟基——黄酮醇:山萘素、槲皮素(降低血管通透性,维生素P 的组成成分)、杨梅素茶叶中黄酮醇多与糖结合形成黄酮苷类,结合的糖不同,形成的糖苷不同;春茶高于夏茶黄酮苷是绿茶汤色重要组分主要特性类黄酮物质 多酚类1黄酮及黄酮苷类多为亮黄色结晶2黄酮及黄酮醇一般难溶于水,易溶于甲醇、乙醇、冰醋酸、乙酸乙酯等;黄酮苷类在水中溶解度比其苷元【糖苷类化合物中,与糖缩合的非糖部分】大,其水溶液为绿黄色,对绿茶汤色形成作用较大3黄酮苷在热和酶的作用下发生水解,脱去苷类配基变成黄酮或黄酮醇,在一定程度上降低了苷类物质的苦味1.3花青素、花白素花青素(花色素)常与葡萄糖、半乳糖、鼠李类等缩合成苷类物质花青素苷元水溶性较黄酮苷元强不同酸碱度溶液中颜色不同;PH<7:红色;PH7-8:紫色;PH>11:蓝色茶叶内若含0.01%的花青素,则滋味发苦花白素(隐色花青素、4-羟基黄烷醇)是一类所谓还原的黄酮类化合物化学性质比儿茶素更活泼,易发生氧化聚合,红茶发酵中,可氧化成有色氧化产物1.4酚酸及缩酚酸酚酸:分子中具有羧基和羟基的芳香族化合物白色结晶,易溶于水及含水乙醇茶没食子酸是一类重要的酚酸类衍生物【没食子酸具有抗炎、抗突变、抗氧化、抗自由基等多种生物学活性;同时具有抗肿瘤作用,可以抑制肥大细胞瘤的转移,从而延长生存期;对肝脏具有保护作用,可以抵抗四氯化碳诱导的肝脏生理和生化的转变;可以通过抑制内皮NO的生成诱导血管内皮依赖性收缩和对内皮依赖性松弛1. 抗菌抗病毒:体外对金黄色葡萄球菌、八叠球菌、α-型键球菌、奈瑟氏球菌、绿脓杆菌、弗氏痢疾杆菌、伤寒杆菌Hd、副伤寒杆菌A等有抑制作用,其抑菌浓度为5mg/ml。
鉴别1.黄酮类、二氢黄酮类、XX苷2.四环三萜、五环三萜、甾体皂苷3.生物碱、薄荷醇、香豆素、双糖4.萘醌、香豆素、薁类5.甲型强心苷苷元、乙型强心苷苷元、三萜皂苷苷元简答题1.例举常用的溶剂提取法答:冷提法:浸渍法、渗漉法热提法:煎煮法、回流法、连续回流法2.学习中药化学的意义答:在中医药现代化中的作用:①阐明中药的药效物质基础,探索中药防治疾病的原理②促进中药药性理论研究的深入③阐明中药复方配伍的原理在中药产业化中的作用:①建立和完善中药的质量评价标准②改进中药制剂剂型,提高药物质量和临床疗效③研制开发新药、扩大药源3.地黄炮制变黑的原因?答:地黄中含有梓醇苷,为 C4 去甲环烯醚萜苷类,易水解,水解后的苷元不稳定,苷元聚合而变黑。
4.生物碱的一般鉴别方法答:金属盐类:①碘化铋钾——生成橘红色至黄色无定形沉淀②碘化汞钾——生成类白色沉淀③碘-碘化钾——生成红棕色无定形沉淀酸类:①硅钨酸——生成类白色或淡黄色沉淀②苦味酸——生成黄色沉淀5.黄酮类化合物用聚酰胺色谱吸附的规律?答: a 游离黄酮与黄酮苷的分离:以含水流动相洗脱,出柱先后顺序一般是:三糖苷、双糖苷、单糖苷、苷元;以有机溶剂 (如氯仿- 甲醇) 作洗脱剂,则结果相反。
b 苷元母核上羟基数目越多,吸附力越大,洗脱速度越慢。
c 当羟基在邻位等易于形成分子内氢键时,其与聚酰胺吸附力减小,易于洗脱。
d 不同类型黄酮类化合物,被吸附强弱顺序一般是:黄酮醇、黄酮、二氢黄酮、异黄酮。
e 分子中芳香核、共轭双键多者易被吸附,故查耳酮比相应的二氢黄酮难于洗脱。
f 不同类型的黄酮类化合物被吸附强弱顺序为:黄酮醇>黄酮>二氢黄酮醇>异黄酮g 各溶剂在聚酰胺色谱柱上洗脱能力由弱到强的顺序为:水<甲乙醇(浓度由低到高) <丙酮<稀氢氧化钠水溶液<甲酰胺<DMF<尿素水溶液6.简述常见色谱分离法的种类及原理①吸附色谱利用吸附剂对被分离化合物分子的吸附能力的差异实现分离②凝胶过滤色谱根据凝胶的孔径和被分离化合物分子的大小而达到分离目的③离子交换色谱基于混合物中各成分解离度差异进行分离④大孔树脂色谱通过物理吸附有选择的吸附有机物质而达到分离目的⑤分配色谱利用被分离成分在固定相和流动相之间的分配系数不同而达到分离7.关于挥发油的组成成分和评价其品质的理化常数组成:萜类化合物、芳香族化合物、脂肪族化合物、其他类化合物理化常数:物理常数:相对密度、比旋度、折光率化学常数:酸值、脂质、皂化值8.区别甲型强心苷和乙型强心苷的原理及鉴定原理:根据 C上的不饱和内酯环的不同,甲型强心苷侧链为五元不饱和内酯环,其在17碱性醇溶液中双键移位产生活性亚甲基,能与活性亚甲基试剂作用而显色。
一、基本情况1、研究方向、论文选题范围:超声波法提取侧柏叶中的黄酮黄酮类化合物的显色反应黄酮类化合物的光谱分析黄酮类化合物在功能化学中的应用2、拟定论文题目:侧柏叶中黄酮的提取及其在功能化学中的应用二、摘要1.研究内容采用索氏提取法, 选用不同溶剂在不同的浸提时间、浸提温度、液料比下对侧柏叶总黄酮提取工艺进行研究。
最优浸提方案是浸提时间6h、浸提温度70℃、液料比8:1;浸提温度对提取侧柏叶总黄酮的影响较大, 其次为浸提时间, 而液料比的影响较小; 甲醇作提取剂的效果最佳。
按最优提取工艺得总黄酮产率为8.450%。
定性试验和紫外光谱分析可测定侧柏叶当中的黄酮总含量。
2.研究的意义侧柏(Platycladus orientalis)系柏科侧柏属常绿乔木,别名扁柏、香柏、片柏、片松。
喜生于湿润肥沃的山坡,分布于全国大部分地区。
现代医学研究证明,侧柏叶对肺炎双球菌、金黄色葡萄球菌、宋内氏痢疾杆菌有明显的抑制作用,能缩短出血和凝血时间,对肺炎、痢疾、高血压等多种疾病有一定的疗效。
侧柏叶的疗效作用主要是通过存在其中的黄酮类物质起作用的。
侧柏叶中黄酮类物质含量很高。
为此,本课题对侧柏叶中黄酮类物质进行提取,并对其在功能化学中的应用作了研究。
正文选题依据与研究内容1 选题依据天然黄酮类化合物多以苷类形式存在,并且由于糖的种类、数量、联接位置及联接方式不同可以组成各种各样黄酮苷类。
组成黄酮苷的糖类包括单糖、双糖、三糖和酰化糖。
黄酮苷固体为无定形粉末,其余黄酮类化合物多为结晶性固体。
黄酮类化合物不同的颜色为天然色素家族添加了更多色彩。
这是由于其母核内形成交叉共轭体系,并通过电子转移、重排,使共轭链延长,因而显现出颜色。
