硝酸银代替硫酸汞掩蔽氯离子测定化工废水中COD的分析方法

测cod 时如何消除氯离子的干扰1、用硫酸银；一定量的废水样品，加入少量硫酸银后，再加水稀释，加热回流 2 小时，同法作空白试验，用重铬酸钾滴定，邻二氮菲作指示剂2、就选用固体硫酸银；在强酸性溶液中，一定量的废水样品，加入过量的重铬酸钾标准液和少量硫酸银后，再加水稀释，加热回流 2 小时，同法作空白试验，用硫酸亚铁铵标准液回滴，邻二氮菲作指示剂，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算水样的化学需氧量。

3、氯离子一般用硫酸汞掩蔽,硫酸-硫酸银只是作为催化剂.关于这个曾经做过一系列的实验•根本就不存在调不调PH的问题,你要加入30毫升硫酸-硫酸银溶液,显然是酸性的.硫酸汞是能完全掩蔽氯离子的,只是如果氯离子浓度大,加多了造成 2 次污染而已.4、稀释适用于COD 较大的水样，比如COD 上万，可以把氯离子浓度稀释到低于1000 再处理。

但是如果氯离子又高COD 又低，那就麻烦了。

低COD ，如稀释到COD 只有50 以下用滴定法很难测，滴定终点很不好判断，误差大，你不要小看那一两滴，半滴都差不少呢！何况不止一两滴的误差。

我们现在也在测COD，氯离子接近20000, COD只有200 左右，老板说没钱不再买测COD 的试剂，真是个难题。

稀释后COD 只有20 左右不是一般的难测,大量加硫酸汞我也试过不过不行,重铬酸钾的氧化性实在是太强, 一加完硫酸-硫酸银就把氯离子氧化成氯气了, 溶液颜色马上变深, 特别是加催化剂加得快的时候,温度高,氧化快。

扣除氯离子这种方法楼上的说得有道理,加不加硫酸汞掩蔽,氯离子能否全部被氧化,氧化效率高不高,误差多大,都是要考虑的问题5、摘要:在长期的COD监测实践中发现Cl-很大程度上影响着测定的准确性，如何消除CI-的干扰,提高COD 测定的重复性和准确度,同时减轻二次污染,是广大环境监测者非常关注并且着重研究的问题。

本文综合分析了CI-对COD测定的影响原因，并介绍了COD测试中多种消除CI-干扰的方法原理和应用实例。

科技资讯2017 NO.16SCIENCE & TECHNOLOGY INFORMATION工 业 技 术119科技资讯 SCIENCE & TECHNOLOGY INFORMATION 化学需氧量(COD)是水体环境质量评价中的主要监测控制指标之一。

水体COD含量测定多采用国标重铬酸盐法,但该标准不适用于氯浓度大于1000mg/L的水质。

随着环保要求的不断提高,能够准确测定废水COD的需求越来越高。

然而化工废水、酸洗废水、电厂脱硫废水、印染废水等氯含量都超过2000mg/L甚至更高,使COD的测定结果产生很大误差。

1 高氯废水的测定方法目前针对含氯量较高的废水中COD含量测定没有统一方法,采取的主要测试方法包括以下几种:氯气校正法、碘化钾-碱性高锰酸钾法、标准曲线法、银盐沉淀法、快速消解法等。

1.1 氯气校正法在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液及硫酸汞溶液,并在强酸介质下以硫酸银为催化剂,经2h沸腾回流后,以1,10-邻菲罗啉为指示剂,用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾,由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度,即COD。

将水样中未络合而被氧化的那部分氯离子所形成的氯气导出,再用NaOH溶液吸收后,加入碘化钾,用硫酸调节pH约2～3,以淀粉为指示剂,用硫代硫酸钠标准溶液滴定,消耗的硫代硫酸钠的量换算成消耗氧的浓度。

