硫酸亚铁铵中铁含量测定(重铬酸钾法)

重铬酸钾电位滴定硫酸亚铁铵溶液用重铬酸钾电位滴定硫酸亚铁溶液一、实验目的1. 学习电位滴定的基本原理和操作2. 熟悉酸度计的使用方法二、实验原理电位滴定法定义: 是根据滴定过程中指示电极电位的突跃来确定滴定终点的一种滴定分析方法。

与直接电位法的区别：定量参数不同；与化学滴定法的区别：确定滴定终点方法不同。

重铬酸钾法电位滴定硫酸亚铁铵溶液中亚铁离子含量2+测定原理:用K2Cr2O7滴定Fe,其反应式如下2- 2++ 2+3+Cr2O7+ 6 Fe + 14H=2Cr + 6 Fe +7H2O利用铂电极作指示电极,饱和甘汞电极作参比电极,与被测溶液组成工作电池。

在滴定过程中,随着滴定剂的加入,铂电极的电极电位发生变化。

在化学计量点附近铂电极的电极电位产生突跃,从而确定滴定终点。

实验装置如右图三、仪器与试剂酸度计移液管（10ml）磁力搅拌器铂电极量筒（10ml）饱和甘汞电极酸式滴定管 0.010mol/L K2Cr2O7标准溶液硫酸亚铁铵溶液二苯胺四、实验内容和步骤1. 用移液管准确移取10ml 硫酸亚铁铵溶液于150ml烧杯中，加入3mol/LH2SO4溶液8~10ml，加水至约50ml，将饱和甘汞电极和铂电极插入溶液中，放入转子，开动搅拌器，待电位稳定后，记录溶液的起始电位，然后用K2Cr2O7标准溶液滴定，每加入一定体积的溶液，记录溶液的电位。

数据记录入下表，绘出E-V曲线，确定终点V1，计算硫酸亚铁铵溶液的准确浓度。

2. 用移液管准确移取10ml 硫酸亚铁铵溶液于150ml烧杯中，加入3mol/LH2SO4溶液8~10ml，加水至约50ml，滴入2滴二苯胺，放入转子，开动搅拌器，然后用K2Cr2O7标准溶液滴定，根据指示剂颜色的变化无色――浅绿――紫色，确定滴定终点，记下消耗的K2Cr2O7标准溶液的体积V2。

五、数据记录和结果分析电位滴定数据记录表V/ml E/mV c/mol?L?1 取平均值c=0.015965mol?L?19.501 686.0 0.015864 9.601 692.0 0.016032 9.582 704.1 0.015999 六、思考题1.为什么氧化还原滴定可以用铂电极作指示电极？2+答：在氧化还原滴定中，Fe 在阳极发生氧化反应，失去电子，电子通过电极和导线传递到阴极，2-Cr2O7在正极得到电子被还原，发生还原反应，所以产生了电流。

重铬酸钾法测定亚铁盐中铁的含量课程名称：化学实验Ⅰ⑵课程类型：专业基础课（总54学时）考试时间：2学时实验药品：1、硫酸亚铁铵（S）：分装在称量瓶中，存放在干燥器中备用。

2、重铬酸钾（S）：分装在称量瓶中，存放在干燥器中备用。

3、二苯胺磺酸钠（0.2%）：分装在滴瓶中。

4、硫-磷混合酸：分装在250ml试剂瓶中。

配制方法:将150ml浓硫酸加入700ml水中,冷却后,加入150ml浓磷酸。

实验仪器：分析天平、酸式滴定管、滴定管架、滤纸条、锥形瓶、量杯(50ml) 、洗瓶、实验设计:1.学生依据所学知识,做出实验方案。

2.准却称取重铬酸钾固体1.2-1.3g于烧杯中,加入适量的蒸馏水,溶解，转移至250ml容量瓶中，定容，按下式计算其准却浓度：m(K2Cr2O7)c(1/6K2Cr2O7)=——————————————V(K2Cr2O7)×M(1/6K2Cr2O7)3.在酸式滴定管中加入重铬酸钾溶液。

