1997-2008年全国化学竞赛中有关配合物的试题及答案解析
2008年第1题 (14分)
1-1 EDTA 是乙二胺四乙酸的英文名称的缩写，市售试剂是其二水合二钠盐。 （1）画出EDTA 二钠盐水溶液中浓度最高的阴离子的结构简式。
C H 2N C H 2
H 2C
N H 2
C CH 2H 2COO -
COO -
-
OOC
-
OOC
H H
(2分)
答(-
OOCCH 2)22CH 2N(CH 2COO -)2H H
或CH 2NH(CH 2COO -)22
得2分，质子必须在氮原子上。
（2） Ca(EDTA)2-溶液可用于静脉点滴以排除体内的铅。写出这个排铅反应的化学方程式（用Pb 2+ 表
示铅）。
Pb 2+ + Ca(EDTA)2- = Ca 2+ + Pb (EDTA)2- (1分) （3）能否用EDTA 二钠盐溶液代替Ca(EDTA)2-溶液排铅？为什么？
不能。若直接用EDTA 二钠盐溶液，EDTA 阴离子不仅和Pb 2+反应, 也和体内的Ca 2+结合造成钙的流失。 (答案和原因各
0.5分，共
1分)
1-2 氨和三氧化硫反应得到一种晶体，熔点205o C ，不含结晶水。晶体中的分子有一个三重旋转轴，有极
性。画出这种分子的结构式，标出正负极。
(2分)
硫氧键画成双键或画成S →O ，氮硫键画成N →S ，均不影响得分。结构式1分，正负号1分。答H 3NSO 3、H 3N-SO 3等不得分。正确标出了正负号，如+H 3NSO 3-、+H 3N-SO 3-得1分。其他符合题设条件（有三重轴，有极性）的结构，未正确标出正负极，得1分，正确标出正负极，得2分。
1-3 Na 2[Fe(CN)5(NO)]的磁矩为零，给出铁原子的氧化态。Na 2[Fe(CN)5(NO)]是鉴定S 2-的试剂，二者反应
得到紫色溶液，写出鉴定反应的离子方程式。
Fe(II) 答II 或+2也可 (2分)
[Fe(CN)5(NO)]2-+S 2- = [Fe(CN)5(NOS)]4- 配合物电荷错误不得分 (1分)
1-4 CaSO 4 ? 2H 2O 微溶于水，但在HNO 3 ( 1 mol L -1)、HClO 4 ( 1 mol L -1)中可溶。写出能够解释CaSO 4在
酸中溶解的反应方程式。
CaSO 4 + H + = Ca 2+ + HSO 4- (1分)
写成 2CaSO 4 + 2HNO 3 = Ca(NO 3)2 + Ca(HSO 4)2 也得分。高氯酸同。 答案若生成H 2SO 4 不得分。
1-5 取质量相等的2份PbSO 4 (难溶物)粉末，分别加入HNO 3 ( 3 mol L -1) 和HClO 4 ( 3 mol L -1)，充分混合，
PbSO 4在HNO 3 能全溶，而在HClO 4中不能全溶。简要解释PbSO 4在HNO 3中溶解的原因。 Pb 2+与NO 3-形成络离子(配离子或配合物)。 (1分)
写方程式也可，如PbSO 4 + H + + NO 3- = HSO 4- + Pb(NO 3)+。若将络离子(配离子或配合物)写成Pb(NO 3)2
或Pb(NO 3)3-也得分，但方程式须配平。
1-6 X 和Y 在周期表中相邻。CaCO 3与X 的单质高温反应，生成化合物B 和一种气态氧化物；B 与Y 的单
质反应生成化合物C 和X 的单质；B 水解生成D ；C 水解生成E ，E 水解生成尿素。确定B 、C 、D 、E 、X 和Y 。
B: CaC 2 C: CaCN 2 D: C 2H 2 或Ca(OH) 2 E: NH 2CN [C(NH)2也可] X: C Y: N
(各0.5分，共3分)
2008年第4题 (10分) (CN)2被称为拟卤素，它的阴离子CN - 作为配体形成的配合物有重要用途。 4-1 HgCl 2 和Hg(CN)2反应可制得 (CN)2, 写出反应方程式。 HgCl 2 + Hg(CN)2 = Hg 2Cl 2 + (CN)2 (1分) 4-2 画出CN -、(CN)2的路易斯结构式。
C
N
-[
]
C C (各1分，共2分)
短线画成电子对同样得分；不画孤对电子不得分。
4-3 写出(CN)2 (g) 在O 2 (g) 中燃烧的反应方程式。 (CN)2(g) + 2O 2(g) = 2CO 2(g) + N 2(g) (1分) 不标物态也可。
4-4 298 K 下，(CN)2 (g) 的标准摩尔燃烧热为 -1095 kJ mol -1，C 2H 2 (g) 的标准摩尔燃烧热为 -1300 kJ mol -1，C 2H 2 (g) 的标准摩尔生成焓为227 kJ mol -1，H 2O (l) 的标准摩尔生成焓为 -286 kJ mol -1，计算 (CN)2 (g) 的标准摩尔生成焓。
(CN)2(g) + 2O 2(g) = 2CO 2(g) + N 2(g)
2Δf H m (CO 2) -Δf H m [(CN)2] = -1095 kJ mol -1
2Δf H m (CO 2) = -1095 kJ mol -1 +Δf H m [(CN)2] C 2H 2(g) + 2.5O 2(g) = 2CO 2(g) + H 2O(l)
2Δf H m (CO 2) +Δf H m (H 2O) - Δf H m (C 2H 2) = -1300 kJ mol -1
2Δf H m (CO 2) = -1300 kJ mol -1 + 286kJ mol -1 + 227 kJ mol -1 Δf H m [(CN)2] = 1095 kJ mol -1 - 1300 kJ mol -1 + 286kJ mol -1 + 227 kJ mol -1
= 308 kJ mol -1 (2分)
计算过程正确计算结果错误只得1分。没有计算过程不得分。 Δf H m [(CN)2] = 1095 - 1300 + 286 + 227 = 308（kJ mol -1）也可以。 但不加括号只得1.5分。
4-5 (CN)2在300~500 o C 形成具有一维双链结构的聚合物，画出该聚合物的结构。
C
C N
N n
或 C
C N
C C N
N
C
C N N N
(2分)
画成
N
N N
N N
N
也得2分。 但画成
N N
N N
N
N
只得1分。
4-6电镀厂向含氰化物的电镀废液中加入漂白粉以消除有毒的CN-，写出化学方程式（漂白粉用ClO-表示）。
2CN- + 5ClO-+ H2O = 2HCO3-+ N2 + 5Cl-(2分)
产物中写成CO32-, 只要配平，也得2分。
2008年第5题(5分) 1963年在格陵兰Ika峡湾发现一种水合碳酸钙矿物ikaite。它形成于冷的海水中，温度达到8o C即分解为方解石和水。1994年的文献指出：该矿物晶体中的Ca2+ 离子被氧原子包围，其中2个氧原子来自同一个碳酸根离子，其余6个氧原子来自6个水分子。它的单斜晶胞的参数为：a = 887 pm, b = 823 pm, c = 1102 pm, β = 110.2°，密度d = 1.83 g cm-3，Z = 4。