表观COD与氯离子校正之差,即为所测水样真实的COD。

1.2 碘化钾-碱性高锰酸钾法在碱性条件下,加一定量高锰酸钾溶液于水样中,并在沸水浴上加热反应一定时间,以氧化水中的还原性物质。

加入过量的碘化钾还原剩余的高锰酸钾,以淀粉做指示剂,用硫代硫酸钠滴定释放出的碘,换算成氧的浓度。

1.3 标准曲线法配制已知氯质量浓度的系列溶液,在不加HgSO 4掩蔽剂的情况下,按国标重铬酸钾法的测定方法,确定氯离子质量浓度与其消耗重铬酸钾而产生COD之间的关系。

水样在先不加硫酸银催化剂的情况下,让氯在酸性条件下被重铬酸钾先氧化掉,再在催化剂存在下继续氧化,最后按照国标法滴定水样COD表观值,扣除氯校正值即得到样品真实COD值。

废水中 COD 的测定--高浓度氯及溴离子干扰的消除刘琳娟;邱燕;胡小玲【摘要】试验表明用重铬酸钾法测定废水的 COD 值时加入硫酸汞作掩蔽剂对废水中共存有高浓度氯离子和溴离子的干扰不能消除，特别是对溴离子几乎没有掩蔽作用。

提出根据废水中氯离子和溴离子的实际含量，定量加入硝酸银作掩蔽剂可同时消除氯离子和溴离子的干扰。

COD 的回收率在102％～106％之间。

%It was found that elimination of interference of Cl- by masking with mercuric sulfate as stated in the titrimetric determination of COD in waste water with K2 Cr2 O7 solution as titrant was not very effective for high concentration of Cl- ion and that it was even invalid for masking the co-existing Br- ion.It was proposed to use silver nitrate instead of mercuric sulfate to mask both the Cl- and Br- simultaneously.It was shown that if an amount of AgNO3 calculated stoichiometrically on the base of the amount of Cl- and Br- ion present was added as masking agent,the interferences were eliminated effectively,giving values of recovery ranged from 102% to 106%.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2014(000)005【总页数】3页(P586-588)【关键词】COD 测定;废水;氯离子;溴离子;干扰及掩蔽【作者】刘琳娟;邱燕;胡小玲【作者单位】南通市环境监测中心站，南通 226006;南通市环境监测中心站，南通 226006;南通市环境监测中心站，南通 226006【正文语种】中文【中图分类】O657.1化学需氧量（COD）是指在强酸加热条件下，用重铬酸钾作氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量。

本科毕业论文(设计) 题目：无汞回流法快速测定开发区制药废水中的COD学院：*******班级：*级*班姓名：***指导教师：** 职称：**完成日期：**** 年** 月** 日无汞回流法快速测定开发区制药废水中的COD摘要：采用无汞回流法对标准回流法进行改进，快速测定开发区制药废水中的COD。

以重铬酸钾为氧化剂，硫酸锰和硫酸铜为催化剂代替硫酸银，节省了资金。

并采用硝酸银和硫酸铬钾试剂代替汞盐作为消除氯离子干扰的抑制剂，可以减少汞盐对环境的污染。

以硫酸-磷酸为介质，用硫酸-磷酸混合酸体系提高氧化剂的氧化能力，可以使回流时间由2小时缩短到15分钟，节省了分析时间。

在圆底烧瓶回流装置中对水样进行分析，沸腾后加热时间为15分钟，然后剩余的重铬酸盐用滴定法测定。

用此方法对开发区制药废水进行分析，与标准回流法测得的COD很相近，充分体现了环保、快速、省钱的特点。

关键词：化学需氧量；无汞回流法；快速测定；制药废水目录1 引言 (1)1.1 对掩蔽剂：氯离子干扰消除方法的研究 (2)1.1.1 汞盐法 (2)1.1.2 硝酸银沉淀法 (2)1.1.3 硝酸银和硫酸铬钾试剂 (2)1.2 对催化剂的研究 (3)2 实验部分 (3)2.1 改进后实验中试剂的选择 (3)2.1.1 掩蔽剂 (3)2.1.2 催化剂 (3)2.1.3 介质酸 (4)2.1.4 样品的测定方法 (4)2.2 实验原理 (4)2.3 仪器 (4)2.4 试剂 (5)2.5 测定步骤 (6)2.5.1 重铬酸钾国家标准法测定步骤 (6)2.5.2 无汞回流法即改进后的测定步骤 (6)2.6 结果计算 (7)2.7 样品测定结果 (7)2.8 注意事项 (9)3 实验结果与讨论 (9)3.1 回流时间 (9)3.2 催化剂 (9)3.3 干扰及消除 (9)3.4 检测限 (10)3.5 适用范围 (10)4 结论 (10)参考文献 (11)1 引言制药企业在生产过程中要产生大量的有机废水、废液和污水，国家把化学需氧量作为衡量外排废水是否达标的一个重要指标，它也是衡量河流污染状况、工业以及制药业废水的排放状况及污水处理厂处理效果的一个重要参数。