4．准确称取0.8-1.2g硫酸亚铁铵,置于锥形瓶中,加入50ml蒸馏水溶解，再加入15ml硫-磷混合酸。

5．加入5-6滴二苯胺磺酸钠，滴定至红色,记下所消耗重铬酸钾溶液的体积，平行测定三次。

6.据下式计算硫酸亚铁铵中铁的含量：c(1/6K2Cr2O7) V(K2Cr2O7)M(Fe)w(Fe)=————————————————m计算测定结果的相对偏差，要求相对平均偏差不大于0.2%。

重铬酸钾标准溶液的配制及亚铁盐中铁含量的测定重铬酸钾标准溶液的配制及亚铁盐中铁含量的测定一、教学要求：1、进一步掌握直接法配制标准溶液；2、掌握重铬酸钾法测定Fe2＋的原理与方法。

二、预习内容1、亚铁盐中铁含量的测定原理。

三、基本操作实验仪器：酸式滴定管、锥形瓶、小烧杯、试剂瓶、量筒、容量瓶、分析天平。

四、实验原理重铬酸钾法测铁，是铁矿中全铁量测定的标准方法。

在酸性溶液中，Fe2＋可以定量地被K2Cr2O7氧化成Fe3＋，反应为：6Fe2＋＋Cr2O72－＋14H＋＝6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H2O滴定指示剂为二苯胺磺酸钠，其还原态为无色，氧化态为紫红色。

必须加入磷酸或氟化钠等，目的有两个：一是与生成地Fe3＋形成配离子[Fe（HPO4）]+，降低Fe3＋/ Fe2＋电对的电极电势，扩大滴定突跃范围，使指示剂的变色范围在滴定的突跃范围之内；二是生成的配离子为无色，消除了溶液中Fe3＋黄色干扰，利于终点观察。

五、实验步骤1、配制K2Cr2O7标准溶液准确称取固体约0.6g置于250ml烧杯，加30ml水溶解，定容100ml容量瓶中，摇匀。

（思考题1）2、亚铁盐中铁含量的测定（1）准确称取0.6g硫酸亚铁试样2份于250ml锥形瓶中，加20ml水，15ml混合酸，加5-6d二苯胺磺酸钠。

（滴定至溶液呈稳定紫色。

）（思考题2）（2）用K2Cr2O7标准溶液滴定至溶液由绿色突变为紫色或紫蓝色为终点；（思考题3）（3）计算浓度。

（思考题4）六、存在的问题和注意事项1、滴定时，需添加试剂较多，容易漏掉。

2、注意容量瓶使用的规范。

3、重铬酸钾法测铁可以使用HCl介质，因为重铬酸钾的氧化能力比高锰酸钾弱，室温下不与Cl-反应。

但当盐酸浓度较大或溶液煮沸时，也能发生反应。

4、重铬酸钾溶液对环境有污染，要回收。

七、深入讨论八、思考题和测试题思考题1：为什么可用直接法配制K2Cr2O7标准溶液？思考题2：加入硫酸和磷酸的目的是什么？思考题3：用二苯胺磺酸钠作指示剂，终点为什么由绿色变为紫色或紫蓝色？思考题4：怎样计算亚铁盐中铁含量？思考题5、加有硫酸的亚铁离子待测溶液在空气中放置1h后再滴定，对测定结果有何影响？附：思考题答案1、因为K2Cr2O7试剂稳定，完全符合基准物质条件，可以用直接法配制。

硫酸亚铁铵中铁含量测定(重铬酸钾法)实验目的：测定硫酸亚铁铵中铁含量。

实验原理：重铬酸钾法是一种常用的测定铁含量的方法。

其基本原理是用重铬酸钾氧化亚铁到三价铁，将未反应的重铬酸钾以三氧化铬析出，在磷酸介质中用铕指示剂滴定铁离子。

实验仪器和药品：仪器：量筒、分析天平。

药品：硫酸亚铁铵样品、重铬酸钾、氯化铀、酒精、磷酸、铵铁硫氰酸、铵铁硫氰酸指示剂实验操作步骤：1. 取重量约为0.1g的硫酸亚铁铵样品，精确称量至0.0001g，置于250mL锥形瓶中。

