蒙脱土纳米复合材料
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《新型聚碳酸亚丙酯-蒙脱土纳米复合材料的制备、性能及降解行为研究》篇一新型聚碳酸亚丙酯-蒙脱土纳米复合材料的制备、性能及降解行为研究一、引言随着科技的发展和环境保护意识的提高,新型的环保材料成为了研究的热点。
聚碳酸亚丙酯(PPC)作为一种生物降解性塑料,具有优异的物理性能和生物相容性,但其仍存在降解速度较慢的问题。
为了解决这一问题,本文通过引入蒙脱土(MMT)制备了聚碳酸亚丙酯/蒙脱土纳米复合材料(PPC/MMT),并对其制备工艺、性能及降解行为进行了深入研究。
二、材料制备1. 原料选择选用聚碳酸亚丙酯树脂、蒙脱土、有机改性剂等为原料。
2. 制备工艺将蒙脱土进行有机改性处理,以提高其与聚碳酸亚丙酯的相容性。
然后,将改性后的蒙脱土与聚碳酸亚丙酯树脂进行熔融共混,制备出聚碳酸亚丙酯/蒙脱土纳米复合材料。
三、材料性能研究1. 结构分析通过X射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)等手段,对聚碳酸亚丙酯/蒙脱土纳米复合材料的结构进行分析。
结果表明,蒙脱土在聚碳酸亚丙酯基体中实现了纳米级分散,形成了纳米复合结构。
2. 力学性能测试了聚碳酸亚丙酯/蒙脱土纳米复合材料的拉伸强度、弯曲强度等力学性能。
结果表明,蒙脱土的加入显著提高了聚碳酸亚丙酯的力学性能。
3. 热稳定性通过热重分析(TGA)等方法,研究了聚碳酸亚丙酯/蒙脱土纳米复合材料的热稳定性。
结果表明,蒙脱土的加入提高了复合材料的热稳定性。
四、降解行为研究1. 实验方法将聚碳酸亚丙酯/蒙脱土纳米复合材料置于模拟自然环境条件下,定期观察其降解情况,并记录质量损失、形态变化等数据。
2. 降解过程及机制聚碳酸亚丙酯/蒙脱土纳米复合材料在模拟自然环境条件下,表现出良好的生物降解性。
蒙脱土的加入加速了聚碳酸亚丙酯的降解过程,使其在较短的时间内完成了质量损失和形态变化。
降解机制主要为微生物作用和光氧化作用。
五、结论本文成功制备了聚碳酸亚丙酯/蒙脱土纳米复合材料,并对其制备工艺、性能及降解行为进行了深入研究。
40塑料科技H.ASnCSSCI.&‘IECHNOIDGY№3(SLlIll.161)JLllle20()4,庐坏4吻曝舅评述舅蹩溉;炀∥‘文章编号:1005.3360(2004)03删0·06蒙脱土结构特性及在聚合物基纳米复合材料中的应用n’刘盘阁,宫同华,王月欣,刘国栋,瞿雄伟旺’(河北工业大学高分子科学与工程研究所,天津300130)摘要:对蒙脱土的晶层结构、分散性、流变性及表面修饰进行了系统的评述。
蒙脱土片层含有kwis酸点及过渡金属离子可用于烯类单体的催化聚合反应;自从丰田汽车公司使用尼龙一6/粘土纳米复合材料以来,蒙脱土(具有膨润性的粘土)在聚合物基纳米复合材料中的研究和应用正越来越受到世人的关注。
对蒙脱土/聚合物纳米复合材料的制备方法及其进展也进行了综述。
关键词:蒙脱土;纳米复合材料;催化效应;插层聚合中图分类号:呷050.43文献标识码:A纳米复合材料(Nalloc唧sites)概念是RoyR【1120世纪80年代中期提出的,指的是分散相尺度至少有一维小于100砌的复合材料。
由于纳米粒子具有大的比表面积,表面原子数、表面能和表面张力随粒径下降急剧上升,使其与基体有强烈的界面相互作用,其性能显著优于相同组分常规复合材料的物理力学性能瞳’31;纳米粒子还可赋予复合材料热、磁、光特性和尺寸稳定性。