黄酮苷一般易溶于水、乙醇、甲醇等级性强的溶剂中;但难溶于或不溶于苯、氯仿等有机溶剂中。
糖链越长则水溶度越大。
黄酮类化合物因分子中多具有酚羟基,故显酸性。
酸性强弱因酚羟基数目、位置而异。
2 选题的研究内容、研究目标以及拟解决的关键问题2.1 研究内容采用索氏提取法,选用不同溶剂在不同的浸提时间、浸提温度、液料比下对侧柏叶总黄酮提取工艺进行研究。
中药化学技术课后习题一、如何理解有效成分和无效成分?有效成分:生物活性成分是单一的化合物,能用分子式和结构式表示并具有一定的无力常数无效成分:与中药功效无关或关联不大的生物活性成分(1、在中药研究中,把与中药功效有关的生物活性成分视为有效成分(2、有效部位:含有有效成分的混合物(3、无效部位:不含有效成分的混合物(4、生物活性成分:在药物研究中,具有防病治病作用的化学成分溶剂提取的具体操作方法有哪几种?浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法、连续回流提取法水蒸气蒸馏技术使用于何种成分的提取,如何操作?适用范围:具有挥发性,能随水蒸气蒸馏而不被破坏,与水不发生反应且难溶于水的成分操作:从热源开始,自下而上,从左至右一次安装好各仪器,通过长颈漏斗想蒸馏瓶中加入待蒸馏的液体,加入沸石,安装温度计,开启冷凝水,然后开始加热。
将沸点之前的蒸馏耶弃去,更换接收仪器接受蒸馏液,当不再有蒸馏液蒸出,温度突然下降时,即可停止蒸馏,先关闭热源,再关闭水源溶剂提取技术中常用的提取溶剂水、乙醇分别可溶解哪些成分?水:中药中某些亲水性成分如糖、蛋白质、氨基酸、鞣质、有机酸盐、生物碱盐、多数苷类、无机盐等乙醇:中药中的极性成分,同时具有较强的穿透能力,对某些亲脂性成分亦有很好的溶解性中性铅盐和碱性铅盐的沉淀范围有何不同?中性铅盐:可与分子结构中具有羧基和邻二酚羟基的物质成不溶性沉淀碱性铅盐:除了能沉淀中性铅盐能沉淀的物质之外,还能沉淀某些中性和碱性溶液结晶溶剂的选择条件是什么?1、溶解度2、与被结晶的成分不发生反应3、沸点什么是正相分配色谱?什么是反相分配色谱?正相分配色谱:流动相极性小于固定相的极性反相分配色谱:流动相极性大于固定相的极性二、掌握苷的组成特点(含义)苷:由糖或糖的衍生物与非糖物质结合而成的一类化合物熟悉糖的分类,掌握重要糖的的结构及构型(绝对、相对构型)的判断方法?单糖:糖类物质的最小单位,不能被水解为更小的分子糖的分类低聚糖:由2—9个单糖分子脱水缩合而成的聚糖多糖:由10个以上的单糖分子脱水缩合而成的高聚糖糖的绝对构型:C5-R(或C4-R)在环平面上方的为D-型糖,在环平面下方的为L-型糖相对构型:端基碳原子C1-OH与C5-R(或是C4-R)在环的同侧者为β构型,在环的异侧者为α构型熟悉苷的分类方法,掌握重要的分类方法及代表化合物单糖α端基异构体\ L-型糖衍生苷—α-苷(α糖的分类-L -鼠李糖苷单糖β端基异构体\D-型糖衍生苷—β-苷(β-D-葡萄糖苷单糖苷:秦皮苷连接单糖基数目双糖苷:芸香苷苷中糖的部分多糖苷一糖链苷:橙皮苷连接糖链数目二糖链苷:甜叶菊苷......苷的分类醇苷:苷元的醇羟基与糖的端基羟基脱水缩合氧苷(O-苷)酚苷:苷元的酚羟基与糖的端基羟基脱水缩合酯苷:苷元上的羧基与糖的端基羟基缩合苷键原子硫苷(S-苷):苷元上的巯基(-OH)与糖的端基羟基脱水缩合氮苷(N-苷):苷元上的氨基与糖的端基羟基脱水缩合碳苷(C-苷):苷元碳上氢与糖的端基羟基脱水缩合苷元熟悉苷的一般性状、旋光性,掌握其溶解性的一般规律性状:1、多数为固体,其中小分子连糖苷少的为结晶态,大分子苷元连糖苷多的为固体粉末2、多数苷元没有颜色,少数因苷元具有发色团和助色团而显不同颜色3、苷类一般无味旋光性:苷类都有旋光性,且多呈左旋,但水解后,由于生成的糖多数是右旋,因而使混合物呈右旋溶解性:苷元亲酯极性小,苷亲水极性大熟悉苷类裂解的一般方法酸水催化水解法、碳催化水解法、酶催化水解法、氧开裂法掌握酸水解的原理,关键以及影响酸水解的因素(水解的规律酸水解的原理:苷键具有缩醛结构,容易被稀酸催化水解酸水解的难易:N-苷>O-苷>S-苷>C-苷苷键原子不同碱度比较:N>O>S>C酸水解的规律呋喃糖苷(五碳糖)>吡喃糖苷(六碳糖)糖的种类不同无碳糖苷>甲基无碳糖苷>六碳糖苷>七碳糖苷>糖醛酸2,6-二去氧糖苷>6-去氧糖苷>2-羟基糖苷>2-氨基糖苷醌类化合物可分为哪几类?蒽醌衍生物分为哪两种类型?有何结构特点?醌类化合物可分为:苯醌类、萘醌类、菲醌类、蒽醌类蒽醌衍生物分为两种类型:蒽醌类化合物的酸性强弱与结构有何关系?依据羟基蒽醌类酸性差异这一性质,可用PH梯度萃取法分离这类化合物酸性顺序:-COOH>2个β-羟基>1个β-羟基>2α-羟基>1α-羟基可溶于: 5%NaHCH 3 5%Na 2CH 3 1%NaOH 5%NaOH如何区别苯醌、萘醌与蒽醌?蒽醌有那些显色反应? 反映类型 反应试剂 反应特点 鉴别特点 意义Feigl 反应 (菲格尔反应)甲醛、邻硝基苯紫色苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌与菲醌类成分区别 反应(碱液显色反应) 碱液橙、红、紫色、蓝色羟基醌类羟基醌类多呈红~紫与蒽酚、蒽酮、二蒽酮类成分区别Kesting-Craven 反应(活性亚甲基试剂反应) 活性亚甲基试剂(丙二酸酯) 蓝绿、蓝紫苯醌、萘醌(醌环上有活泼氢)与蒽醌类区别 与金属离子反应 醋酸镁(铅) 橙黄、橙红、紫、紫红、蓝 蒽醌(α-酚羟或邻二酚羟基)初步判断羟基在蒽环上的位置 对亚硝基二甲基苯胺反应0.1%对亚硝基二甲苯胺吡啶紫、绿、蓝、灰蒽酮蒽酮类化合物的专属反应PH 梯度萃取法的原理是什么?适用于哪些中药成分的分离? 原理:利用被萃取物酸碱性强弱进行萃取适用范围:酸碱性强弱明显的(溶剂极性相差较大的) 香豆素基本母核的结构特征是什么?可分为哪几种类型?