2. 加入15mL稀磷酸和1.6g重铬酸钾，搅拌均匀，再加3mL 浓氯化铀溶液和50mL蒸馏水。

3. 把瓶放在加热板上，慢慢加热至沸腾，保持沸腾5分钟，放凉。

4. 用试管取5mL上清液，加入50mL蒸馏水中，加若干铵铁硫氰酸指示剂，立即用0.1mol/L铵铁硫氰酸溶液滴定至暗蓝色转为淡粉红色，每滴铵铁硫氰酸溶液相当于0.0056g Fe。

5. 用上述方法测定一组空白试验，作为控制试验。

将重铬酸钾、稀磷酸等试剂照样使用，但在加入硫酸亚铁铵样品前，先放入相等体积的蒸馏水，其他步骤与样品测定完全相同。

6. 根据样品和空白试验用铵铁硫氰酸溶液的用量，计算出样品中Fe含量。

计算公式为：样品中铁含量（%）= (滴定时加入的铵铁硫氰酸溶液体积×0.0056×换算系数/样品称量量）×100%。

实验注意事项：1. 用药品前应认真阅读说明书，掌握使用方法和注意事项。

2. 精密称量，保持良好的实验操作习惯。

3. 操作时需注意安全，如有不适应化学品，请及时与医生联系。

4. 操作规范，测定结果准确。

中国药典２００５年版规定硫酸亚铁铵滴定液的标定方法为硫酸铈法［１］。

该法为间接标定，硫酸铈滴定液还需用基准物三氧化二砷（俗称砒霜）来标定。

药典的方法不仅复杂、难操作，而且用到剧毒品，对人对环境有较大危害。

本文用重铬酸钾标定硫酸亚铁铵滴定液，并将滴定结果与硫酸铈法做了对照。

１实验１．１原理６Ｆｅ（ＮＨ４）２（ＳＯ４）２＋Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７＋７Ｈ２ＳＯ４＝３Ｆｅ２（ＳＯ４）３＋Ｃｒ２（ＳＯ４）３＋Ｋ２ＳＯ４＋６（ＮＨ４）２ＳＯ４＋７Ｈ２Ｏ１．２实验材料重铬酸钾：基准物质，天津市化学试剂研究所；硫酸铈滴定液：自制，用药典方法标定浓度。

１．３实验方法１．３．１制备待测滴定液取硫酸亚铁铵４０ｇ，溶于预先冷却的４０ｍＬ硫酸和２００ｍＬ水的混合液中，加水适量使成１０００ｍＬ，摇匀，即得。

１．３．２重铬酸钾法取在１０５℃干燥至恒重的基准物重铬酸钾０．１ｇ，精密称定，加纯化水５０ｍＬ使溶解，再加硫酸１０ｍＬ，加邻二氮菲指示液３～４滴，用待测液滴定至溶液变为棕红色为终点。

每１ｍＬ硫酸亚铁铵滴定液相当于４．０９３ｍｇ重铬酸钾。

做４次平行，取其平均值为最终结果。

１．３．３硫酸铈法（法定方法）：中国药典方法［１］，做４次平行，取其平均值为最终结果。

１．３．４硫酸铈滴定液的标定：中国药典方法，以三氧化二砷为基准物［１］。

２结果与分析取硫酸亚铁铵滴定液高、中、低共５个浓度点，分别用重铬酸钾法和硫酸铈法标定（表１）。

表１两种方法标定硫酸亚铁铵滴定液的浓度（单位：ｍｏｌ／Ｌ）浓度点１２３４５０．１０４７０．１０３８０．１０２１０．１００２０．０７７１７０．１０４７０．１０３７０．１０２００．１００１０．０７７１５０．１０４６０．１０３６０．１０２２０．１００３０．０７７１６０．１０４７０．１０３６０．１０２１０．１００２０．０７７１５０．１０４７０．１０３７０．１０２１０．１００２０．０７７１６０．１０４６０．１０３７０．１０２１０．１００３０．０７７１４２．１直观分析由表１可知，每个浓度点４次平行的相对偏差均不大于０．１％，这符合中国药典对平行实验精密度的要求。