5-1 通过计算得出这种晶体的化学式。
ikaite晶胞体积：
V = abc sinβ = (8.87 ? 8.23 ? 11.02 ? 10-24 cm3) ? sin110.2° = 7.55 ? 10-22 cm3 （0.5分）
设晶胞中含有n个水分子，晶胞的质量：m = 4 ? (100 + 18 n) / N A (g) （0.5分）
晶体密度：d = m/V = 4 ? (100 + 18 n) / ( 6.02 ? 1023 ? 7.55 ? 10-22)（g cm-3）= 1.83 g cm-3
100 + 18 n = 208 n = 6 (0.5分)该晶体的化学式为CaCO3? 6H2O (0.5分)
算出6个水分子，未写化学式，得1.5分。
5-2研究了这种晶体在加压下受热膨胀体积增大的情形，并与冰及钙离子配位数也是8的二水合石膏晶体(gypsum)作了对比，结果如下图所示（纵坐标为相对体积）：
为什么选取冰和二水合石膏作对比？实验结果说明什么？
Ikaite在冷水中形成，而且含有大量结晶水，分解温度又接近冰的熔点，可能与冰的结构有相似性，故选取冰作参比物；(0.5分)
石膏是带结晶水的钙的含氧酸盐，而且钙的配位数也是8，可能与ikaite结构相似，故选取石膏作参比物。(0.5分)
实验结果说明ikaite的结构跟冰相似。(1分)
实验结果，说明含水的摩尔分数越大膨胀越大, 可以得0.5分。
5-3这种晶体属于哪种类型的晶体？简述理由。
分子晶体。(0.5分)
答混合型晶体不得分。
晶体分解温度接近冰的熔点，体积随温度的变化趋势也接近冰，可认为晶体中的化学微粒是CaCO3?6H2O，它们以分子间作用力（氢键和范德华力）构成晶体。(0.5分) 2008年第7题(14分) AX4四面体(A为中心原子，如硅、锗；X为配位原子，如氧、硫) 在无机化合物中很常见。四面体T1按下图所示方式相连可形成一系列“超四面体”（T2、T3···）：
7-1上图中T1、T2和T3的化学式分别为AX4、A4X10和A10X20，推出超四面体T4的化学式。
T4超四面体的化学式为A20X35(1分)
7-2分别指出超四面体T3、T4中各有几种环境不同的X原子，每种X原子各连接几个A原子？在上述两种超四面体中每种X原子的数目各是多少？
T3超四面体中，有3种不同环境的X原子。(1分)
其中4个X原子在顶点上，所连接A原子数为1；(0.5分)
12个X原子在超四面体的边上，所连接A原子数为2；(0.5分)
4个原子在超四面体的面上，所连接A原子数为3。(1分) (共3分)
T4超四面体中有5种不同环境的X原子。（2分）
其中4个X原子在顶点上，所连接A原子数为1；(0.5分)
12个X原子在超四面体的边上但不在边的中心，所连接A原子数为2；(0.5分)
6个X原子在超四面体的边的中心，所连接A原子数为2；(0.5分)
12个原子在超四面体的面上，所连接A原子数为3；(0.5分)
1个在超四面体的中心，所连接A原子数为4。(1分) （共5分）
7-3若分别以T1、T2、T3、T4为结构单元共顶点相连（顶点X原子只连接两个A原子），形成无限三维结构，分别写出所得三维骨架的化学式。
化学式分别为AX2, A4X8, A10X18, A20X33。(每式0.5分，共2分)
答分别为AX2, AX2, A5X9, A20X33也可。
7-4欲使上述T3超四面体连接所得三维骨架的化学式所带电荷分别为+4、0和-4，A选Zn2+、In3+或Ge4+，X取S2-，给出带三种不同电荷的骨架的化学式（各给出一种，结构单元中的离子数成简单整数比）。
A10X184+只能是Ge10S184+；(1分)
A10X18可以是Zn2Ge8S18，In2ZnGe7S18，In4Ge6S18；(1分)
只要答出其中一种，得1分；
A10X184-可以是
Zn4Ge6S184-, In8Ge2S184-, In6ZnGe3S184-, In4Zn2Ge4S184-, In2Zn3Ge5S184-；(1分
)
T1 T3
T2
只要答出其中一种，得1分。
2008年第8题 (9分) 由烷基镁热分解制得镁的氢化物。实验测定，该氢化物中氢的质量分数为7.6%，氢的密度为0.101 g cm -3，镁和氢的核间距为194.8 pm 。已知氢原子的共价半径为37pm ，Mg 2+ 的离子半径为72 pm 。
8-1 写出该氢化物中氢的存在形式，并简述理由。
H - (1分)
镁-氢间距离为194.8 pm ，Mg 2+离子半径为72 pm ，则氢的半径为194.8 pm －72 pm ＝123 pm 。此值远大于氢原子的共价半径, 这说明H 原子以H - 离子的形式存在。(1分)
8-2 将上述氢化物与金属镍在一定条件下用球磨机研磨，可制得化学式为Mg 2NiH 4的化合物。X-射线衍射
分析表明，该化合物的立方晶胞的面心和顶点均被镍原子占据，所有镁原子的配位数都相等。推断镁原子在Mg 2NiH 4晶胞中的位置(写出推理过程)。
Mg 原子与Ni 原子数之比为2 : 1，故每个晶胞中含8个镁原子。所有镁原子的配位数相等，它们只能填入由镍原子形成的四面体空隙。 (3分) 镁原子的位置用下列坐标参数表示也得3分：
1/4, 1/4, 1/4； 1/4, 1/4, 3/4； 3/4, 3/4, 1/4； 3/4, 3/4, 3/4； 1/4, 3/4, 1/4； 1/4, 3/4, 3/4； 3/4, 1/4, 1/4； 3/4, 1/4, 3/4。
坐标错一组，扣0.5分，不得负分。
其他答案不得分。
8-3 实验测定，上述Mg 2NiH 4晶体的晶胞参数为646.5 pm ，计算该晶体中镁和镍的核间距。已知镁和镍的
原子半径分别为159.9 pm 和124.6 pm 。
镁镍间的距离为
pm 279.9pm 5.64634
1341Ni -Mg =?=?=
a d (2分) 算式及答案皆正确（包括单位）得2分； 算式对但结果错；只得1分；结果中数对但单位错，得1.5分。用原子半径相加计算镁-镍间的距离，不得分。
8-4 若以材料中氢的密度与液态氢密度之比定义储氢材料的储氢能力，计算Mg 2NiH 4的储氢能力（假定氢
可全部放出；液氢的密度为0.0708 g cm -3）。
储氢能力＝晶体的密度×氢的质量分数÷液氢密度
()3
-38-1-231-3
-3A 42cm g 0708.0100
/622.3)cm 10465.6(mol 106.022mol g 34.1114cm g 0708.0100
/622.3NiH Mg 4?
????=
?