因此,制备纳米复合材料是获得高性能材料的重要方法之一。
可采用溶胶.凝胶法(S01.gel)H“】、共混法n’8】、层间插入法(插层法)归。
141等方法制备得到。
许多无机物如硅酸盐类蒙脱土、磷酸盐类、石墨、金属氧化物、二硫化物、三硫化物等具有典型的层状结构,可以嵌入有机物【15,16】。
从研究的广度和深度以及工业化前景角度看,聚合物基纳米复合材料主要集中于聚合物/蒙脱土纳米复合材料。
1蒙脱土结构及其理化性能蒙脱土(Mon廿110rillonite,以下简称为M册)属2:1型层状硅酸盐,其结构单元主要是二维向排列的S卜O四面体和二维向排列的m(或Mg)一沪OH八面体(1)河北省自然科学基金资助项目(201006)(2)联系人作者简介:刘盘阁(1967一),女,实验师;收稿日期:2004.02.24片。
蒙脱土结构特性及在聚合物基纳米复合材料中的应用纳米复合材料是20世纪80年代末发展起来的新型材料,是分散相的尺度进入纳米量级的聚合物系合金,兼具无机和有机材料的特点,并通过两者之间的耦合作用产生出许多优异的性能。
纳米复合材料的制备是基于现有大品种塑料的成熟生产的工艺,有利于尽快实现工业化生产,有着广泛的开发前景,是探索高性能复合材料的一种重要途径,已引起世界各国的普遍关注。
本文主要阐述了有关蒙脱土结构特性及在聚合物基纳米复合材料中的应用。
标签:蒙脱土;结构特性;聚合物;基纳米复合;应用一、前言对蒙脱土的晶层结构、分散性、流变性及表面修饰进行了系统的评述。
蒙脱土片层含有Lewis酸点及过渡金属离子可用于烯类单体的催化聚合反应;自从丰田汽车公司使用尼龙-6/粘土纳米复合材料以来,蒙脱土(具有膨润性的粘土)在聚合物基纳米复合材料中的研究和应用正越来越受到世人的关注。
对蒙脱土/聚合物纳米复合材料的制备方法及其进展也进行了综述。
二、聚合物/蒙脱土纳米复合材料的制备方法称取一定量的蒙脱土,用去离子水配制5%的溶液,再称取适量的醇胺离子和质子化剂,分别滴加到搅拌状态下的蒙脱土溶液中;搅拌4~5h后,将该溶液一次插层溶液抽滤,滤饼真空干燥,并研磨成粉末,得到的样品为一次插层的有机蒙脱土。
用去离子水配制5%的PVP溶液,滴加到上述没有抽滤的一次插层溶液中;搅拌4~5h后抽滤,滤饼真空干燥,并研磨成粉末,得到的样品为二次插层的有机蒙脱土。
有机/无机纳米复合材料最初采用溶胶凝胶法制备,目前已出现了层间插入法、原位聚合复合法、插层原位聚合复合法、超微粒子直接分散法、熔体插层法等方法。
插层原位聚合复合法、熔体插层法用的尤为广泛,其中插层原位聚合复合法又分为一步法和两步法。
在聚合物/蒙脱土纳米复合材料的制备过程中,有机蒙脱土的制备最初采用蒙脱土与有机化剂在一定温度下搅拌反应一段时间制得,后来发现采用高速剪切效果更佳。
另外还有采用超声波振荡和辐照法制备纳米有機土的;最近还出现了利用微波加热法分两步将浮选后的天然钠基土转变为镍基蒙脱土,根据己内酰胺可与镍配位的原理,将己内酰胺引入到蒙脱土片层间,通过原位聚合复合法制得聚己内酰胺/蒙脱土纳米复合材料,省去了蒙脱土有机化工序,为聚合物/蒙脱土纳米复合材料的制备提供了一种新的尝试方法。
纳米蒙脱土母粒
1. 结构及制备
纳米蒙脱土母粒由无机纳米蒙脱土层和有机聚合物基体组成。
纳米蒙脱土是一种天然的层状硅酸盐矿物,层间距离约1纳米。
聚合物基体可以是热塑性或热固性聚合物。
制备方法主要包括原位聚合法、溶液插层法和熔融共混法等。