改用重鉻酸钾取代高锰酸钾标定硫酸亚铁铵标准溶液［摘要］：以重铬酸钾为基准物标定硫酸亚铁铵滴定液，将标定结果与国家标准（高锰酸钾标定法）做对照，通过相关分析表明，两种方法完全一致。

该方法具有简便、快速、准确的特点。

［关键词］：重铬酸钾硫酸亚铁铵滴定液高锰酸钾标定比照分析、尸■、亠前言我公司为合成氨大型企业，原料褐煤中的腐植酸含量、废水中co冶量的测定、金属分析等许多分析项目都要用到硫酸亚铁铵标准溶液，且使用频率较高，我公司以前一直用国标即用高锰酸钾标准溶液来标定其浓度，但我在学习和分析实践发现，改用重铬酸钾取代高锰酸钾标定硫酸亚铁铵标准溶液，不但结果同样准确，而且简便、快速。

1 实验部分：两种标定分析方法的实验比照（对同一硫酸亚铁铵滴定液进行分析）：方法（一）：用高锰酸钾标准溶液进行标定。

2KMno4+10FeSo4+8H2So4=K2So4+2MnSo4+5Fe2（So4）3+8H2o 酸性高锰酸钾具有强氧化性，可以将二价铁氧化为三价铁。

用移液管准确吸取20毫升配制好的硫酸亚铁铵溶液，加入25毫升无氧水，用0.1mol/L （0.1002mol/L ）的高锰酸钾标准溶液滴定至溶液呈粉红色保持30 秒为终点。

临用前标定。

计算：高锰酸钾标准溶液滴定体积乘以实际浓度再除以吸取硫酸亚铁铵溶液体积就可以了。

（见下表）C=0.1002X 20.00/V缺点：高锰酸钾是不能直接配标准溶液的，跟硫酸亚铁铵一样，要重新标定，且标准溶液不够稳定，不能久置，需经常标定。

方法（二）：用重路酸钾标准溶液进行标定。

6Fe（NH4）2（SQ）2+K2Cr2O+7HSO=3FQ（SQ）3+Cr2（SQ）3+K2SQ +6（NH）2SQ+7HQ重路酸钾基准溶液配置方法：称取预先于120—130度恒重（烘干至少2小时）的重路酸钾基准试剂4.9030克，溶于适量水中，并转移至1000ml容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀即可。

标定步聚如下：标定方法：准确吸取20.00ml重路酸钾标准溶液于500ml锥形瓶中，加水稀释至110ml左右，缓慢加入30ml浓硫酸，混匀。

实 验 报 告学生姓名 学 号 专 业 化学（师范） 年级班级 课程名称 仪器分析实验 实验项目 重铬酸钾电位滴定硫酸亚铁铵溶液 实验类型 □验证 □设计 □综合 实验时间 2020 年 10 月 11 日 指导老师 郭慢丽 实验评分一、 实验目的1. 学习电位滴定的基本原理和实验操作2. 熟悉酸度计的使用方法二、 实验原理用重铬酸钾（K 2Cr 2O 7）滴定 Fe 2+，反应式为：反应式中氧化态和还原态都是离子，可用惰性金属铂电极作指示电极，饱和甘汞电极（SCE ，ESCE = 0.244 V ）为参比电极组成原电池。