?=a N M (2分)
= 1.40
= 1.4
算法及结果皆正确得2分；算法（式）正确但结果错得1分；无过程不得分。
只有结果但无算式，不得分。
氢的原子量取1不取1.008，算出结果1.39，只得1.5分。
2006年第7题 （11分） 化合物A 是近十年开始采用的锅炉水添加剂。A 的相对分子质量90.10，可形成无色晶体，能除去锅炉水中溶解氧，并可使锅炉壁钝化。
7-1 A 是用碳酸二甲酯和一水合肼在70o C 下合成的，收率80%。画出A 的结构式。
O
C N H 2N N NH 2
H
H 注：C-N-N 角必须不是直线。 （2分）
7-2 写出合成A 的反应方程式。
O=C(OCH 3)2 + 2H 2NNH 2·H 2O = O=C(NHNH 2)2 + 2CH 3OH + 2H 2O （1分) 7-3 低于135o C 时，A 直接与溶解氧反应，生成三种产物。写出化学方程式。
(N 2H 3)2CO + 2O 2 = 2N 2 + CO 2 +3H 2O (1分） 7-4 高于135o C 时，A 先发生水解，水解产物再与氧反应。写出化学方程式。
(N 2H 3)2CO + H 2O = 2N 2H 4 + CO 2 N 2H 4 + O 2 = N 2 + 2H 2O （1分） 7-5 化合物A 能使锅炉壁钝化是基于它能将氧化铁转化为致密的四氧化三铁。写出化学方程式。 (N 2H 3)2CO + 12Fe 2O 3 = 8Fe 3O 4 + 2N 2 + CO 2 + 3H 2O （2分）
7-6 化合物A 与许多金属离子形成八面体配合物，例如 [Mn(A)3]2+。结构分析证实该配合物中的A 和游
离态的A 相比，分子中原本等长的两个键不再等长。画出这种配合物的结构简图（氢原子不需画出），讨论异构现象。
Mn O N N
O
N O
N C N N
N C
N
N
C N
N
N （2分）
有一对经式、面式异构体（几何异构体）(1分）它们分别有一对对映异构体（手性异构体）（1分）
（画不画异构体的结构不影响得分。）
2006年第 8 题 （9分） 超硬材料氮化铂是近年来的一个研究热点。它是在高温、超高压条件下合成的（50GPa 、2000K ）。由于相对于铂，氮原子的电子太少，衍射强度太弱，单靠X-射线衍射实验难以确定氮化铂晶体中氮原子数和原子坐标，2004年以来，先后提出过氮化铂的晶体结构有闪锌矿型、岩盐型（NaCl ）和萤石型，2006年4月11日又有人认为氮化铂的晶胞如下图所示（图中的白球表示氮原子，为便于观察，该图省略了一些氮原子）。结构分析证实，氮是四配位的，而铂是六配位的；Pt —N 键长均为209.6pm ，N —N 键长均为142.0 pm （对比：N 2分子的键长为110.0pm ）。
备用图
8-1 氮化铂的上述四种立方晶体在结构上有什么共同点？
铂原子面心立方最密堆积。（2分）
8-2 分别给出上述四种氮化铂结构的化学式。
依次为PtN、PtN、PtN2、PtN2（2分）
8-3 试在图上挑选一个氮原子，不添加原子，用粗线画出所选氮原子的配位多面体。
（3分）
8-4请在本题的附图上添加六个氮原子（添加的氮请尽可能靠前）。
（2分）
2005年第4题（6分）
本题涉及3种组成不同的铂配合物，它们都是八面体的单核配合物，配体为OH－和/或Cl－。
1．PtCl4·5H2O的水溶液与等摩尔NH3反应，生成两种铂配合物，反应式为：
2．BaCl2·PtCl4和Ba(OH)2反应（摩尔比2︰5），生成两种产物，其中一种为配合物，该反应的化学方程式为：
【答案】1．2H2[PtCl4(OH)2]＋2NH3＝(NH4)2[PtCl6]＋H2[PtCl2(OH)4]
或H2[PtCl6]＋(NH4)2[PtCl2(OH)4]或NH4H[PtCl6]＋NH4H[PtCl2(OH)4]（3分）
2．2Ba[PtCl6]＋5Ba(OH)2＝2Ba[PtCl(OH)5]＋5BaCl2（3分）
2004年第2题（4分）
2004年7月德俄两国化学家共同宣布，在高压下氮气会发生聚合
得到高聚氮，这种高聚氮的N－N键的键能为160kJ/mol（N2的键能为
942kJ/mol），晶体结构如图所示。在这种晶体中，每个氮原子的配位数
为；按键型分类时，属于晶体。这种固体的可能潜在应用
是，这是因为：。
【答案】3 原子炸药（或高能材料）高聚氮分解成N2释放
大量能量（各1分）
2004年第5题（7分）
研究发现，钒与吡啶－2－甲酸根形成的单核配合物可增强胰岛素降糖作用，它是电中性分子，实验测得其氧的质量分数为25.7%，画出它的立体结构，指出中心原子的氧化态。要给出推理过程。
【答案】吡啶甲酸根的相对分子质量为122。设钒与2个吡啶甲酸根络合，50.9＋244＝295，氧的质量分数为21.7%；设钒与3个吡啶甲酸根络合，50.9＋366＝417，氧的质量分数为23.0%；设钒与4个吡啶甲酸根结合，50.9＋488＝539，氧的质量分数为23.7%；设钒与5个吡啶甲酸根结合，50.9＋610＝661，氧的质量分数为24.2%；钒与更多吡啶甲酸根络合将使钒的氧化态超过＋5而不可能，因而应假设该配合物的配体除吡啶甲酸根外还有氧，设配合物为VO(吡啶甲酸根)2，相对分子质量为50.9＋16.0＋244＝311，氧的质量分数为25.7%，符合题设。（3分）
结论：该配合物的结构如下：（其他合理推论也可）
和/
或（得分相同，2分）
钒的氧化态为＋Ⅳ（或答＋4或V＋4）（1分）
钒与吡啶甲酸根形成的五元环呈平面结构，因此，该配合物的配位结构为四角锥体（或四方锥体），氧原子位于锥顶。（1分）（共7分）
（通过计算得出VO(C6H4NO2)2，但将配位结构画成三角双锥，尽管无此配位结构，却也符合题意，建议总共得4分，以资鼓励。用有效数字较多的原子量数据通过计算得出V(C6H4NO2)3·H2O，氧含量为25.7%，钒＋3，五角双锥，尽管由于环太大而不可能，却也符合题意，建议总共得4分，以资鼓励。）
2004年第8题（8分）
今有化学式为Co(NH3)4BrCO3的配合物。
1．画出全部异构体的立体结构。
2．指出区分它们的实验方法。
【答案】1．三种。立体结构如下：
I ⅡⅢ（各2分，共6分）
（结构式中的碳酸根离子也可用路易斯结构式表示，但须表明是单齿还是双齿配位（可不标2－）；编号任意，但须与下题的分析对应；CO32－不能用π电子配位（受限于Co的配位数及NH3必为配体）
。画其
他配位数的配合物不计分。）
2．配合物III可通过其离子特性与另两个配合物区分开：滴加AgNO3溶液，Br－立即被沉淀下来（而直接与钴配位的溴相当缓慢地沉淀）。也可通过测定电导将III与I、II区分（用红外光谱法区分也可）（1分）。I的偶极矩比II的偶极矩小，因此测定极性可将两者区分开（1分）。（共2分）
2004年第13题（9分）