其中,原位聚合法是将单体与纳米蒙脱土预先插层,再进行聚合反应,使聚合物在纳米蒙脱土层间生长。
2. 性能特点
纳米蒙脱土母粒兼具纳米蒙脱土和聚合物的优点,具有独特的力学、热学、阻燃、阻隔等性能。
(1) 力学性能提高:纳米蒙脱土增强相与聚合物基体相互作用,提高材料的拉伸强度、弹性模量等。
(2) 热稳定性增强:纳米蒙脱土的引入提高了聚合物的热分解温度。
(3) 阻燃性能优异:纳米蒙脱土的层状结构和阻隔性能,有效抑制热释放和燃烧。
(4) 气体阻隔性增强:纳米蒙脱土的高纳米层间距离形成精细的扩散路径,提高材料的阻隔性。
3. 应用领域
纳米蒙脱土母粒因其优异的综合性能,在汽车、航空航天、包装、建
筑等领域有着广泛的应用前景。
(1) 汽车工业:用于制备车身外壳、内饰件等,提高材料的强度、阻燃性。
(2) 航空航天:制造结构和非结构复合材料,提高材料的力学性能和热稳定性。
(3) 包装材料:提高包装薄膜的阻隔性能,延长食品保质期。
(4) 建筑材料:增强建筑涂料、防火隔热材料、管道等的综合性能。
纳米蒙脱土母粒是一种具有广阔应用前景的功能性复合材料,在提高材料性能的同时,也为新材料的开发和应用提供了新的思路。
书山有路勤为径,学海无涯苦作舟纳米膨润土(蒙脱土)在橡胶中的应用纳米复合材料是指粉体分散相至少一维尺寸介于1 nm~100 nm 之复合材料。
除了球状粒径小之粉体外,高长径比(Aspect ratio)之层状补强结构更受到全世界高分子工业瞩目,层状材料经剥离分散后可充份发挥分子层级之结构特性。
蒙脱土(Montmorillonite)是属于蒙脱土族的矿物,蒙脱土族矿物共发现11 个,他们是滑间皂土、贝得土、锂皂土、蒙脱土、钠脱土、皂土、锌皂土、斯皂土、锂蒙脱土、铬蒙脱土和铜蒙脱土等,但从内部结构来讲可分为蒙脱土亚族(二八面体)与皂土亚族(三八面体)。
蒙脱土是典型的层状硅酸盐矿物之一,但是与其他层状硅酸盐矿物不同之点是层与层之间空隙特别大,这样就可在层与层中含有不定数量的水分子及交换性阳离子。
通过衍射仪慢速扫描的试验结果表明蒙脱土的粒度已接近纳米级,是天然纳米材料。
纳米级蒙脱土自然界很难找到这样的原矿,需要提纯获得。
制备纳米级蒙脱土的膨润土,应是蒙脱石含量95%。
纳米级有机膨润土蒙脱土,要求膨润土蒙脱石纯度在98%以上。
纳米级有机膨润土在橡胶中应用主要用于橡胶制品的纳米改性,改善其气密性,定伸引力和耐磨性、防腐性、耐侯性、耐化学性。
通过加入少量(如3%-5%)的纳米蒙脱土,可以使橡胶的强度、伸长率等性能大幅度提高,有的性能可提高数倍,可替代目前的白碳黑,甚至彻底取代传统的碳黑及其它填料,大大减少或根除污染。
将是二十一世纪橡胶工业的一场革命。
聚氨酯弹性体/蒙脱土纳米复合材料、三元乙丙橡胶/蒙脱土纳米复合材料都得到很好的研究。
纳米复合物不仅比传统添加剂重量轻,而且主要改善了在硬度、阻燃、阻气方面的性能。
株洲时代新材料科技股份有限公司对所承担的轨道交通减震用高性能复合弹性结构材料的研究项目,进行了橡胶/蒙脱土纳米复合技术和炭黑、白炭黑表面接枝技术的研究,使硫化天然橡胶的力学性能达到。
聚合物/蒙脱土阻燃纳米复合材料的研究进展综述了蒙脱土的阻燃机理、聚合物/蒙脱土阻燃复合材料研究现状,包括蒙脱土的种类、有机改性、聚合物基体及与其他阻燃剂协同阻燃对聚合物/蒙脱土复合材料阻燃性能的影响。