COD测定中掩蔽剂对测定结果的影响在COD的测定中．水样巾氯离子含量过高会影响到COD的测定结果，所以一般我们加掩蔽剂来消除氯离子的干扰，以期使COD值的测定尽量达到准确。

1 水中氯离子对实验造成的影响在COD值测定中，氯离子是主要干扰之一，如何消除其干扰，是广大分析T作者所关注的问题。

如果掩蔽剂的量加人多，硫酸汞和重铬酸钾发生反应生成一种氧化性很强的物质，从而影响COD的测定，如果加入硫酸汞很少，则剩余的氯离子被重铬酸钾氧化成氯酸根。

在国家标准方法(铬法)测定COD的过程中．氯离子极易被氧化剂氧化而导致测量结果偏高．另外还与Ag2SO4,反应生成AgCI沉淀从而影响COD的测定，尤其是对于高氯低COD的废水，采用国家标准方法所测数据几乎不具有参考价值。

一般情况下排除氯离子干扰的方法是加入硫酸汞络合氯离子或采用稀释样品的办法，有的学者经研究发现水样巾的氯离子在COD测定条件下极易被氧化成氯气，1 mg氯离子相当于0．234 mg的COD，不掩蔽氯离子测得水样总COD值减去氯离子本身产生的COD值．其差值与水样真实COD值相比无明显差异，能较准确地反映水样的COD值且结果重复性好。

当水样氯离子在0mg／L～l 500ms／L时，经掩蔽后的COD值误差在0mg／L~50mg／L之问。

可见水中的氯离子对水样COD的测定有着很大的干扰作用，尤其是对COD值≤5O me4L的水样，其影响是很大的，直接影响到试验的准确度，对科研工作造成了不便。

2 湖水中氯离子的值不同的氯离子含量可致排除氯离子十扰不同，也就是说掩蔽氯离子的方法是不同的，经过测定，湖水巾的氯离子的含量在5 000 mg／L以下，所以可以根据实际情况选择不同的方法来掩蔽水中氯离子对COD测定的十扰。

3 目前消除氯离子干扰的方法长期以来，不少学者就如何消除氯离子的干扰进行了不懈的努力，先后提出标准曲线校正法、汞盐法、低浓度氧化剂法、Ag+沉淀法、密封消解法及氯气吸收校正法等方法。

高浓度氯离子化工废水中COD测定方法比较在染料化工、有机氯化工、盐酸工业中由于大量使用含氯化合物,排放的废水含氯化物较高,不仅影响废水生化处理,而且直接影响COD测定的准确性。

目前COD的测定普遍采用国家标准(GBII914—1989)重铭酸钾。

该法测定含氯离子废水时存在较大误差,其主要原因是氯离子或氯化物在强酸性介质中很容易被重辂酸钾氧化成氯气而使测定COD产生偏差。

尽管在实际测定中采用硫酸汞作为掩蔽剂来消除氯离子的影响,但当废水中氯离子质量浓度超过2000mg∕1时,仍然会使COD的测定产生误差。

下面就几种常用的消除氯离子干扰的方法进行比较和探讨，以供实际测定COD中参考。

稀释法在COD的测定中常用重铝酸钾标准方法(GB1I914—1989,以下简称重铭酸钾法)，该法中规定若水样中氯离子质量浓度高于2000mg∕1,应作定量稀释,使其质量浓度降至2000mg∕1以下再行测定，以减少氯离子对COD测定的影响。