香豆素的基本母核具有一个或几个C 6-C 3单元的天然有机化合物类 从结构上可看成是顺式的邻羟基桂皮酸脱水而成的酯简单香豆素(天然香豆素中结构最简单的伞形花内脂) 分类 呋喃香豆素 吡喃香豆素呋喃香豆素吡喃香豆素:香豆素显色反应有哪些?类型试剂特点鉴别特点意义异羟肟酸铁反应盐酸羟胺、Fecl3红色配合物内酯结构内酯环有无三氯化铁反应Fecl3绿~墨绿色酚羟基酚羟基有无Gibb反应2,6-氯苯醌氯亚胺蓝色酚羟基对位无取代6位有无取代Eerson反应4-氨基安替比林\铁氰化钾红色同上同上香豆素有哪些常用的提取分离方法?提取:溶剂提取法、水蒸气蒸馏法、碱溶酸沉法分离:溶剂萃取法、色谱分离香豆素化合物及其苷的薄层色谱用什么作吸附剂、展开剂和显色剂?吸附剂:硅胶、纤维素、氧化铝展开剂:中等极性的混合剂或偏酸性的混合剂显色剂:氨熏、喷10%NaOH、FeCL3、盐酸羟基-三氯化铁、重氮化试剂、Gibb、Emerson黄铜类化合物的定义和基本母核是什么?定义:分子中具有C6-C3-C6基本骨架,即两个苯环通过三碳链相连接而成的一系列化合物基本母核是2-苯基色原酮黄酮类的化合物结构可分为哪几类?各有何特点?说明其分类的结构依据?一、黄铜及黄酮醇类结构特点:C环为r-吡喃酮结构,B环与C2位相连,黄酮醇C3位有羟基二、二氢黄铜及二氢黄酮醇结构特点:C环C2、C3位上的双键被氢化饱和三、查耳酮和二氢查耳酮结构特点:C环开环为苯甲醛缩苯乙酮衍生物四、异黄铜和二氢异黄酮类结构特点:B环连接在C3位上,为3-苯基色原酮五、橙酮类结构特点:二分子黄铜衍生物通过C—C键或C—O—C键聚合而成的二聚物黄铜类化合物的颜色、溶解性、酸性强弱规律如何,与结构特点有何关系?颜色:①花色苷及苷元颜色最深,并随PH不同而改变,一般是②具有交叉共轭体系的黄铜类化合物能通过电子转移和重排使其共轭键延长,一般显黄色,若母核上有羟基、甲氧基等供电子基(助色基)可使颜色加深③无交叉共轭体系的黄铜类化合物由于共轭体系(发色基)较短,一般不显色溶解性:①黄酮苷为亲水性②黄酮苷元为亲脂性③具有交叉共轭体系的化合物是平面分子,难溶于水④非平面分子水解度稍大⑤花色苷元亲水性较大酸性强弱规律:C7和C4’—二羟基>C7或C4’—羟基>一般酚羟基>C3、C5—羟基NaHCO3Na2CO30.2% NaOH 0.4%NaOH什么是挥发油?其化学组成可分为哪几类?性质如何?挥发油:植物中一类能随水蒸汽蒸馏,与水不想混溶的油状液体的总称分类:脂肪族、芳香族、萜类以及它们的含氧衍生物性质:①状态:大多数为无色或淡黄色透明状液体;在常温下为油状液体,但在低温下某些油会结晶或固体析出(脑)②多数具有强烈的芳香气味③具有挥发性④溶解性:为亲脂性挥发油的常用提取分离方法有哪些?提取:水蒸汽蒸馏法、溶剂提取法、压榨法、吸收法、超临界流体萃取法分离:分馏法、冷冻法、化学法、色谱法什么是挥发油的酸酯、酯值、皂化值?酸值:中和1g挥发油中游离羧酸或酚类消耗氢氧化钾的毫克数酯值:1g挥发油中脂类化合物完全水解消耗氢氧化钾的毫克数皂化值:皂化1g挥发油消耗氢氧化钾的毫克数(酸值+酯值=皂化值)如何区别甾体皂苷和三萜皂苷?甾体皂苷(中性皂苷)发泡实验(中性皂苷在碱水溶液中能形成较稳定的泡沫)三萜皂苷(酸性皂苷)如何提取皂苷?皂苷的沉淀分离方法有哪些?提取:皂苷的提取技术、皂苷元的提取技术沉淀分离:分段沉淀技术、胆甾醇沉淀技术生物碱的含义是什么?吡啶类、莨菪烷类、异喹啉类、吲哚类和有机胺类生物碱的结构特征如何?生物碱:存在于生物体内,具有显著生物活性的一类含有氮原子的有机化合物一、五元氮杂环类(简单吡咯类、吡咯里西啶、吲哚类)基本结构:吡咯和四氢吡咯吡咯里西啶类的结构特征:两分子吡咯共用一个氮原子的稠杂环化合物,多与有机酸以双内酯形式缩合吲哚类结构特征:苯并吡咯二、六元氮杂环类(简单吡啶类、喹诺里西啶类、喹啉类、异喹啉类、莨菪烷类、吗啡烷类)基本结构:吡啶和六氢吡啶(哌啶)喹诺里西啶类结构特征:两个哌啶共用一个氮原子的稠环化合物喹啉类结构特征:苯并吡啶(氮原子在α-位)异喹啉类结构特征:苯并吡啶(氮原子在β-位)莨菪烷类结构特征:莨菪烷衍生物的莨菪醇与有机酸缩合的酯吗啡烷类结构特征:哌啶环与多氢菲垂直稠合的化合物生物碱的碱性强弱与分子结构有何关系?生物碱的碱性强弱主要与氮原子接受质子或给出电子的能力有关,若氮原子上的电子云密度愈高,接受质子的能力愈强,碱性愈强,反之碱性愈弱;若氮原子易给出电子,碱性越强,反之愈弱。
总黄酮测定方法的原理嘿,朋友们!今天咱们来聊聊总黄酮测定方法的原理,这就像是一场奇妙的化学大冒险呢!首先啊,就想象总黄酮是一群超级神秘的小魔法师,它们隐藏在各种植物当中。
测定总黄酮的方法呢,就像是要把这些小魔法师一个个揪出来数数。
有一种常见的方法是利用黄酮类化合物的显色反应。
这就好比是给这些小魔法师穿上了特殊的彩色衣服,让它们变得能被我们看见。
黄酮类化合物遇到某些试剂的时候,就会像灰姑娘穿上水晶鞋一样,瞬间变得光彩夺目,呈现出各种各样的颜色,我们就可以通过颜色的深浅来大概判断总黄酮的多少啦,是不是很有趣呢?再来说说紫外 - 可见分光光度法。
这就像是用一种超级神奇的透视眼镜去看总黄酮。
总黄酮在特定的紫外光或者可见光下,会像夜空中闪烁的星星一样,发出独特的光芒,而且光芒的强度和总黄酮的含量是有关联的哦。
就好像星星越亮,说明这个地方的总黄酮“小魔法师”越多。
我们可以根据这个原理,用仪器精确地测量出光芒的强度,然后换算出总黄酮的含量,感觉就像是在探索宇宙中的宝藏一样刺激。
还有一种方法像是一场化学反应的大派对。
那就是利用金属离子与黄酮类化合物的络合反应。
你可以把金属离子想象成帅气的舞伴,黄酮类化合物就是美丽的舞者。
当它们相遇的时候,就会紧紧地抱在一起,跳起华丽的舞蹈,形成络合物。
这个络合物有着独特的性质,我们就可以通过检测这个络合物的一些特征,来确定总黄酮的存在和含量啦。
就像是通过观察舞伴们的舞蹈动作来判断参加派对的人数一样。
高效液相色谱法呢,这就像是一个超级精密的分拣机器。
把含有总黄酮的混合物放进去,就像把一堆混在一起的小珠子放进这个机器。