电池的电动势（E ）表达式如下：滴定过程中， 随着 K 2Cr 2O 7 的加入，E 值逐渐增大，在计量点附近产生突跃。

因此测量 E 的变化，可确定滴定终点。

化学计量点时，在本实验条件下，φθ’Cr 2O 72-/Cr 3+ ≈ 1.02 V ，φθ’Fe3+/Fe 2+ ≈ 0.68 V ，[Cr 3+] ≈0.002 mol/L ，[H+]≈0.5 mol/L ，计算得出 φsp ≈ 0.91 V 。

可选用邻苯胺基苯甲酸（φln V 89.0'ln =θϕ=）做指示剂，其氧化态为紫红色，还原态为无色。

邻苯胺基苯甲酸的结构式如下：三、仪器和试剂1.仪器：酸度计、磁力搅拌器、铁架台、酸式滴定管、铂电极、饱和甘汞电极、移液管、吸耳球、洗瓶2.试剂：0.0100 mol/L K2Cr2O7标准溶液、0.2%邻苯胺基苯甲酸溶液、3 mol/L H2SO4溶液四、实验内容与步骤1.用指示剂法确定终点准确移取10.00 mL 硫酸亚铁铵溶液于150 mL 烧杯中，加入3 mol/L H2SO4溶液8~10 mL，加水至约50 mL，加8滴邻苯胺基苯甲酸指示剂，用0.0100 mol/L K2Cr2O7滴定。

随着滴定的进行，溶液中逐渐出现浅绿色（Cr3+），当浅绿色变为紫色，即为终点，记录K2Cr2O7的消耗体积V1 mL。

用重铬酸钾电位滴定硫酸亚铁铵溶液实验目的：学习氧化还原滴定法的原理与实验方法,各种滴定终点确定方法(V～E曲线法,二次微商法)。

实验原理：用K2Cr2O7滴定Fe2+,其反应式如下： K2Cr2O7 +6Fe2+ +14H+→2Cr3+ +6Fe3+ + H2O利用铂电极作指示电极,饱和甘汞电极作参比电极,与被测溶液组成工作电池。

在滴定过程中,随着滴定剂的加入,铂电极的电极电位发生变化。

在化学计量点附近铂电极的电极电位产生突跃,从而确定滴定终点。

仪器和试剂:仪器：饱和甘汞电极铂电极 pH—mv计滴定管（酸式）搅拌磁试剂：K2Cr2O7溶液（0.01mol/L）硫酸亚铁铵溶液二苯胺磺酸钠（指示剂）实验步骤：1．准备好铂电极和饱和甘汞电极；在滴定管中加入重铬酸钾标准滴定溶液。

2．试样的配制：在50mL烧杯中，将10mL Fe2+和8mL 3mol的H2SO4相混合；再加入几滴二苯胺磺酸钠作指示剂。

3．用酸式滴定管装入0.01mol/L：K2Cr2O7溶液，排气泡，调零后置于铁架台上4．试液中Fe2+含量的测定：开动搅拌磁子，待电位值稳定后读数。

向烧杯中滴加K2Cr2O7溶液，记录滴定剂为1 mL，2 mL，3 mL，4 mL，4.4 mL,4.5 mL,4.6 mL,4.7 mL,4.8 mL,4.9 mL,5.0 mL,5.1 mL,5.2 mL,6.0 mL,7.0 mL,8.0 mL,9.0 mL处的电动势值。

5．关闭仪器和搅拌电源开关。

清洗滴定管,电极,烧杯并放回原处。

6．根据数据，给出E-V曲线，确定滴定终点；用二次微商法确定终点，比较两种结果。

实验现象：溶液因加入了指示剂，随着K2Cr2O7溶液的加入，溶液由无色变成浅绿色最后变成紫色，可帮助指示滴定终点。

当K2Cr2O7溶液加入的体积达到4.8mL时，电位发生突跃。

实验结果：1．实验数据记录如下：V（K2Cr2O7）（mL）0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 4.4 4.6 电位数（V）-388 -432 -456 -476 -504 -524 -5424.7 4.8 4.95.0 5.1 5.26.07.0 9.0-559 -649 -719 -745 -762 -772 -789 -801 -8132．E-V曲线：曲线上拐点对应的体积即为滴定终点时所耗标准滴定溶液的体积。