88.1克某过渡金属元素M同134.4升（已换算成标准状况）一氧化碳完全反应生成反磁性四配位络合物。该配合物在一定条件下跟氧反应生成与NaCl属同一晶型的氧化物。
1．推断该金属是什么；
2．在一定温度下MO可在三氧化二铝表面自发地分散并形成“单分子层”。理论上可以计算单层分散量，实验上亦能测定。(a)说明MO在三氧化二铝表面能自发分散的主要原因。(b)三氧化二铝表面上铝离子的配位是不饱和的。MO中的氧离子在三氧化二铝表面上形成密置单层。画出此模型的图形；计算MO在三氧化二铝（比表面为178 m2/g）表面上的最大单层分散量（g/m2）（氧离子的半径为140 pm）。
【答案】1．（88.1g/M M）︰（134.4L/22.4L·mol－1）＝1︰4（1分）
M M＝58.7g·mol－1M是Ni （1分）（共2分）
2．(a)主要原因是混乱度（熵）增加了（从表面化学键角度讨论焓变、熵变和自由能变化也可）。（1分）
(b)氧离子在氧化铝表面作密置单层排列，镍离子有规律地填入三角形空隙（图）。
（密置层1分，填隙1分，共2分）
1个“NiO”截面：(2r O2－)2sin120°＝(2×140×10－12m)2sin120°＝6.79×10－20m2（2分）
1m2Al2O3表面可铺NiO数：1m2/6.79×10－20m2＝1.47×1019（1分）
相当于：74.7g·mol－1×1.47×1019m－2÷6.022×1023 mol－1＝1.82×10－3g(NiO)/m2(Al2O3)
（1分）（共4分）（将1个“NiO”截面算成6.78×10－20 m2，相应的1m2Al2O3表面可铺NiO数为1.48×1019，不扣分。
2002年第5题（13分）六配位（八面体）单核配合物MA2(NO2)2呈电中性；组成分析结果：M 31.68%，N 31.04%，C 17.74%；配体A不含氧：配体(NO2)x的氮氧键不等长。
1．该配合物中心原子M是什么元素？氧化态多大？给出推理过程。
2．画出该配合物的结构示意图，给出推理过程。
3．指出配体(NO2)x在“自由”状态下的几何构型和氮原子的杂化轨道。
4．除本例外，上述无机配体还可能以什么方式和中心原子配位？用图形画出三种。
【答案】
1．n M︰n N＝21.68/M M︰31.04/14＝1︰(2y＋2)
M A＝19.56×(y＋1)
y＝2（设y为其他自然数均不合题意），得M M＝58.7 (g/mol)
查周期表，M＝Ni
由配体(NO2)x的两个氮氧键不等长，推断配体为单齿配体，配位原子为O，
故配体为NO2－，因此，Ni的氧化数为＋2。（4分）
注：推理过程合理都给分，不合理，即使结果正确也扣2分。
2．设配合物中碳原子数为n C，则：n C︰n N＝17.74/12︰31.04/14＝0.667
已知n N＝2×2＋2＝6, 所以，n C＝0.677×6＝4
求出摩尔质量，由于剩余量过小，只能设A是氮氢化合物，由此得氢数，可
推得配体A为H2NCH2CH2NH2，
配合物的结构示意图为：Ni
O
O
N
O
N
O
N
C
C N
N C
C
H2
H2
H2
H2
H2
H2
H2
H2
（4分）
注：合理推理过程2分，结构图2分
3．（根据VSEPR理论，可预言）NO2－为角型，夹角略小于120°，N取sp2杂化轨道。（2分）
4．N
O
O
M
O
O
M N
O
O
M M（3分）
注：只要图形中原子的相对位置关系正确即可得分；画出其他合理配位结构也得分，如氧桥结构、NO2－桥结构等
2001年第6题（8分）Mn2＋离子是KMnO4溶液氧化H2C2O4的催化剂。有人提出该反应的历程为：Mn（Ⅶ）()?
?→
?II
Mn Mn（Ⅵ）()?
?→
?II
Mn Mn（Ⅳ）()?
?→
?II
Mn Mn（Ⅲ）?
?→
?-242O C
Mn(C2O4)n3－2n?→
?Mn2＋＋CO2
请设计2个实验方案来验证这个历程是可信的（无须给出实验装置，无须指出选用的具体试剂，只需给出设计思想）。
【答案】1．对比实验：其一的草酸溶液中加Mn2+离子，另一不加。在滴加KMnO4溶液时，加Mn2+者反应速率快。（4分）
2．寻找一种试剂能与Mn(VI)、Mn(IV)或Mn(III)生成配合物或难溶物；加入这种试剂，反应速率变慢。（4分）
（注：表述形式不限。其他设计思想也可以，只要有道理都可得分。）
2001年第7题（10分）某不活泼金属X在氯气中燃烧的产物Y溶于盐酸得黄色溶液，蒸发结晶，得到黄色晶体Z，其中X的质量分数为50％。在500mL浓度为0.10mol/L的Y水溶液中投入锌片，反应结束时固体的质量比反应前增加4.95g。
X是；Y是；Z是。
推理过程如下：
【答案】X是Au（2分）；Y是AuCl3（2分）；Z是HAuCl4·3H2O（2分）
要点1：X为不活泼金属,设为一种重金属, 但熟悉的金属或者其氯化物与锌的置换反应得到的产物的质量太小,或者其水溶液颜色不合题意, 均不合适, 经诸如此类的排他法假设X为金，由此Y=AuCl3，则置换反应的计算结果为：2AuCl3＋3Zn＝3ZnCl2＋2Au
反应得到Au的质量＝0.100mol/L×0.500L×197g/mol＝9.85g
反应消耗Zn的质量＝0.100mol/L×0.500L×65.39g/mol×3/2＝4.90g
反应后得到的固体质量增重：9.85g－4.90g＝4.95g (2分)
要点2：由AuCl3溶于盐酸得到的黄色晶体中Au的含量占50%, 而AuCl3中Au的含量达65%, 可见Z不是AuCl3, 假设为配合物HAuCl4, 含Au 58%, 仍大于50%, 故假设它是水合物, 则可求得：HAuCl4·3H2O 的摩尔质量为393.8 其中Au的含量为197/394＝50%。(2分) 其他推理过程，只要合理，也得满分。
2000年第14题．铂系金属是最重要的工业催化剂。但其储藏已几近枯竭，上小行星去开采还纯属科
学幻想。研究证实，有一类共价化合物可代替铂系金属催化剂。它们是坚硬的固体，熔点极高，高温下不分解，被称为“千禧催化剂”（millennium catalysts）。下面3种方法都可以合成它们：
①在高温下将烃类气体通过钨或钼的氧化物的表面。
②高温分解钨或钼的有机金属化合物（即：钨或钼与烃或烃的卤代物形成的配合物）。
③在高度分散的碳表面上通过高温气态钨或钼的氧化物。
1．合成的化合物的中文名称是______和__________。（共4分，各2分）
2．为解释这类化合物为什么能代替铂系金属，提出了一种电子理论，认为这些化合物是金属原子与非金属原子结合的原子晶体，金属原子周围的价电子数等于同周期的铂原子或钌原子的价电子数。这类化合物的化学式（即最简式或实验式）是_______和_______。（4分，各2分）
【答案】
1．碳化钼；碳化钨
2．Mo2C；WC