这个机器会把总黄酮按照它们各自的特性,像按照颜色、大小分拣小珠子一样,把不同的黄酮类化合物一个个分开,然后再准确地计算出它们的量。
这就好比是一个超级智能的管家,能把家里杂乱的东西整理得井井有条,而且还能清楚地告诉你每种东西有多少。
薄层色谱法也很有意思哦。
可以把它想象成一场小小的化学马拉松比赛。
黄酮类化合物吸收、分布、代谢的研究综述[关键词]:黄酮类,抗病毒,心脑血管,抗癌,抗氧化,抗衰老,中药复方引言:黄酮类化合物包括黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醉、异黄酮、二氢异黄酮、查耳酮和花色素等。
目前发现的黄酮类化合物已达8000多种,其中已经确认结构的黄酮类化合物有4000多种。
实验证明黄酮类化合物具有广泛的生理和药理活性:能防治心脑血管系统的疾病和呼吸系统的疾病,具有抗病毒、抗菌、抗癌、抗氧化、抗炎、抗衰老和增强免疫力等药理作用,对该类化合物在体内的吸收途径、分布情况和代谢过程的研究已成为国内外医药界研究的热门。
这些问题的解决将大大有助于揭示黄酮类化合物的作用特点,对于黄酮类新药的开发起到积极的推动作用。
鉴于此,我们就目前国内外对于黄酮类化合物的吸收、分布、代谢的研究进展做一综述。
1 黄酮类化合物在体内的吸收黄酮苷和苷元在体内吸收程度差异很大。
由于胃内具有特殊的酸性环境和较小的胃黏膜吸收面积,大多数药物吸收较差,只有少数弱酸性药物有较好的吸收,如槲皮素(甲er- cetin,黄酮醇)。
Creepy等研究表明,把槲皮素、401皮苷和芦丁(黄酮醇)同时大鼠灌胃(ig)给药30 min后,槲皮素有3896消失,表明槲皮素在胃里就被快速的吸收,而芦丁和异槲皮素苷(黄酮醇)在大鼠胃被水解成苷元或被吸收。
对比实验表明,饮食中的黄酮苷元部分在胃里就可以被吸收,而苷却没有吸收。
在黄芪苷(查耳酮)及其苷元原位灌注结扎胆管的SD大鼠实验中,实验结果表明黄芪苷及其苷元在胃部有适量的吸收,而在小肠和结肠处很少被吸收。
而黄芪苷元在胃及小肠都有较好的吸收,但结肠处吸收量相对较低,这表明胆汁能分泌黄芪苷并促进其苷元的吸收。
小肠是绝大多数药物吸收的场所。
由于黄酮苷元具有较大的疏水性,可以通过被动扩散透过生物膜而被吸收。
天然黄酮类化合物多以糖苷形式存在,实验表明黄酮苷中的糖部分是决定黄酮苷在人体内吸收程度的一个重要因素。
黄酮类显色鉴别反应还原反应盐酸-镁粉反应1、多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇显红~紫红色2、少数显蓝、绿色,B环上有-OH或-OCH3颜色随之加深3、查耳酮、橙酮等无该显色反应;花色素引起假阳性反应钠汞齐还原反应1、黄酮、异黄酮、二氢黄酮、二氢异黄酮类显红色2、黄酮醇类显黄色~淡红色;二氢黄酮醇显棕黄色四氢硼钠还原反应1、二氢黄酮、二氢黄酮醇被还原显红~紫红色2、A环与B环上有一个以上-OH或-OCH3取代颜色加深络合反应AlCl3反应1、络合物多呈黄色,紫外灯显鲜黄色荧光2、4’-羟基黄酮醇或7,4’-二羟基显天蓝色荧光锆盐-杞橼酸反应1、鉴别黄酮类化合物中3-或5-OH的存在与否,加锆盐生成黄色络合物;2、加入杞橼酸,黄色不减退,有3-OH或3,5-OH;3、黄色减退,无3-OH但有5-OHFeCl3反应1、黄酮类化合物含有酚羟基2、酚羟基数目位置不同呈现紫、绿、蓝等颜色碱性试剂反应1、黄酮类在氢氧化钠水溶液产生黄~橙色1、查耳酮、橙酮在碱液产生红或紫红色;2、二氢黄酮在冷碱液中呈黄色~橙色,放置或加热则呈深红或紫红色;3、以上均是二氢黄酮类在碱性条件下开环的原因1、黄酮醇类在碱液先呈黄色,通空气3-OH被氧化,溶液转为棕色苯丙素类化合物鉴别显色反应羟基污酸铁反应1、内酯结构碱性开环,与盐酸羟胺缩合生成异羟污酸,在酸性条件下与F e3+络合显红色酚羟基反应1、与FeCl3溶液反应产生绿色至墨绿色沉淀2、若取代酚羟基的邻,对位无取代,可与重氮化试剂显红色至紫红色Gibb’s反应(2,6--二氯苯醌氯亚胺)1、碱性条件下内酯水解生成酚羟基,如其对位(6位)无取代与Gibb’s试剂反应显蓝色,判断C6位是否有取代基Emerson反应(4--氨基安替比林和铁氰化钾)1、碱性条件下内酯水解生成酚羟基,如其对位(6位)无取代与Emerson试剂反应显红色,判断C6位是否有取代基醌类化合物颜色鉴别反应Feigl反应1、醌类衍生物在碱性条件下加热能迅速与醛类及二硝基苯反应生成紫色化合物无色亚甲蓝显色反应1、为苯醌类及萘醌类专用试剂,样品在PC或TLC上呈蓝色斑点,可与蒽醌类化合物相区别Borntrager反应1、羟基醌类在碱性溶液中颜色改变,加深。
执业中药师《中药化学》历年真题精选考前强化训练:第六章黄酮考前强化训练A型题1.天然产物中存在最多的是A.黄酮醇B.黄酮C.异黄酮D.二氢黄酮E.二氢黄酮醇A2.既属于黄酮,又属于木脂素的化合物是A.水飞蓟素B.葛根素C.槲皮素D.芦荟大黄素E.芹菜素A3.下列化合物属于黄酮醇的是A.大豆素B.葛根素C.橙皮苷D.槲皮素E.黄芩苷D4.下列化合物属于黄酮碳苷的是A.芦荟苷B.葛根素C.大豆苷D.芦荟大黄素苷E.橙皮苷B5.与查耳酮互为异构体的是A.黄酮B.二氢黄酮C.异黄酮D.橙酮E.花色素B7.异黄酮一般显A.黄色B.橙黄色C.浅黄色D.蓝紫色E.无色C8.颜色随pH不同明显改变的是A.黄酮B.黄酮醇C.花色素D.二氢黄酮E.查耳酮C9.下列黄酮苷元具有旋光性的是A.黄酮B.二氢黄酮C.黄酮醇D.异黄酮E.查耳酮B10.一般情况下为无色化合物的是A.黄酮B.黄酮醇C.异黄酮D.二氢黄酮E.查耳酮D11下列黄酮苷元无旋光性的是A.二氢黄酮B.二氢异黄酮C.黄烷醇D.黄酮醇E.二氢黄酮D12.区别5-羟基黄酮和7-羟基黄酮的反应是A.FeCl3反应B.Gibb’s反应C.Mg-HCl反应D.SrCl2/NH3反应E.NaBH4反应B13.Emerson反应呈阳性的黄酮是A.3一羟基黄酮B.5一羟基黄酮C.7一羟基黄酮D.4一羟基黄酮E.6一羟基黄酮B14.3,3’-二羟基黄酮与7,4’-二羟基黄酮的分离可用A.