但该法对COD很低而氯离子浓度很高的水样不适用，因为经稀释后的水样其COD可能会更低(<50mg∕1),再用0.25mo1∕1重铭酸钾测定COD,可重复性很差。

虽然在COD测定中加入硫酸汞可与氯离子形成稳定的络合物而消除氯离子的影响,但存在反应平衡问题。

实际操作表明,COD测定误差随氯离子浓度升高而增大。

硝酸银沉淀法该法的原理是利用Ag+和CI-反应生成AgC1沉淀,AgC1的溶度积常数为1.8X10-10。

方法是向待测水样中加入相当量的硝酸银固体物,充分搅拌后,使之反应完全,离心过滤沉淀物,再取其上清液用重铭酸钾法测定COD值。

此测定法结果较稳定,但在加入硝酸银之前，由于预先不知CI-浓度,加入的硝酸银并不能和一些非离子存在的有机含氯化物全部生成AgC1沉淀，因此,实际加入的硝酸银用量必须过量,而硝酸银价格昂贵,使分析成本提高。

另外,当水样中存在悬浮物时,水中的有机物和胶体物会与AgC1形成共沉淀,离心除沉淀的同时会使废水中的一些悬浮物被带出，也使测定结果产生一定的负偏差。

化工高氯废水中COD的检测方法分析摘要：在现代污水处理过程中，COD检测是一项十分重要的内容，其与人工污水处理是否达标有着十分紧密的联系。

由此，下文主要从化工高氯废水中COD检测方法进行了系统性地分析，以便更好地对污水处理技术进行把握，从而实现化工生产资源综合利用的最终目标。

关键词：氯碱化工；高氯废水；COD检测；方法一、探析化工高氯废水中COD的检测方法1、铬酸钾检测方法分析对于化工高氯废水中COD检测来讲，其主要是对金属活跃性方面对化工污水实现处理。

其中氯离子具有较高的活跃性，这样使可以从中把活跃性相对比较低的一些离子置换出来。

所以，在具体检测过程中还会应用到金属置换法实施化学污水含氧量检测。

如铬酸钾检测方法就是比较具有代表性的检测方法。

其主要操作为：1）用氯离子浓度1000mg/L的样品以10：1的标准融入到硫酸汞溶液中去；2）应用催化剂将其催化沸腾2小时后再使用硫酸亚铁铵对其做还原处理，以实现检测。

其主要是由于氯离子在强硫酸中融合会使其活跃性得到进一步增大，这样一来在水中所残余比例则会相应地减少，从而实现对氯碱化工高氯废水中COD检测目标。

该操作方法与其他废水处理、净化以及检测等方法相对比较为简单便捷，也因此该方法得到了较多的应用。

2、氯气检测法分析氯气的稳定性比较低，极易在具有较高含氧量的氯碱化工高氯废水中发生化学反应，从而实现对其氯碱化工高氯废水中COD含氧量进行确定后便可实施具体检测作业，同时还可以实现污水净化检测目标。

其主要操作为：1）用浓度为1000mg/L的样品，再使用一定比例的硫酸汞，通常调各比例为1：9效果最好；把强酸作用下催化沸腾溶液融入到未经过还原的重铬酸钾中，从而以重铬酸钾发生反应所需质量为依据，进而实现对COD含量的计算。

2）对于没有被络合氧化的氯气使用氢氧化钾进行吸收，同时加入相应碘化钾以对pH值进行测定。

该方法与上述金属置换处理方法相对比，其净化处理效果更高一些，同时应用该方法对COD进行检测过程中，还可以在污水pH值的检验过程中得以实现对污水检验中酸碱度、污水中含氧量等作出综合性地判断。

污水cod测定方法污水cod的5大测定方法：(1)重铬酸盐回流法测定原理：在硫酸酸性介质中，以重铬酸钾为氧化剂，硫酸银为催化剂，硫酸汞为氯离子的掩蔽剂，消解反应液硫酸酸度为9mol/L，加热使消解反应液沸腾，148℃±2℃的沸点温度为消解温度。