说明：每个钨原子的d轨道上平均多了4个电子，相当于Pt的电子结构，每个钼原子的d轨道上多了2个电子，相当于Ru原子的电子构型。
1999年第三题（12分）铬的化学丰富多采，实验结果常出人意料。将过量30%H2O2加入(NH4)2CrO4的氨水溶液, 热至50℃后冷至0℃，析出暗棕红色晶体A。元素分析报告：A含Cr 31.1%，N 25.1%，H 5.4%。在极性溶剂中A不导电。红外图谱证实A 有N－H键，且与游离氨分子键能相差不太大，还证实A 中的铬原子周围有7个配位原子提供孤对电子与铬原子形成配位键，呈五角双锥构型。
1．以上信息表明A的化学式为：；可能的结构式为：。
2．A中铬的氧化数为：。
3．预期A 最特征的化学性质为：。
4．生成晶体A的反应是氧化还原反应，方程式是：。
【解题思路】
此题是利用已经形成的但一般教科书未涉及的知识编制成的探究式试题。如本文开头所述，属于谜底为新知识的谜语式试题。此题信息很多，为缕清信息相互关系，最形象的方法是制作一张破案式的线索图，下面只是一例（制作什么样的图并无模式可循，依应试者思维特征不同而异，图也不一定在纸上画出来，在脑中构建也一样可以——这要看应试者脑子清晰不清晰，右脑发达不发达而定）：
从这个“破案线索图”可以判断出“犯案人”A只能是含2个过氧团的铬(IV)配合物。因为过氧团可以从过氧化氢中转移过来，有来源（如果此题没有A的生成反应的信息，当然也可以假设配合物里存在H2N —NH2，同时有—OH的配体，但生成反应排除了这个“嫌疑犯”）；同时也排除1个过氧团或者没有过氧团的可能，因为生成反应是氧化还原反应，在K2CrO4中铬的价态（或说氧化态）已经达到最高价，只能发生还原反应，铬的价态必低于＋6，因此A是唯一的。
【答案】
1．A 的化学式Cr(NH3)3O4或CrN3H9O4（写成其他形式也可以）（2分）
A 的可能结构式如下图：（4分）
3
3
3
and/or
1式和/或2式均得满分，但无2个过氧键O—O者得零分。
（编者注：还可画出其他结构式，但本题强调的是结构中有2个过氧键，并不要求判断它们在结构中的正确位置。）
2．A中铬的氧化数为＋4（2分）
3．氧化还原性（或易分解或不稳定等类似表述均得满分）（2分）
4．化学方程式：CrO42－＋3NH3＋3H2O2＝Cr(NH3)3(O2)2＋O2＋2H2O＋2OH－（2分）
【评论】
此题重在形成知识的过程。当然，作为试题，并未给出实际科学研究获得的全部信息，例如红外图谱中肯定同时显示了A中有过氧键，却被命题人“制谜”时略去了，否则会降低解谜的智力测试水平。平心而论，此题的知识要求是较多的，但在中学课本里都已涉及,如:应试者至少需要有配合物（络合物）的基本概念(中学有Cu(NH3)42+、Ag(NH3)2+、Fe(CN)64－、Fe(SCN)63－等)、过氧化合物的知识(中学有H2O2)、铬的价态及作为氧化剂的知识（中学有重铬酸盐作氧化剂的例子）、氧化数的概念、配价键或者配位键的概念（中学有电子对的给予和接受的实际例子）、电解质的概念、由元素组成求分子量的技能（此题氧原子数需用余量来求，这既符合实际科研信息，又增加了试题难度），等等。由于这些知识基础不超纲，不能说此题对已有知识基础要求太高，试题难是难在这样多的知识要综合在一起，由应试人得出一个从未见过的结构式（按说只有左边的结构图是正确的，但命题人并不这样要求，是符合应试者水平的判分标准，再次体现了竞赛判分的特点），因此此题的智力要求确实比较高，理解力、分析力、综合力、联想力、想象力、创造力都进行了考察。如果实测结果此题难度太高，可在今后命题时适当减少信息量，降低综合度，不要连这种命题思路一起泼走。
1997年第二题（13分）
PCl5是一种白色固体，加热到160℃不经过液态阶段就变成蒸气，测得180℃下的蒸气密度（折合成标准状况）为9.3g/L, 极性为零，P—Cl键长为204pm和211pm两种。继续加热到250℃时测得压力为计算值的两倍。PCl5在加压下于148℃液化，形成一种能导电的熔体，测得P—Cl的键长为198pm和206pm两种。（P、Cl相对原子质量为31.0、35.5）回答如下问题：
1．180℃下PCl5蒸气中存在什么分子？为什么？写出分子式，画出立体结构。
2．在250℃下PCl5蒸气中存在什么分子？为什么？写出分子式，画出立体结构。
3．PCl5熔体为什么能导电？用最简洁的方式作出解释。
4．PBr5气态分子结构与PCl5相似，它的熔体也能导电，但经测定其中只存在一种P-Br键长。PBr5熔体为什么导电？用最简洁的形式作出解释。
【解题思路与试题分析】
本题与上题是两种不同类型的信息题。上题是先集中到一点，攻破这个关键，其余问题不难解决。本题是四个虽相关却又相互独立的问题。问题1只涉及第一句话给出的信息。由折合成标准状态的蒸气密度和五氯化磷的化学式量，经过属于中学教学内容的简单的计算，就可以得出：180℃下的PCl5是单体，即PCl5就是它的分子式。PCl5分子有5个Cl原子围绕着P原子排列，信息表明其中有两种不同键长的P－Cl
键，可见不可能是平面的五角形的分子（它的磷氯键是一种），一定具有三维立体结构；三维立体结构还可能有两种：三角双锥或者四角锥体，后者的极性不等于零，所以PCl 5分子是三角双锥型分子。问题2的相关信息是第二句话给出的。该信息无疑表明，PCl 5分子在加热到250℃时分解了，生成等量/摩尔的两种气态分子。这种分解反应从类型上说，有的学生可能是熟悉的，例如氧化铜分解生成氧化亚铜和氧气，二氧化锰分解生成四氧化三锰和氧气，三氧化硫分解生成二氧化硫和氧气等等。本题是将这种知识迁移到氯化物上来。所以，可以想见，五氯化磷的分解产物是三氯化磷和氯气。如果答不上来，也不会影响解答后面的问题，这叫做东方不亮西方亮，即便受点挫折，也要经受考验，本题在设计时有这种心理素质考验，因而对第二问的信息提供得较少。问题3涉及的是电解质的基本概念：电解质的定义之一是它的熔体能够导电。但是中学课本里对熔体的导电粒子的讨论很少。本问题首先给出PCl 5熔体能导电的信息，由这个信息应当想见其中有正、负两种离子存在。那么，是哪两种离子呢？本题的信息是该熔体中有两种不同的P －
Cl 键长，这就排除了一种是Cl －另一种是PCl 4＋
的可能，因为四配位的PCl 4+无论如何不会有两种不同的键
长（不管它是正四面体型还是平面四边形），所以两种离子可能是PCl 4+和PCl 6－
。这个小题在表述中避免了画出结构式之类的用语，是为减少暗示。问题4是对问题3的一个反馈性的暗示。意思无非是说，若将氯
改换成溴，与PCl 6－
相似的PBr 6–是不能形成的，因而其中的阴离子只是氯离子。如果学生脑中浮现溴离子比氯离子大得多的图象，就会想象，6个溴离子包在半径很小的P 5+外面可能实在太挤了，挤不下了，而较小的氯离子则是有可能的。学化学比起学物理需要有更多的想象力，而想象是创新所不可缺少的思维形式，这或许是化学吸引一大批有志为人类进步、社会发展、祖国昌盛作出一番贡献的人的缘故之一。本题有意进行这样的引导。