氨性氯化锶沉淀医`学教育'网搜集'整理法B.碳酸氢钠萃取法C.硼酸络合法D.三氯化铝络合法E.乙酸镁络合法B15.黄酮类化合物的颜色主要取决于分子结构中的A.酚羟基B.色原酮C.酮基D.苯环E.交叉共轭体系E16.水溶性最大的黄酮苷元是A.黄酮醇B.查耳酮C.花色素D.黄烷E.黄烷醇C17.能溶于5%碳酸氢钠水溶液的化合物是A.木犀草素B.水飞蓟素C.黄芩索D.汉黄芩素E.橙皮苷元A18.黄酮母核上酚羟基的酸性以5-OH为最弱的原因是A.P-π共轭效应B.吸电子诱导效应C.供电子诱导效应D.交叉共轭体系E.分子内氢键形成E19.黄酮类化合物可与强无机酸形成群盐是因为其分子中含有A.羟基B.羰基C.双键D.氧原子E.内酯环D20.可用于区别3-羟基黄酮和5医`学教育'网搜集'整理-羟基黄酮的显色反应是A.盐酸-镁粉反应B.乙酸镁反应C.锆盐-枸橼酸反应D.氨性氯化锶反应E.四氢硼钠反应C21.某中药提取液不加镁粉,只加盐酸即产生红色,提示其可能含有A.黄酮B.黄酮醇C.花色素D.二氢黄酮E.异黄酮C23.锆盐-枸橼酸反应阳性、氨性氯化锶反应阴性的化合物是A.5,7,4’-三羟基黄酮B.5,7,3’,4’-四羟基黄酮C.7,4’-二羟基黄酮D.3,5,7,4’-四羟基黄酮E.3,5,7,3’,4’-五羟基黄酮D24.Emerson反应和氨性氯化锶反应均为阳性的化合物是A.3,6,7-三羟基黄酮B.5,7-二羟基黄酮C.3,5,7,3’,4’-五羟基黄酮D.3,5,7,4’-四羟基黄酮E.3,5,7-三羟基黄酮C25.在无机酸或有机酸存在的条件下,可与硼酸反应生成亮黄色的是A.5-羟基黄酮B.7-羟基黄酮C.3-羟基黄酮D.4’-羟基黄酮E.3,4’-二羟基黄酮D27.欲分离3’,4’-二羟基黄酮和5,4’-二羟基黄酮,最好采用A.溶剂萃取法B.铅盐沉淀法C.pH梯度萃取法D.氨性氯化锶法E.硼酸络合法E28.为保护黄酮母核中的邻二酚羟基,提取时可加入A.氨水B.氨性氯化锶C.硼酸D.氢氧化钙E.氢氧化钠C29.能用1%盐酸提取出的成分是A.黄酮B.黄酮醇C.查耳酮D.花色素E.异黄酮D30.不可用碱提取酸沉淀法提取的是A.芦丁B.橙皮苷C.黄芩苷D.甘草酸E.葛根素E31用化学方法鉴别葛根素与槲皮素时,可采用A.三氯化铁反应B.异羟肟酸铁反应C.盐酸一镁粉反应D.三氯化铝反应E.四氢硼钠反应C32.利用黄酮化合物的UV光谱判断黄酮结构中是C3-0H、C4=0,还是邻二酚羟基引起的带l位移,应选用的诊断试剂是A.MeOHB.NaOMeC.NaOAcD.AlCl3E.AlCl3/HClE33.NaBH4反应可用于鉴别A.二氢黄酮B.查耳酮C.黄酮醇D.花色素E.异黄酮A34.黄酮类化合物加2%ZrOCl2甲醇液显黄色,再加入2%枸橼酸甲醇溶液,黄色显著消褪,该黄酮类化合物是A.3-羟基黄酮B.7,4’-二羟基异黄酮C.5-羟基黄酮D.7,4’-二羟基黄酮E.7-羟基二氢黄酮C35.黄酮类化合物层析检识常用显色剂是A.盐酸一镁粉试剂B.三氯化铁试剂C.异羟肟酸铁试剂D.氢氧化钠水溶液E.三氯化铝甲醇溶液E36.下列黄酮苷元进行纸层析,若用2%~6%的乙酸水溶液展开,停留在原点的是A.二氢黄酮B.异黄酮C.黄烷醇D.二氢黄酮醇E.黄酮醇E37.若仅需提取黄酮多糖苷,最常用的提取溶剂是A.沸水B.酸水C.乙醇D.乙酸乙酯E.氯仿A38.从总黄酮乙醇浸膏中萃取黄酮单糖医`学教育'网搜集'整理苷,用A.石油醚B.乙酸乙酯C.氯仿D.乙醚E.苯B39.聚酰胺在哪种溶剂中对黄酮类化合物的吸附最弱A.水B.丙酮C.乙醇D.氢氧化钠水溶液E.尿素水溶液E40.若要将木犀草素与芹菜素分离,最好采用A.溶剂萃取法B.铅盐沉淀法C.pH梯度法D.硼酸络合法E.碱溶酸沉法D41.当药材为花或果实时,采用碱溶酸沉法提取黄酮类化合物,常选用的碱液为A.5%碳酸氢钠液B.5%碳酸钠液C.饱和石灰水D.1%氢氧化钠液E.10%氢氧化钠液C42.用活性炭纯化黄酮苷时,能够将黄酮苷从活性炭上洗脱下来的溶剂是A.沸水B.沸甲醇C.7%酚-水D.15%酚-水E.5%氢氧化钠水溶液C43.下列有关黄酮类化合物在聚酰胺柱上的洗脱规律,错误的是A.苷元相同,洗脱先后顺序为:叁糖苷、双糖苷、单糖苷、苷元B.具有对位或间位羟基黄酮洗脱先于具有邻位羟基黄酮C.不同类型黄酮化合物,洗脱先后顺序为:异黄酮、二氢黄酮醇、黄酮、黄酮醇D.查耳酮比相应的二氢黄酮后洗脱E.黄酮母核上增加羟基,洗脱速度减慢B44.用聚酰胺层析分离下列黄酮苷元,以醇一水混合溶剂洗脱,最先洗脱下来的是A.黄酮B.二氢黄酮醇C.查耳酮D.黄酮醇E.异黄酮E45.黄芩苷可溶于A.水B.甲醇C.热乙酸D.乙醇E.丙酮C46.用葡聚糖凝胶柱色谱分离游离黄酮时,主要依靠A.吸附作用B.分配作用C.分子筛作用D.酸性大小E.离子交换作用A47.黄芩苷具有的结构特点不包括A.属于单糖苷B.属于葡萄糖醛酸苷C.属于黄酮D.属于黄酮醇E.有邻二酚羟基D48.黄芩苷、汉黄芩苷共有的结构特点不包括A.属于单糖苷B.属于葡萄糖醛酸苷C.属于酚苷D.属于氧苷E.有邻二酚羟基E49.黄芩素容易氧化的原因是其分子结构中具有A.葡萄糖B.葡萄糖醛酸C.3-羟基D.5-羟基E.邻三酚羟基E50.从下列中药中分离黄酮类成分,可采用氧化铝吸附柱层析的是A.黄芩B.银杏叶C.葛根D.槐米E.陈皮C51.葛根中的黄酮类成分主要属于A.黄酮B.黄酮醇C.异黄酮D.查耳酮E.橙酮C52含有双黄酮的中药是A.槐米B.陈皮C.山楂D.银杏叶E.满山红D53.杜鹃素属于A.黄酮B.花色素C.查耳酮D.二氢黄酮E.异黄酮D54.具有类似罂粟碱解痉作用的是A.大豆素B.大豆苷C.葛根素D.黄芩素E.汉黄芩素A55.芦丁在以下何种物质中溶解度最小A.冷水B.沸水C.乙醇D.沸乙醇E.沸甲醇A56橙皮苷不具有的化学反应是A.盐酸一镁医`学教育'网搜集'整理粉反应呈紫红色B.四氢硼钠反应呈紫红色C.乙酸镁纸片反应呈天蓝色荧光D.