操作练习三重铬酸钾电位滴定硫酸亚铁铵溶液一、目的要求1、学习利用离子计（酸度计）进行电位滴定的方法和操作技术。

2、掌握电位滴定分析确定滴定终点得计算方法3、进一步熟悉离子计（酸度计）得使用方法。

二、基本原理电位滴定法是一种用电位法来确定终点的容量分析法。

进行电位测量时，用指示电极和参比电极插入待测溶液中组成一个工作电池。

随着滴定剂的不断加入，由于滴定反应，待测离子或与之有关的离子浓度不断变化，指示电极电位也发生相应的变化，在化学计量点附近，由于离子浓度的突跃，而产生电位的突跃，因此测量电池电动势的变化，就能确定滴定终点。

用K2Cr2O7溶液滴定Fe2+的反应为：Cr2O72-+ 6Fe2++14H+=2Cr3++ 6Fe3++7H2O两个电对的氧化型和还原型都是离子，这类氧化还原滴定可用惰性金属铂电极作指示电极，饱和甘汞电极作参比电极组成原电池。

在滴定过程中，由于滴定剂(Cr2O72-)的加入，待测离子氧化态(Fe3+)和还原态(Fe2+)的活度（或浓度）比值发生变化，铂电极的电位亦发生变化，在等当点附近产生电位突跃，可用作图法和二阶微商计算法确定终点。

三、仪器与试剂1、仪器PXD-2型（或其他型号）离子计或精密酸度计 1台电磁搅拌器 1台2213型（或其它型号）铂电极 1支232型甘汞电极 1支常量酸式滴定管 1支移液管 25mL 1支烧杯 150mL 1只2、试剂0.0167mol/L K 2Cr 2O 7溶液准确称取4.9032g 在120℃干燥过的K 2Cr 2O 7，溶于水中，转移到1000mL 容量瓶中， 稀释到刻度。

H 2SO 4, H 3PO 4混合酸（1+1）氧化还原指示剂 0.2%邻苯氨基苯甲酸或0.5%邻二氮菲—硫酸亚铁溶液。

四、操作步骤1、铂电极处理。

将铂电极浸入10%HNO 3溶液中煮沸5min ，必要时可用氧化焰燃烧铂片数分钟，再用10%HNO 3浸沸。

使用前用HCI 溶液浸泡片刻后洗涤干净。

重铬酸钾法测定亚铁盐中铁含量
重铬酸钾法是一种常用的化学分析方法，用于测定亚铁盐中铁的含量。

该方法基于亚铁离子与重铬酸钾的反应，通过滴定计算出铁的含量。

具体操作步骤如下:
1. 准备试剂：取一定量的重铬酸钾固体，用盐酸溶解并定容至1000mL，即得到 1mol/L 的重铬酸钾溶液。

同时准备体积比为 1:1 的硫酸和氢氧化钠溶液，以备滴定使用。

2. 实验操作：取 10mL 待测样品，加入烧杯中，加入适量盐酸溶解，然后用氢氧化钠溶液调节溶液 pH 至 8-9，用玻棒搅拌。

3. 将玻棒上的样品倒入滴定瓶中，加入 2mL 重铬酸钾溶液，用盐酸溶液润洗滴定瓶和玻棒，然后将滴定瓶插入滴定管中，用氢氧化钠溶液滴定至溶液颜色由橙红色变为无色，并保持 30 秒不褪色。