标签:聚合物;纳米复合材料;蒙脱土;阻燃1 前言聚合物因其性能优异、价格低廉而被广泛应用于各个领域,但是大多数的聚合物材料属于易燃、可燃材料,燃烧时热释放速率大、热值高、火焰传播速度快,不易熄灭,还产生浓烟和有毒气体,因此对聚合物进行阻燃设计十分重要。
按阻燃元素种类,阻燃剂常分为卤系阻燃剂、磷系阻燃剂、氮系阻燃剂、膨胀型阻燃剂、硅系阻燃剂、无机阻燃剂等。
由于卤系阻燃剂阻燃的材料在燃烧时会产生大量有毒、有腐蚀性的烟雾,对环境、模具有污染、腐蚀作用。
基于环境保护和可持续发展的要求,无卤阻燃体系具有非常广阔的发展前景[1]。
纳米蒙脱土属于无机纳米阻燃剂,具有优良的力学性能、气体阻隔及阻燃效应、不影响材料的透明度以及低成本、加工方便等优点,不仅提高了聚合物的机械性能,也为聚合物阻燃开辟了新途径。
2 蒙脱土阻燃机理蒙脱土(MMT)阻燃机理主要表现在MMT促进材料燃烧时成碳并起到阻隔作用[2,3]。
MMT具有Lewis酸的特征,起到催化成碳作用。
MMT的Lewis 酸特征是由于在MMT层边缘部分配位的金属离子(如Al3+),或硅氧烷表面多价质点(如Fe2+和Fe3+)的同晶取代,或MMT层状结构内部的结晶缺陷导致的。
MMT作为成碳促进剂,可以抑制熔滴、降低材料的热释放速率、降低聚合物的降解速率以及提供聚合物/MMT纳米复合材料(PMN)抗燃烧的保护屏障。
MMT层有优良的绝缘性,可作为传质屏障,不仅使位于燃烧表面的层状MMT 可阻隔聚合物分解产生的可燃气体向燃烧界面扩散,而且可延缓外界氧气进一步进入材料内部的速度,从而起到延缓燃烧的作用。
Lewin[3]提出了一种PMN中MMT迁移和富集机理,该理论认为,由于MMT的表面自由能低,所以MMT 能迁移至PMN表面起到阻隔作用。
聚合物/蒙脱土纳米复合材料
蒙脱土纳米复合材料:蒙脱土纳米复合材料是目前研究最多,工业化应用前景好的一种聚合物基纳米复合材料。
纳米蒙脱土系蒙皂石粘土(包括钙基、钠基、钠-钙基、镁基蒙粘土)经剥片分散、提纯改型、超细分级、特殊有机复合而成,平均晶片厚度小于25 nm,蒙脱石含量大于95%。
具有层状结构的蒙脱土是制备成纳米复合材料的理想天然矿物。
蒙脱土是一种层状硅酸盐,结构片层由硅氧四面体亚层和铝氧八面体构成,厚0.66nm左右,片层之间通过NA+、Ca2+等金属阳离子形成的微弱静电作用结合在一起,一个片层与一个阳离子层构成MMT的结构单元,厚度为1.25纳米(阳离子为钠离子)左右。
结构:蒙脱土的化学式为:Mn+x/n[Al4.0-xMgx](Si8.0)O20(OH)4·yH2O,属于2:1型层状硅酸盐,即每个单位晶胞由2个硅氧四面体晶片间夹带一个铝氧八面体晶片构成三明治状结构[3],二者之间靠共用氧原子连接,每层厚度约为1 nm。
性能:聚合物/蒙脱土纳米复合材料是目前新兴的一种聚合物基无机纳米复合材料。
与常规复合材料相比,具有以下特点:只需很少的填料April 质量分数),即可使复合材料具有相当高的强度、弹性模量、韧性及阻隔性能;具有优良的热稳定性及尺寸稳定性;其力学性能有优于纤维增强聚合物系,因为层状硅酸盐可以在二维方向上起增强作用;由于硅酸盐呈片层平面取向,因此膜材有很高的阻隔性;层状硅酸盐蒙脱土天然存在有丰富的资源且价格低廉。
故聚合物/蒙脱土纳米复合材料成为近年来新材料和功能材料领域中研究的热点之一。
纳米蒙脱土系蒙皂石粘土(包括钙基、钠基、钠-钙基、镁基蒙粘土)经剥片分散、提纯改型、超细分级、特殊有机复合而成,平均晶片厚度小于25 nm,蒙脱石含量大于95%。