【解】
1．9.5×22.4＝208.3g/mol （1分）
PCl 5相对分子质量31.0＋35.5×5＝208.5（1分） 蒸气组成为PCl 5（结构式如右图所示）（1分）
呈三角双锥体。三角双锥分子无极性，有两种键长。（2分）
（注：若答成四方锥体不给分，因它有极性，与题面给的信息不符） 2．PCl 5＝PCl 3＋Cl 2
氯分子Cl －Cl 三氯化磷分子（结构式如右图所示）（本小题共3分）
（压力为计算值的两倍表明1mol PCl 5完全分解成1molPCl 3和1molCl 2，共2mol 。气体由等摩PCl 3和Cl 2组成。）
3．PCl 5＝PCl 4+＋PCl 6－
P Cl
Cl
Cl
Cl +Cl P Cl
Cl Cl
Cl Cl
-
（本小题共3分）
（注：含PCl 4+
和PCl 6—
两种离子，前者为四面体，后者为八面体，因此前者只有一种键长，后者也只有一种键长，加起来有两种键长。）
4．PBr 5＝PBr 4+＋Br －
PBr 4+结构同PCl 4+（本小题共2分）
（其他答案只要正确也可得分，但适当扣分。）
【评论】
实际的应答结果是，几乎所有好学生能够得高分。没有立体概念的学生把五氯化磷画成四角锥体，这说明，他们没有注意到该分子没有极性的信息。我们认为，丢三落四是这个阶段的青年人的思维中最致命的弱点，老师们无论怎样努力，青年人思维上的这种特征都会经常地在青年人身上表现出来。我们的教学
里应该加强整体性思维的训练，提醒青年人，只知其一不知其二或者攻其一点不及其余都是要不得的。有不少学生，五氯化磷和五溴化磷的电离式写出来了，但画不出这些离子的立体结构，丢了分。这说明我们
设计的竞赛水平是击中要害的。不是学生头脑中没有这些几何体的概念，而是没有把这些知识用于考察微观化学物种。我们主张竞赛化学里添加立体概念，单从学过的数学知识应当应用的角度也是合情合理的。我们的学生的数学能力据说是在世界上是领先的，可是其他课程中对数学的应用并不匹配，正如有一位特级教师说的那样，这好比磨刀霍霍却没有肉可切，刀磨快了派不上用场，或者可以比喻成只知快刀切肉，要切鸡却为难了。我们认为这种比喻很生动地反映了我国中学教学中存在的十分需要重视并予以解决的问题。
2017年高中化学竞赛模拟考试四试题（11.9） 分值：100分时量：150min 姓名___________ 计分________ 第一题(9分) 写出下列化学反应的方程式 1-1 Fe(OH)2在常温无氧条件下转化为Fe3O4。 1-2 将KCN加入到过量的CuSO4水溶液中(已知CN-)。 1-3 在碱性溶液中，Cr2O3和K3Fe(CN)6反应。 1-4 加热时，三氧化二锰与一氧化碳反应产生四氧化三锰。 1-5 将NaNO3粉末小心加到熔融的NaNH2中，生成NaN3（没有水生成）。 1-6 在碱性条件下，Zn(CN)42和甲醛反应。 第一题(9分) 1-1 3Fe(OH)2＝Fe3O4＋H2＋2H2O 1.5分 1-2 4CN＋2Cu2+＝2CuCN＋(CN)2 1.5分 1-3 Cr2O3＋6Fe(CN)63＋10OH＝2CrO42＋6Fe(CN)64＋5H2O 1.5分 1-4 3Mn2O3＋CO＝2Mn3O4＋CO2 1.5分 1-5 NaNO3＋3NaNH2＝NaN3＋NH3＋3NaOH 1.5分 1-6 Zn(CN)42＋4H2CO＋4H2O＝4 HOCH2CN＋Zn(OH) 42 1.5分 第二题 (12分) 2-1.第117号元素的合成填满了周期表第七周期所有空格，是元素周期系发展的一个里程碑。117号元素是用249Bk轰击48Ca靶合成的，总共得到6个117号元素的原子，其中1个原子经p次α衰变得到270Db后发生裂变；5个原子则经q次α衰变得到281Rg后发生裂变。用元素周期表上的117
号元素符号，写出得到117号元素的核反应方程式（在元素符号的左上角和左下角分别标出质量数 和原子序数）。( 中子用表示，α 粒子用表示) 2-1．48 2492942097 117Ca Bk Uus 3n + = + 48 2492932097117 Ca Bk Uus 4n += + 每式0.5分，画箭头也得 1分。两式合并为 23n +Uns 5+Uns =Bk 6+Ca 6293 97294117249974820也得满分。 （1 分） 2-2 写出下列结构的中心原子的杂化轨道类型：（3分） 2-3. Bi 2Cl 82- 离子中铋原子的配位数为5，配体呈四角锥型分布，画出该离子的结构并指出Bi 原子的杂化轨道类型。 Bi 2Cl 82- 的结构： 2-或 2-或 Cl Cl Cl Cl 2-2分 Cl Cl Bi Cl Cl 2- 杂化轨道类型：sp 3d 2 1分
高中化学竞赛初赛试题 考试限时：150分钟试卷满分：150分 第I卷（选择题，共70分） 一、（本题包括14小题，每小题5分，共70分。每小题可能有1或2个选项符合题意，若有2个正确选项，只选1个且正确给2分，多选、错选都给0分。请将答案填写在第I卷答题表中） 第Ⅰ卷答题表 1、2008年诺贝尔化学奖授予了钱永键等三位科学家，以 表彰他们在发现和研究绿色荧光蛋白质（简称GFP）方面 做出的卓越贡献。生色团是GFP发出荧光的物质基础，也 是GFP结构中的一个重要组成部分，多管水母中GFP生 色团的化学结构如下图，该生色团中的肽键数为（） A．2 B．3 C．4 D．5 2、向三份均为100mL2mol/LNaHCO3溶液中，分别加入0.2g冰醋酸、0.1gCa(OH)2、0.3gNaAlO2固体（忽略溶液体积变化），则溶液中CO32－物质的量浓度的变化依次为（） A．减小、减小、增大 B.减小、增大、增大 C．增大、减小、减小 D.减小、减小、减小 3、已知：⑴Al(OH)3的电离方程式为：AlO2－+H＋+H2O Al(OH)3Al3＋+3OH－；⑵无水AlCl3晶体的沸点为182.9℃，溶于水的电离方程式为：AlCl3＝Al3＋＋3Cl－；⑶PbSO4难溶于水，易溶于醋酸钠溶液，反应的化学方程式为：PbSO4＋2CH3COONa＝Na2SO4＋(CH3COO)2Pb。下列关于Al(OH)3、AlCl3和(CH3COO)2Pb的说法中正确的是（） A．均为强电解质B．均为弱电解质 C．均为离子化合物D．均为共价化合物 4、甲、乙、丙、丁都是第三周期元素形成的单质，下列叙述正确的是( )
第33届中国化学奥林匹克(初赛)试题答案与解析 【答案】 1-1、A CO2分子式C2H4O 结构简式CH3CHO 1-2、+1 直线型+3 八面体(拉长) 1-3、 【解析】1-1、乙烯催化氧化，得到CO2(A)和与A相对分子质量相同的产物(一定含C、O元素)： O=C=O 从式量上分析 CH4 从价键上分析—CH3，—H CH3CHO 环氧乙烷 CH3CHO 1-2、CsAuCl3呈抗磁性，Cs+和Cl—中均无但电子，Au外围电子组态5d106s1，在此化合物中Au的平均氧化态为+2，则Au+(5d10)和Au3+(5d8且空出1个5d轨道)数1︰1。晶胞为四方晶系，化学式为Cs+[Au+Cl2]—·Cs+[Au3+Cl4]，由2个单元Cs+[Au+Cl2]—和Cs+[Au3+Cl4]—构成。晶胞参数c=x+y，其中x