4. 计算铁含量：根据滴定液的体积和重铬酸钾的浓度，可以计算出待测样品中铁的含量。

具体计算公式为:
铁含量 (mg/L) = (V1 × C1) / M
其中，V1 为滴定液的体积，C1 为重铬酸钾的浓度，M 为摩尔质量。

拓展:
重铬酸钾法测定亚铁盐中铁含量的优点是操作简便，灵敏度高，准确度好。

该方法广泛应用于地质、采矿、化工、医药等领域中的亚铁盐中铁含量的测定。

同时，该方法对样品的前处理要求不高，可以
适用于各种亚铁盐样品的检测。

硫酸亚铁铵中铁含量测定一、实验目的1.? 掌握重铬酸钾法测定亚铁盐中铁含量的原理和方法；2.? 了解氧化还原指示剂的作用原理和使用方法。

二、实验的重点和难点重点：滴定操作的熟练应用；产品分析程序，氧化还原指示剂的应用。

难点：氧化还原指示剂作用原理与终点的确定。

四、实验原理K2Cr2O7在酸性介质中可将Fe2+离子定量地氧化，其本身被还原为Cr3+，反应式为：Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+═ Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O滴定在H3PO4—H2SO4混合酸介质中进行，以二苯胺磺酸钠为指示剂，滴定至溶液呈紫红色，即为终点。

Fe（III）的限量分析则是利用Fe（III）与KSCN形成血红色配合物，将硫酸亚铁铵成品配制成溶液与各标准溶液进行比色，以确定杂质Fe（Ⅲ）含量范围。

五、实验用品仪器：容量瓶（250 mL）、烧杯（l00 mL 250 mL）、移液管（25 mL）、滴定管（50 mL）、量筒（10 mL）、锥形瓶、目视比色管等。

药品：硫酸亚铁铵（学生自制）、K2Cr2O7（AR）、二苯胺磺酸钠0.2%、H3PO4 85% 等。

六、实验内容1. 0.02 mol·Ｌ-1 K2Cr2O7标准溶液配制用差减法称取约1.2～1.3 g（准确至0.0002 g）烘干过的K2Cr2O7于250 mL烧杯中，加H2O溶解，定量转入250mL容量瓶中，加H2O稀释至刻度，充分摇匀。

计算其准确浓度。

2. 硫酸亚铁铵中Fe（II）的测定准确称取1～1.5g（NH4）2SO4·FeSO4·6H2O样品，置于250 mL烧杯中，加入8 mL 3 mol·Ｌ-1H2SO4防止水解，再加入蒸馏水加热溶解，然后定量转移至250mL容量瓶中定容，充分摇匀。

平行移取三份25.00 mL上述样品溶液分别置于三个锥形瓶中，各加50 mL H2O、10 mL 3 mol·L-1 H2SO4，再加入5～6滴二苯胺磺酸钠指示剂，摇匀后用K2Cr2O7标准溶液滴定，至溶液出现深绿色时，加 5.0 mL 85% H3PO4，继续滴至溶液呈紫色或紫蓝色。

y = 0.999 9 x + 4 E-06 R = 1用重铬酸钾标定硫酸亚铁铵滴定液张 涛!张 静!耿可聪（华北制药康欣有限公司，河北 石家庄 050015）[ 摘 要] 以重铬酸钾为基准物标定硫酸亚铁铵滴定液，将标定结果与法定标准（硫酸铈法）做对照，通过相关分析表明，两种方法完全一致。

该方法具有简便、快速、准确的特点。

[ 关键词] 重铬酸钾；硫酸亚铁铵滴定液；相关系数 [ 中图分类号] O 655.2[ 文献标识码] B[ 文章编号] 1003-5095(2008）08-0076-02中国药典 2005 年版规定硫酸亚铁铵滴定液的标定方法为硫酸铈法[1]。