氨性氯化锶反应生成棕黑色沉淀E.四氢硼钾反应呈紫红色D57.下列有关芦丁的论述,错误的是A.属于双糖苷B.在水中的溶解度随温度变化很大C.在碱性下不稳定D.不能用碱提酸沉法提取E.暴露在空气中易变色D58.橙皮苷转变为橙皮查耳酮苷的条件是A.酸水解B.碱水船C.氧化D.金属离子络合E.还原B59.某黄酮类化合物l H-NMR谱中出现δ6.49的单峰,该化合物可能是A.芹菜素B.山柰酚C.二氢芹菜素D.二氢山柰酚E.大豆素A60.黄酮类化合物医`学教育'网搜集'整理UV光谱的带I是由下列哪个结构系统所引起A.苯甲酰基系统B.桂皮酰基系统C.色原酮结构D.邻二酚羟基结构E.C4=0、C5-0H结构B61.黄酮类化合物UV光谱的带I多出现在何范围内A.220~280nmB.200~250nmC.350~400nmD.300~400nmE.300~350nmD62黄酮类化合物与AICl3生成的铝络合物的相对稳定性最大的是A.黄酮的5-羟基B.黄酮醇的3-羟基C.二氢黄酮的5-羟基D.邻二酚羟基E.二氢黄酮醇的3-羟基B63.用UV光谱鉴定黄酮类化合物的结构时,常用的诊断试剂不包括A.甲醇钠B.乙酸钠C.硼酸D.三氯化铝E.三氯化铝+盐酸C64.下列黄酮类化合物甲醇溶液的UV光谱有2个明显吸收带的是A.黄酮B.二氢黄酮醇C.二氢黄酮D.异黄酮E.高异黄酮A65.某黄酮化合物UV光谱数据(Amax,nm)如下Me0H 253、267、349NaOMe 266、329sh、401NaOAc 269、326sh、384NaOAc/H3B03 259、301sh、370、430shA1C13 274、300sh,328,426A1C13/HCl 266sh、275、355、385该化合物可能是A.5,7,4’-三羟基黄酮B.5,7,3’,4’-四羟基黄酮C.3,7,3’,4’,5’-五羟基黄酮D.3,5,7,4’-四羟基黄酮E.3,5,7,3’,4’-五羟基黄酮B66.在1H-NMR谱中,黄酮类化合物的H-3信号为A.δ6.30左右(s)B.δ7.60~7.80(s)C.δ2.80左右(dd)D.δ5.20左右(dd)E.δ4.30左右(d)A执业中药师《中药化学》历年真题精选考前强化训练:B型题[1~5]A.5,7,4’-三羟基黄酮B.5,7,3’,4’-四羟基黄酮C.3,5.7,4’-四羟基黄酮D.3,5,7,3’,4’-五羟基黄酮E.3,5,7,3’,4’,5-六羟基黄酮1.芹菜素的结构是A2.木犀草素的结构是B3.山柰酚的结构是C4.槲皮素的结构是D5.杨梅素的结构是E[6~9]A.查耳酮B.黄酮C.二氢黄酮D.黄酮醇E.二氢黄酮醇6.黄酮母核2、3位有双键,3位有羟基者是D7.黄酮母核2、3位有双键,3位无羟基者是B8.黄酮母核2、3位无双健,3位有羟基者是E9.黄酮母核2、3位无双健,3位无羟基者是C[15~19]A.盐酸-镁粉反应B.四氢硼钠反应C.氨性氯化锶反应D.三氯化铝反应E.锆盐一枸橼酸反应15.预试某中药中是否含有黄酮类成分,最常用的反应是A16.对二氢黄酮专属性较高的反应是B17.用于了解分子结构中是否有邻二酚羟基的反应是C18.可用于黄酮定性定量分析的反应是D19.可用于区分黄酮与黄酮醇的反应是E[20一24]A.二氢黄酮B.查耳酮C.花色素D.异黄酮E.黄酮20.颜色最浅的是A21.颜色随pH变化而改变的是C22.水溶性最大的是C23.具有旋光的是A24.以离子状态存在的是C[25~28]A.7,3’,4’-三羟基黄酮B.7,3’,4’-三羟基二氢黄酮C.7,2’,4’-三羟基黄酮D.7,3’,4’-三羟基黄酮-3-0-葡萄糖苷E.7,3’,4’-三羟基黄酮-3-0-芸香糖苷用聚酰胺柱色谱分离上述化合物,以含水乙醇进行洗脱25.首先被洗脱的是E26.第二个被洗脱的是D27.第三个被洗脱的是B28.最后被洗脱的是C[29~33]A.带I红移B.带I紫移C.带Ⅱ红移D.带Ⅱ紫移E.带l、Ⅱ红移29.黄酮7-OH取代,则C30.黄酮4’-OH取代,则A31.黄酮3-OH取代,则A32.黄酮5-OH取代,则E33.黄酮3-OCH3取代,则A[34~38]A.MeOH光谱B.NaOAe光谱C.NaOMe光谱D.NaOAc/H3B03光谱E.1H-NMR谱34.黄酮类判断有无3-OH取代,可用A35.黄酮类判断有无7-OH取代,可用B36.黄酮类判断有无4’-OH取代,可用C37.黄酮类判断有无邻二酚羟基取代,可用D38.黄酮类判断A、B环的取代模式.可用E[44~47]A.异黄酮B.黄酮C.查耳酮D.黄酮醇E.二氢黄酮(醇)44.带l和带Ⅱ吸收均较强,带I在304~350nm者为B45.带l和带Ⅱ吸收均较强,带I在352~385nm者为D46.带l吸收弱,带Ⅱ吸收强,带Ⅱ在245~270nm者为A47.带l吸收弱,带Ⅱ吸收强,带Ⅱ在270医`学教育'网搜集'整理~295nm者为E[48~51]A.槲皮素B.大豆素C.杜鹃素D.芹菜素E.橙皮查耳酮苷48.乙酸镁纸片反应呈天蓝色荧光的是C49.锆盐-枸橼酸反应黄色减褪的是D50.氨性氯化锶反应生成棕黑色沉淀的是A51.Molish反应生成紫红色环的是E[52~56]A.水飞蓟素B.银杏素C.黄芩苷D.橙皮苷E.芦丁52.属于黄酮类的化合物是C53.属于黄酮醇类的化合物是E54.属于双黄酮类的化合物是B55.属于二氢黄酮类的化合物是D56.属于二氢黄酮醇类的化合物是A[57~61]A.橙酮类化合物B.查耳酮类化合物C.黄酮醇类化合物D.黄烷醇类化合物E.异黄酮类化合物。
(一)还原反应1、盐酸-镁粉(或锌粉)反应:多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇类化合物显橙红~紫红色,花色素及部分查耳酮、橙酮等在单纯浓盐酸酸性条件下颜色也会发生变化,故须先做空白对照。
A:样品的乙醇溶液1 mL,加少量镁粉/锌粉,加浓盐酸4-5滴,沸水浴2-3 min,B:样品乙醇溶液1 mL,加浓盐酸4-5滴,沸水浴2-3 min,A.B 均显红色,则有花色素(橙酮,查耳酮)。