1-3、将芳香族聚酰亚胺结构重复一次，可清楚地看到邻苯二甲酸酐和—NH2失水而聚合。再根据提供A的分子式和氧化得B(二邻苯二甲酸酐)，推出A的结构。 【答案】2-1、4820Ca+24998Cf==294Og+310n 2-2、H2O22-3、CH4 【解析】2-2、二元氧化物含氧量最高=要求另一元素A r最小——H且O原子数要大。可以是臭氧酸HO3或超氧酸HO2，但它们都不稳定。稳定的只有H2O2。2-3、电子的摩尔质量为1/1836 g/mol，故有：n(e—)=0.003227×1836=5.925 mol。设二元气体化合物的摩尔质量为M，分子中含x个电子，故有： x×9.413 g/M=5.925 mol，M≈1.6x 二元化合物只有甲烷。 y x
第29届中国化学奥林匹克(初赛)试题、答案及评分标准 第1题(8分)写出下列各化学反应的方程式。 反应物或产物之一写错不得分；不配平（包括电荷平衡）不得分；用"＝" 或"→"皆可； 不标注“↑”（气体）和“↓”（沉淀）不扣分。下同。 第2题(12分) 2-1实验室现有试剂：盐酸，硝酸，乙酸，氢氧化钠，氨水。从中选择一种试剂, 分别分离 以下各组固体混合物(不要求复原，括号内数据是溶度积)，指出溶解的固体。 (1)CaCO3 ( 3.4 ? 10–9 ) 和CaC2O4 (2.3 ? 10–9 ) (2)BaSO4 (1.1 ? 10–10) 和BaCrO4 (1.1 ? 10–10 ) (3)Zn(OH)2 ( 3.0 ? 10–17 ) 和Ni(OH)2 (5.5 ? 10–16) (4)AgCl ( 1.8 ? 10–10 ) 和AgI (8.5 ? 10–17) –22–52 2-2在酸化的KI溶液中通入SO2，观察到溶液变黄并出现混浊(a)，继续通SO2，溶液变为 无色(b)，写出与现象a和b相对应所发生反应的方程式。写出总反应方程式(c)，指出KI
若上述方程式中，H2O + SO2直接写成H2SO3，也得分。 2-3 分子量为4000的聚乙二醇有良好的水溶性，是一种缓泻剂，它不会被消化道吸收，也不会在体内转化，却能使肠道保持水分。 2-3-1以下哪个结构简式代表聚乙二醇？ 2-3-2聚乙二醇为何能保持肠道里的水分？ 2-3-3聚乙二醇可由环氧乙烷在酸性条件下聚合而成，写出反应式。 若环氧乙烷、聚乙二醇写成分子式，得0.5分 第3题(10分)
1 ● 竞赛时间3小时。迟到超过半小时者不能进考场。开始考试后1小时内不得离场。时间到，把试卷(背 面朝上)放在桌面上，立即起立撤离考场。 ● 试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在指定的方框内，不得用铅笔填写。草稿纸在最后一页。 不得持有任何其他纸张。 ● 姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论处。 ● 允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 第1题（8分）X 是碘一氧系中研究得最多的稳定化合物，白色粉状固体，分解温度573K ，相对分子质量334。在343K 时能将一氧化碳定量地转变为CO 2，这一性质被用于合成氨厂中测定合成气中CO 的含量。 1—1写出X 的化学式及其热分解反应方程式 1—2写出X 与CO 反应的化学方程式，并简述X 能用于测定合成气中CO 含量的理由。 1—3画出X 的分子结构示意图 1.008 Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Ac-Lr H Li Be B C N O F Na Mg Al Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr Ba Ra Y La Lu -6.9419.01222.9924.31 39.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210] [210]126.979.9035.454.003 20.18 39.9583.80 131.3 [222]He Ne Ar Kr Xe Rn 相对原子质量 Rf Db Sg Bh Hs Mt
教育文化 2018年化学教师工作计划范文 姓名：XXX 日期：XX年X月X日
2018年化学教师工作计划范文 学年第二学期化学学科教研工作主要有以下几个方面 以新课程改革为本学期工作的重中之重，认真完成初中化学新课程的实施与评价试验，做好高中化学新课程标准的组织学习工作。 针对我省新高考“3+2方案”，加强高考改革、课程改革、教学改革三者之间关系的研究，确保高中化学必修和选修教学质量都得到提高，争取在今年的高考中考出好成绩。 充分利用化学学科教研基地，加强基地的校本课程研究，用多种方式培养基地化学教师队伍，提升基地化学教研组的教研教学水平。 加强课题研究，在新课程改革中从实施、评价和教学技术等方面开展多角度、多层面的专项性的课题研究。 加强青年化学教师培养工作，重点抓好青化会活动，积极开展理论学习、业务学习，现代教学技术学习等，不断提高青年教师的教学水平。 做好XX年省初中化学竞赛和高中化学奥林匹克竞赛的参赛组织工作。 充分利用“化学工作室”(原化学教师电脑沙龙)良好的基础条件，加强“使用先进教学媒体，利用丰富网上资源，优化化学教学过程”的专题研究，办好化学教师自己的网页。 具体工作分述 一、新课程试验 新学期前，用专家讲学、研究课、专家、教师和学生共同评课等多种形式，进行初中化学新课程的新一轮培训工作。 2.继续进行初中化学新课程的实施与评价试验。 第 2 页共 5 页
实施方面，继续加强教材教法和课堂教学研究，总结一年来新课程实施的经验与成绩，把教师的研究成果汇编成专著。 评价方面，扩大“学生化学学习成长过程记录研究”的研究队伍，加强化学学习的过程评价;做好今年《化学考试说明》的使用与研讨工作，搞好初中化学学习的终结评价，为今年化学课程改革划上圆满的句号，也为明年的课改工作有一个良好的开端。 3.成立“高中化学课程标准学习组”，用多种形式定期组织学习活动，研究“高中化学新课程标准”。 4.2月底或3月初，组织化学教学研究人员等，参加省学会组织的新课程培训活动;4月份，对xxx市武进、金坛地区进行新课程调研。 二、常规工作 初三年级 (1)利用本学年第一学期的期终化学教学调查测试题，认真做好初三化学教学情况的调查研究。在开学初进行一次教学质量分析。 (2)由初三年级“中心教研组”牵头，以“初中化学新课程标准和教材学习研究组”为骨干，利用专题讲座、研究课、研讨会、“教研沙龙”研讨活动等形式，分“常见的酸碱盐”、“食品中的有机物”、“化学与社会发展”、“化学复习”等若干专题，每月进行1～2次教研活动。力争使新课程的理念和要求能落实到化学课堂教学实际中去。 2.高一年级 (1)开学前进行XX学年第一学期期终教学质量调研结果分析，认真总结高一化学教学情况，提出教学建议，作为新学期教学工作的参考。 (2)由高一年级“化学教研中心组”负责，在2～5月份，以“元素周期律”和“硫及其化合物”等为课题，开研究课2～3节。 第 3 页共 5 页