该法为间接标定，硫酸铈滴定 液还需用基准物三氧化二砷（俗称砒霜）来标定。

药典 的方法不仅复杂、难操作，而且用到剧毒品，对人对环 境有较大危害。

本文用重铬酸钾标定硫酸亚铁铵滴定 液，并将滴定结果与硫酸铈法做了对照。

化二砷为基准物[1]。

2 结果与分析取硫酸亚铁铵滴定液高、中、低共 5 个浓度点，分别用重铬酸钾法和硫酸铈法标定（表 1）。

表 1 两种方法标定硫酸亚铁铵滴定液的浓度（单位：mol/L ） 浓度点1 2 3 4 5 0.104 7 0.104 7 0.104 6 0.103 8 0.103 7 0.103 6 0.102 1 0.102 0 0.102 2 0.100 2 0.100 1 0.100 3 0.0771 7 0.0771 50.0771 61 1. 1 实验原理重铬酸钾法 4 次平行 6 Fe(NH 4)2(SO 4)2+K 2Cr 2O 7+7 H 2SO 4=3 Fe 2(SO 4)3+Cr 2(SO 4)3+K 2SO 4+6 (NH 4)2SO 4+7 H 2O实验材料重铬酸钾：基准物质，天津市化学试剂研究所；硫0.104 70.103 6 0.102 1 0.100 2 0.0771 5 重铬酸钾 法平均值 0.104 7 0.103 7 0.102 1 0.100 2 0.0771 61. 2 硫酸铈法 平均值0.104 6 0.103 7 0.102 1 0.100 3 0.0771 42. 1 直观分析由表 1 可知，每个浓度点 4 次平行的相对偏差均不大于 0.1%，这符合中国药典对平行实验精密度的 要求。

硫酸亚铁铵滴定重铬酸钾计算
我们要计算硫酸亚铁铵滴定重铬酸钾的反应。

首先，我们需要了解这个反应的化学方程式及其相关的化学计量关系。

硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2]滴定重铬酸钾(K2Cr2O7)的反应是一个
氧化还原反应。

在这个反应中，重铬酸钾(K2Cr2O7)是氧化剂，硫酸亚铁铵
[(NH4)2Fe(SO4)2]是还原剂。

反应的化学方程式为：
6Fe^2+ + Cr2O7^2- + 14H+ →6Fe^3+ + 2Cr^3+ + 7H2O
从这个方程式中，我们可以知道：每1mol的K2Cr2O7需要6mol的(NH4)2Fe(SO4)2来进行反应。

如果我们知道了滴定的K2Cr2O7的量，就可以计算出所需的
(NH4)2Fe(SO4)2的量。

反之亦然，如果我们知道了(NH4)2Fe(SO4)2的量，也可以计算出反
应的K2Cr2O7的量。

假设我们已知其中一种物质的量（例如：K2Cr2O7的量），我们可
以使用以下公式来计算另一种物质的量（例如：(NH4)2Fe(SO4)2的量）：
所需的(NH4)2Fe(SO4)2的摩尔数= 6 ×K2Cr2O7的摩尔数
或者，反应的K2Cr2O7的摩尔数= (NH4)2Fe(SO4)2的摩尔数÷6
现在，我们假设已知其中一种物质的量，然后来计算另一种物质的量。

计算结果为：所需的(NH4)2Fe(SO4)2的量为0.6 mol。

所以，当K2Cr2O7的量为0.1mol时，所需的(NH4)2Fe(SO4)2的量为0.6 mol。

硫酸亚铁铵溶液的标定
重铬酸钾法测COD时必须要标定硫酸亚铁铵，只要做到随测随标，对测定结果影响不大，如果是提前几天配置的滴定试剂而滴定的时候不进行标定就会误差很大COD的计算公式：CODCr=(V0-V1)×C×8×1000/V
式中C——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L
V——水样体积，mL
V0——滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量，mL
V1——滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量，mL
8——氧(1/2)摩尔质量，g/mol
(C×8×1 000)/V相当于硫酸亚铁铵对O2的滴定度TO2/(NH4)2Fe(SO4)2，即T=C×8×1000/V
当V=20mL，C=0.1mol/L时，T=(0.1×8×1000)/20=40mg/mL；
当C=0.05mol/L时，T=(0.05×8×1000)/20=20mg/mL。

可见，当C减小时，T也减小
没有明确的要求：硫酸亚铁铵浓度为约等于0.1时，定时的用量与滴定空白样时硫酸亚铁铵的用量差0.15~0.40 硫酸亚铁铵浓度为约等于0.01时，定时的用量与滴定空白样时硫酸亚铁铵的用量差0.2~0.5。