继续加碳酸试液,红色转变为紫色进而变为蓝色即证明含有花色素。
A红色或紫色(个别为淡黄色、橙色、紫色、蓝色)PS:多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇橙红——紫红,少数显紫~蓝色,B环有-OH 或OCH3取代时,颜色随之加深。
查耳酮、橙酮、儿茶素类不显色。
异黄酮类一般不显色。
2、四氢硼钠反应二氢黄酮(醇)样品的乙醇溶液0.1 mL,加入0.1 mL2%四氢硼钠的甲醇液,1 min后加入数滴浓盐酸/浓硫酸,生成紫色或紫红色。
二氢黄酮(醇)类专属反应,其他黄酮均不反应二、与金属盐类试剂的络合反应分子中具有3-羟基,4-羰基或5-羟基,4-羰基或邻二酚羟基(1)三氯化铝显色1%三氯化铝或硝酸铝,鲜黄色荧光样品的乙醇溶液点于滤纸上(干后再点1次,浓度适中),干后,喷雾1%ALCL3乙醇溶液,紫外灯下观察,黄色、绿色、橙色均为黄酮类;天蓝色或者黄绿色为二氢黄酮。
4′━羟基黄酮醇或7, 4′━二羟基黄酮醇显天蓝色荧光硝酸铝显色法是先用亚硝酸钠还原黄酮,再加硝酸铝络合,最后加氢氧化钠溶液使黄酮类化合物开环,生成2’羟基查耳酮而显色.它的显色原理发生在黄酮醇类成分邻位无取代的邻二酚羟基部位,不具有邻位无取代邻二酚羟基的黄酮醇类成分加入上述试剂时是不显色的硝酸铝络合分光光度法测定总黄酮的原理为:在中性或弱碱性及亚硝酸钠存在条件下,黄酮类化合物与铝盐生成螯和物,加入氢氧化钠溶液后显红橙色,(2)铅盐醋酸铅只与含有邻二酚羟基或兼有3-OH、4C=0或5-OH、4C=0的生成沉淀碱式醋酸铅一般的酚类都可以1%醋酸铅及碱式醋酸铅水溶液,生成黄色~红色沉淀(3)锆盐-枸橼酸反应区分3-OH或5-OH黄酮多用2%二氯氧化锆(ZrOCl2)甲醇溶液。
(整理)天然药物萃取与分离习题答案.第⼀章总论习题⼀、选择题(⼀)单项选择题1. ⾼效液相⾊谱具有较好分离效果的⼀个主要原因是()A. 吸附剂颗粒⼩B. 压⼒⽐常规⾊谱⾼C. 流速更快D. 有⾃动记录装置 2. 纸上分配⾊谱,固定相是()A. 纤维素B. 滤纸所含的5~7%的⽔C.展开剂中极性较⼤的溶剂D. 醇羟基 3. 利⽤较少溶剂提取有效成分,提取较为完全的⽅法是() A .连续回流法 B. 加热回流法 C. 透析法 D. 浸渍法4. 某化合物⽤三氯甲烷在缓冲盐纸⾊谱上展开,其Rf 值随pH 增⼤⽽减少,这说明它可能是()。
A. 酸性化合物B. 碱性化合物C. 中性化合物D. 酸碱两性化合物5. 通常要应⽤碱性氧化铝⾊谱分离,⽽硅胶⾊谱⼀般不适合分离的化合物为()。
A. ⾹⾖素类化合物 B. ⽣物碱类化合物 C.酸性化合物 D. 酯类化合物6. 依次采⽤不同极性溶剂来提取药效成分应采取的极性顺序是()A. H 23OH EtOAC CH 2Cl 2B.2Cl EtOAC 3OH H 2OC.H 2O 3EtOACCH 3OH2O2Cl 22Cl 27. 有效成分是指()A .需要提纯的成分 B. 含量⾼的成分 C. 具有某种⽣物活性的成分 D.⽆副作⽤的成分 8.下列溶剂中溶解化学成分范围较⼴的溶剂是()。
A. ⽔ B. ⼄醇 C. ⼄醚 D. 苯9. 化合物Ⅰ的主要⽣物合成途径为()。
OHH 3CO OHCH 3CH 3OA.MVA途径B. 桂⽪酸途径C. AA-MA途径D. 氨基酸途径10. 植物的醇提浓缩液中加⼊⽔,可沉淀()A.树胶 B. 蛋⽩质 C. 树脂 D. 氨基酸11. 拟提取挥发性成分宜⽤()A. 回流法B. 渗漏法C. ⽔蒸⽓蒸馏法D. 煎煮法12. 超临界流体萃取法适⽤于提取()A. 极性⼤的成分B. 极性⼩的成分C. 离⼦型化合物D. 能⽓化的成分13. 索⽒提取回流法语常⽤回流提取法相⽐,其优越性是()。
黄酮类
来源:互联网作者:未知发布时间:2006-11-01
(一)结构类型
黄酮类化合物 (flavonoids) 是一类存在于自然界的、具有 2- 苯基色原酮 (flavone) 结构的化合物。
它们分子中有一个酮式羰基,第一位上的氧原子具碱性,能与强酸形成钅羊盐,其羟基衍生物多具黄色,故又称黄碱素或黄酮。
由黄酮类化合物与糖结合的苷叫做黄酮苷 (flavonoid glycosides) 。
目前黄酮类化合物已远远超出这个范围,即凡具有 C 6 -C 3 -C 6 基本骨架的一类化合物被广义的称为黄酮类化合物。
分子结构中常有 -OH 与 -OCH 3 等取代基。
色原酮 2- 苯基色原酮 C 6 -C 3 -C 6
根据基本结构,黄酮类化合物主要分为黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮、二氢异黄酮、查耳酮、橙酮、花色素、黄烷及双黄酮类化合物。
黄酮类成分的结构类型见表 3-3 。
表 3-3 黄酮类化合物的结构类型
名称基本结构代表化合物黄酮
(flavone)
黄芩素 (baicalein) ,汉黄芩素
(wogoin) ,黄芩苷 (baicalin) 黄酮醇
(flavonol)
槲皮素 (quercetin) ,芦丁
(rutin) ,金丝桃苷
( hyperoside) 二氢黄酮
(dihydroflavone)
陈皮素 (hesperetin) ,甘草苷
(liquiritin)
二氢黄酮醇
(dihydroflavonol)
水飞蓟素 (silybin) ,异水飞蓟
素 (silydianin)
异黄酮
(isoflavone)
大豆素 (daidzein) ,葛根素
(purerarin)
二氢异黄酮 (dihydroisoflavone)
鱼藤酮 (rotenone)
查耳酮 (chalcone)
异甘草素(isoliquiritigenin) ,
补骨脂乙素 (corylifolinin)
橙酮
(aurones) 金鱼草素 (aureusidin)
黄烷
(flavanes) 儿茶素 (catchin)