以水冷却回流加热反应反应2h，消解液自然冷却后，以试亚铁灵为指示剂，以硫酸亚铁铵溶液滴定剩余的重铬酸钾，根据硫酸亚铁按溶液的消耗量计算水样的COD值。

优缺点：回流装置占的实验空间大，水、电消耗较大，试剂用量大，操作不便，难以大批量快速测定。

(2)高锰酸钾法测定原理：以高锰酸钾作氧化剂测定COD，所测出来的COD称为高锰酸盐指数（CODMn）。

水样加入硫酸呈酸性后，加入一定量的高锰酸钾溶液，并在沸水浴中加热反应30min。

剩余的高锰酸钾加入过量草酸钠溶液还原，再用高锰酸钾溶液回滴过量的草酸钠，通过计算求出高锰酸盐指数。

优缺点：高锰酸钾法的优点是实验过程中产生的污染比国标法小，但是缺点是试验中需要回滴过量草酸钠，耗时长，并且酸性高锰酸钾法氧化性较低，氧化不彻底，所以测得高锰酸盐指数比重铬酸盐指数低，通常与国标法测定结果相差3-8倍。

因此，CODCr主要针对还原性污染物相对含量较高的废水，而CODMn主要针对污染物相对较低的河流水和地表水。

(3)分光光度法测定原理：这种方法的原理与国标法相同。

其测定原理也是在酸性溶液中，试液中还原性物质与重铬酸钾反应，生成三价铬离子，三价铬离子对波长为600nm的光有很大的吸收能力，其吸光度与三价铬离子浓度的关系服从郎伯一比尔定律。

三价铬离子与试液中还原性物质的量有关，因而通过测定三价铬的吸光度可以间接测出试液的COD值。

优缺点：此方法相对于传统的国标法来说，有效的节省了消耗在配置化学试剂的时间，无需进行滴定，操作方便。

然而唯一美中不足的地方实验中消解过程仍需耗费2小时。

(4)快速消解法经典的标准方法是回流2h法，人们为提高分析速度，提出各种快速分析方法。

COD测定方法、影响因素及减少误差方法详解一、COD常用测定方法1、氯气校正法在被测水中添加一定量的硫酸汞、重铬酸钾，并将硫酸银作为催化剂煮沸回流，随后可以利用硫酸亚铁铵对其进行滴定。

根据硫酸亚铁铵的消耗量就可以估算出相应的水质COD的值。

这个过程中水里剩余的氯离子会变成氯气，所以能够消除氯离子带来的偏差影响，可以提升准确度。

2、库仑滴定法库伦滴定法也是水质COD检测中应用最为广泛的方法。

利用电解产生的亚铁离子来作为滴定剂进行滴定，求出剩余物质的量即可得出水质COD的具体值。

该方法的应用难度小，计算方便，被作为我国水质COD检测领域最常用的测定方法之一。

3、电解法在不添加氧化剂的情况下，电解法是最为有效的水质COD测定方法。

该方法能够直接利用化学原理进行测量，相当于简化了技术流程，相比于其他技术更具有便利性。

其基本原理是羟基自由基在电极电解的条件下形成较强的氧化能力，同时有机物会被氧化，所以难以氧化的物质往往也会被氧化，这个时候有机物的含量与电流会形成一定正比例的关联，然后根据电流计算出COD 值即可。

4、紫外吸收光谱法紫外吸收光谱技术是在确定水样有机物的含量基础上，测定出相应的水质COD的值。

这个过程中主要利用了紫外光谱对有机物的吸收能力，通过特殊的吸收关系来反映出有机物的含量。

利用该技术的优势在于成本低、速度快，同时也不容易产生二次污染，不过对于水质的构成条件具有一定的要求，不适用于环境较为复杂的水质环境。

5、高锰酸盐法通过硫酸、高锰酸钾混合添加的方式，可以通过无机还原性物质被氧化情况来进行水质COD的检测，通过对剩余高锰酸钾的还原情况来计算COD值，该技术的应用较为复杂，目前应用的情况较少。

二、COD测定的影响因素1、预处理在进行水质COD的检测工作开展之前需要对其进行预处理。

一般来说，排出的水中往往具有许多其他影响水质检测的物质，通过净化、去除等方式进行预处理，可以更好的进行COD的检测工作。