具有良好的分散性能,可以广泛应用高分子材料行业作为纳米聚合物高分子材料的添加剂,提高抗冲击、抗疲劳、尺寸稳定性及气体阻隔性能等,从而起到增强聚合物综合物理性能的作用,同时改善物料加工性能。
在聚合物中的应用可以在聚合物时添加,也可以在熔融时共混添加(通常采用螺杆共混)。
制备:插层复合是制备此类纳米复合材料的最重要的方法之一,它是将聚合物插层于层状结构的填料中从而获得纳米量级的复合材料。
它主要有原位插层聚合法和聚合物插层法两种方式。
聚合物插层法又可分为聚合物溶液插层、聚合物熔融插层、聚合物乳液插层三种。
此外,有人用超声波法制备此类纳米复合材料,而且紫外光固化法也有可能成为制备此类复合材料的一种方法。
原位插层聚合法是把适合的单体插层到已改性的粘土层中,然后进行聚合反应,其特点是可以将聚合物单体引入到粘土中制备那些大分子链不易直接插入粘土层间的复合材料。
聚合物溶液插层法是先把离子交换过的粘土分散在合适的溶液中,然后把其和聚合物溶液混合并搅拌生成杂化物溶液,然后蒸发掉溶剂。
在氮气的保护下加热到一定的温度和一定的时间来制备聚合物蒙脱土纳米复合材料(MMT),其特点是操作简单。
聚合物乳液插层法是粘土在强烈的搅拌下分散于水中,加入胶乳和少许的助剂共混均匀,用稀盐酸絮凝,水洗,烘干,得蒙脱土聚合物纳米复合材料。
聚合物熔融插层法是首先把聚合物的层状硅酸盐混合,然后再加热到聚合物软化点以上温度进行反应,此方法的特点是不用溶剂,对环境有利并更经济方便,而且提供了常规技术研究在二维空间受限制聚合物的理想体系。
聚合物/蒙脱土纳米复合材料的应用及使用性能:
聚合物/MMT材料具有一般工程塑料所不具备的优异性能,属于高科技新型材料。
应用情况
1.工程塑料领域:中国科学院化学研究所与成都正光科技股份有限公司合作研制成功的纳
米PP管材是采用插层复合技术来制备,将有机蒙脱土经处理,用熔融插层方法,以纳米尺寸均匀分散在聚丙烯基体中而形成PP/蒙脱土纳米复合材料。
使用该管材专用料比现有的PP-R管材专用料具有更好的抗拉伸、抗冲击、抗蠕变开裂、抗收缩性及耐热、卫生环保等性能。
2.阻隔领域:中国科学院化学研究所工程塑料国家重点实验室1995年在国家自然基金委
资助下开展了纳米复合材料的研究,用天然丰产的蒙脱土层状硅酸盐作为无机分散相,发明了一步法制备PA6/蒙脱土纳米复合材料,该复合材料与PA6比较具有高强度、高模量、高耐热性、阻隔性能好,并且具有良好的加工性能,可用于汽车的各种部件、办公室设备、电子电器零件及日用品。
3.纺丝领域:天津石化公司化纤厂开发的纳米级远外涤纶短纤维已面市,并进入美国市场。
目前,中国台湾中石化公司已在苗栗投入纳米聚酰胺纤维工厂的建造,中国台湾工研院把纳米尺寸的蒙脱土黏土与聚酰胺纤维切片混合制成的纳米聚酰胺纤维。
经机能和染色测试、纳米聚酰胺纤维加工方便,未来可用于制作外套、休闲衣料、内衣裤和丝袜产品等。
与市场销售的远红外线聚酰胺纤维织物相比,纳米聚酰胺纤维织物散发的远红外线辐射更强,且能够抗紫外线、成本低。
4.阻燃领域:中科院化学研究所研究开发的PE/蒙脱土纳米复合材料发现随着纳米蒙脱土
含量的增加,PE的热分解速率和最大热释放速率都明显下降,这对材料应用中的火灾安全性有重要意义。
武汉石化厂研究所与华中科技大学一起开发出了纳米阻燃聚丙烯复合材料,该材料不仅可阻燃,还能增强增韧。
总的来说,上述的这些特点使聚合物/蒙脱土纳米复合材料具有更为广阔的应用前景。
聚合物/蒙脱土纳米复合材料在国内的市场还在慢慢研究和开发。