花色素
(anthocyanidins) Delphinidin , cyanidin
双黄酮
(biflavone)
银杏素 (ginkgetin) ,异银杏素
(isoginkgetin)
黄酮类化合物除少数游离外,大多与糖结合成苷。
糖基多连在 C 8 或 C 6 位置上,连接的糖有单糖(葡萄糖、半乳糖、鼠李糖等),双糖(槐糖、龙胆二糖、芸香糖等),叁糖(龙胆三糖、槐三糖等)与酰化糖( 2- 乙酰葡萄糖、咖啡酰葡萄糖等)。
天然黄酮类化合物除大多数为 O- 苷外,还发现 C- 苷,如葛根素 (puerarin) 。
(二)理化性质
1. 通性
黄酮类化合物多为结晶性固体,少数为无定形粉末。
它的颜色与分子中存在的交叉共轭体系及助色团(-OH , -CH 3 等 ) 的类型、数目及取代位置有关。
一般来说,黄酮、黄酮醇及其苷类多呈灰黄 - 黄色,查耳酮为黄 - 橙黄色,而二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮类等因不存在共轭体系或共轭很少,故不显色。
花色苷及其苷元的颜色,因 pH 的不同而变,一般呈红 (pH<7) 、紫 (pH8.5) 、蓝 (pH>8.5) 等颜色。
黄酮苷元一般难溶或不溶于水,易溶于甲醇、乙醇、醋酸乙酯、乙醚等有机溶剂,易溶于稀碱液。
黄酮类化合物的羟基糖苷化后,水溶性相应加大,而在有机溶剂中的溶解度相应减少。
黄酮苷一般易溶于水、甲醇、乙醇、醋酸乙酯、吡啶等溶剂,难溶于乙醚、三氯甲烷、苯等有机溶剂。
黄酮类化合物因分子中多有酚羟基而呈酸性,故可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺中。
有些黄酮类化合物在紫外光(254nm 或 365nm) 下呈不同颜色的荧光,以氨蒸气或碳酸钠溶液处理后荧光更为明显。
多数黄酮类化合物可与铝盐、镁盐、铅盐或锆盐生成有色的络合物。
2. 鉴别反应
( 1 )盐酸 - 镁粉还原反应取生药粉末少许于试管中,用乙醇或甲醇数毫升温浸提取,取提取液加镁粉少许振摇,滴加几滴浓盐酸, 1~2min 内即出现颜色。
多数黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇类显红 - 紫红色,黄酮类呈橙色,异黄酮及查耳酮类无变化。
其它还原反应还有:盐酸 - 锌粉反应。
黄酮、黄酮醇常不显色,只有二氢黄酮醇类可被锌粉还原呈深红色;钠汞齐反应,黄酮类成分可产生黄、橙、红等色;四氢硼钠 ( 钾 ) 反应,仅双氢黄酮醇可以被四氢硼钠还原呈红色,其它黄酮类不反应。
( 2 )金属盐类试剂的络合反应黄酮类成分和铝盐、镁盐、铅盐、锆盐等试剂反应,生成有色的络合物,可供某些类型黄酮的鉴识。
产生络合作用的条件是黄酮类成分必须具备下述条件之一,如 5- 羟基、 3- 羟基或邻二羟基。
根据有色络合物的最大吸收波长,可进行定量测定。
常用的试剂有三氯化铝、醋酸铅、醋酸镁与二氯氧化锆等试剂。
① 与铝盐络合:生药乙醇或甲醇提取液,加 1% 三氯化铝甲醇液,黄酮醇、 5- 羟基黄酮与 Al 3+ 络合显鲜黄色;② 与铅盐络合:生药水提取液,加中性醋酸铅或碱式醋酸铅试剂,可产生黄色、红色或橙红色沉淀;③ 与镁盐络合:生药乙醇或甲醇提取液,滴于滤纸上,吹干后喷雾醋酸镁甲醇试剂,置紫外光下观察,二氢黄酮及二氢黄酮醇类等显天蓝色荧光,黄酮类、黄酮醇类和异黄酮类等显黄色、橙色或棕色;④ 与锆盐络合:生药乙醇或甲醇提取液,加 2% 二氯氧化锆 (ZrOCl 2 ) 甲醇液, 5- 羟基黄酮和黄酮醇类显鲜黄色。
显色后,再加 2% 枸椽酸甲醇液,则 5- 羟基黄酮类可褪色。
此外,口山酮 (xanthone) 是结构与性质同黄酮相似的一类化合物。
以苷或苷元的形式存在于植物中,它是金丝桃科和龙胆科植物的特征性成分,石韦、知母、芒果叶中也有存在。
天然的口山酮有 C- 苷和 O- 苷。
常见的 C- 苷如芒果苷 (mangiferin) 与异芒果苷。
O- 苷仅存在于龙胆科植物中,约有 20 余种,如异龙胆苷 (gentioside) 与獐牙菜苷 (swertionolin) 等。
报春花糖(樱草花糖)
口山酮类成分与盐酸 - 镁粉反应显橙黄色,与盐酸 - 锌粉反应显桃红色。
(三)黄酮类主要定量方法及举例
黄酮类化合物常可与某些试剂(如硝酸铝和亚硝酸钠等)形成稳定的有色络合物,利用这一性质可以采用可见 - 紫外分光光度法定量分析生药中总黄酮的含量。
常用甲醇提取生药中的总黄酮,有时也要对样品进行适当的预处理(如用三氯甲烷脱脂),再用甲醇提取,如《中国药典》( 2005 年版)山楂叶中总黄酮的紫外 - 可见分光光度法测定;生药中单体黄酮可采用薄层扫描法和高效液相色谱法测定,以高效液相色谱法多用。
举例如下:
金银花中黄酮类化合物的高效液相色谱法测定
对照品芦丁 ( rutin) ( 1) ;金丝桃苷 (hyperoside) ( 2 ) ;木犀草素 -7-O-β-D- 半乳糖苷(luteolin-7-O-β-D-galactoside) ( 3 ) ;忍冬苷 (lonicerin) ( 4 ) ;
tricin-7-O-β-D-glucopyranoside ( 5 ) ; chrysoeirol-7-O-neohesperidoside ( 6 ) ;
tricin-7-O-neohesperidoside ( 7 ) 和槲皮素 ( quercetin) ( 8 ) 。
相应的结构式如下:
色谱柱: Extend-C 18 (250 ′ 4.6 mm , 5 m m) ;柱温:30℃ ;流动相:( A ) 1.2% 四氢呋喃和 0.5% 醋酸,( B ) 40% 甲醇和 60% 乙腈;梯度洗脱: 10% -20% B (0-12min) , 20% B (12-45 min) ,20% -58% B (45-60 min) ;流速: 1.0 ml/min ;检测波长: 355 nm 。
代表性色谱图如图 3-3 。