初三化学竞赛试题 试题说明：可能用到的相对原子质量： H:1 C:12 N:14 O:16 Na:23 Mg:24 S:32 Cl: K:39 Ca:40 Fe:56 Cu:64 Zn:65 Ag:108 一、选择题(每小题有1个或2个选项符合题意。） 1．联合国决定2011年为“国际化学年”，以纪念化学所取得的成就以及对人类文明的贡献为宗旨。下列提法不符合 ．．．其宗旨的是（）A．化学是一门创造新物质的科学，是自然科学中创造新物质最多的科学领域 B．普及化学知识，宣传化学贡献，提高公众科学素质 C．让公众更多地了解化学为满足社会需求所作出的贡献，鼓励人们尤其是青少年学习化学的兴趣，激发他们创造未来化学的热情 D．推广食用不含任何化学物质的绿色食品 2．关于天然气的下列叙述中不正确 ．．．的是( ) A．天然气和沼气的主要成分都是甲烷 B．液化石油气灶具改为天然气作燃料，燃烧时应减小进空气量或增大进天然气量 C．天然气与空气混合点燃，不会发生爆炸 D．与煤炭相比，天然气燃烧产生的废气中，SO2等污染物较少 3．三甲基一氯硅[(CH3)3SiCl]是一种生产有机硅化合物的原料，遇明火或氧化剂会引起爆炸，在空气中燃烧生成一氧化碳、二氧化碳、二氧化硅和氯化氢，与水接触可产生雾状盐酸。则 下列说法错误 ．．的是（）A．保存三甲基一氯硅时应密封防水 B．扑灭三甲基一氯硅引发的着火，应使用二氧化碳、干粉灭火剂，并用弱碱性水处理C．三甲基一氯硅水溶液pH一定小于7 D．三甲基一氯硅由碳、氢、硅、氯四个原子构成 4．根据“绿色化学”的思想，某化学家设计了下列化学反应步骤： 该方案的主要目的是为了制备（）A．HBr B．CaO C．H2 D. Hg 5．新型纳米材料MFe2O x (3＜x＜4)中M表示+2价的金属元素，在反应中化合价不发生变化。常温下，MFe2O x能使工业废气中的SO2转化为S，流程如下： 则下列判断正确的是（）A．MFe2O x是还原剂B．SO2是该反应的催化剂 C．x＜y D．SO2发生了分解反应 6．核电荷数小于18的某元素X，其原子的电子层数为n，最外层电子数为2n+1，原子核内 质子数为2n2-1。下列有关X的说法错误 ．．的是（）A．X能形成化学式为X(OH)3的物质 B．X可能形成化学式为KXO3的物质 C．X原子的最外层电子数一定比核电荷数少10 D．X可能形成化学式为KX的物质
第一题单项选择题(共25题) 1 .下列化合物，在 NaOH 溶液中溶解度最大的是 ( ) [A]. PbCrO4 [B] . Ag2CrO4 [C] . BaCrO4 [D] . CaCrO4 2 .向酸性K2Cr2O7溶液中加入 H2O2,却未观察到蓝色物质生成， 其原因肯定是( [A].未加入乙醚，因 CrO5与乙醚的加合物为蓝色 [B].未加入戊醇，因 醇中显蓝色 [C].未将溶液调至碱性，因 或)H2O2浓度过稀 3 .实验室配制洗液，最好的方法是 ( [A].向饱和 K2Cr2O7溶液中加入浓硫酸 ) CrO5萃取到戊 CrO5在酸性介质中分解 [D].因K2Cr2O7 (和/ ) [B].将 K2Cr2O7溶于热的浓硫酸 [C].将 K2Cr2O7溶于1 : 1硫酸[D].将 K2Cr2O7与浓硫酸共热 4 .滴加0.1mol -L-1 CaCl2溶液没有沉淀生成，再滴加氨水有白色沉淀生成， 该溶液是() [A] . Na3PO4 [B] . Na2HPO4 [C] . NaH2PO4 5 .从滴瓶中取少量试剂加入试管的正确操作是 ( [A].将试管倾斜，滴管口贴在试管壁，再缓慢滴入试剂 口约半厘米处缓慢滴入试剂 [D].以上三种溶液均可 ) [B].将试管倾斜，滴管口距试管 [C].将试管垂直，滴管口伸入试管内半厘米再缓慢滴入试剂 [D].将试管垂直，滴管口贴在试管壁，再缓慢滴入试剂 6 .制备下列气体时可以使用启普发生器的是 ( ) [A].高锰酸钾晶体与盐酸反应制氯气 [B].块状二氧化锰与浓盐酸反应制氯气 碳酸钾与盐酸反应制二氧化碳 [D].块状硫化亚铁与稀硫酸反应制备硫化氢 7 .实验室用浓盐酸与二氧化锰反应制备氯气，欲使氯气纯化则应依次通过 [A].饱和氯化钠和浓硫酸 [B].浓硫酸和饱和氯化钠 [C].氢氧化钙固体和浓硫酸 和氯化钠和氢氧化钙固体 8 .使用煤气灯涉及的操作有： ①打开煤气灯开关；②关闭空气入口；③擦燃火柴； 燃煤气灯；⑤调节煤气灯火焰。点燃煤气灯时操作顺序正确的是 [A].①②③④⑤ [B].②①③④⑤ [C].②③①④⑤ 9 .能将 Cr3+和Zn2+离子分离的溶液是 ( [A] . NaOH [B] . NH3 - H2O [C] . Na2CO3 10 .下列配制溶液的方法中，不正确的是 ( ) [A] . SnCl2溶液：将SnCl2溶于稀盐酸后加入锡粒 酸后放入铁钉 [C] . Hg(NO3)2溶液：将Hg(NO3)2 溶液：将FeCI3溶于稀盐酸 11 .由二氧化锰制锰酸钾，应选择的试剂是 [A].王水 + KCl 12 .向酸性的 ( ) [A] . NaOH 溶液 ( ) [D].③②①④⑤ KI [B]. Cl2 + KCl 溶液中滴加过量的 [B]. KI 溶液 [C].无水 ( ) [D].饱 ④点 ) [D]. NaHC03 [B]. FeSO4 溶液：将 溶于稀硝酸后加入少量 FeSO4溶于稀硫 Hg [D]. FeCl3 ( [C].浓 H2SO4 + KC1O3 H2O2有灰黑色沉淀生成，不能使该沉淀消失的是 [D]. KOH + KC1O3 13 .将少量KMnO4晶体放入干燥的试管中， 逐滴加入水，最先观察到溶液的颜色是 ( [A].粉红 [B].紫色 [C].绿色 14 .将新生成的下列化合物在空气中放置，颜色最不易发生变化的是 [A] . Fe(OH)2 [B] . Ni(OH)2 [C] . Mn (OH)2 15 .与浓盐酸作用有氯气生成的是 ( ) [A] . Fe2O3 [B] . Pb2O3 [C] . Sb2O3 [D]. 16 .向Hg2(NO3)2溶液中滴加氨水时生成物的颜色是 [C].稀 HNO3 [D] . NaClO 溶液 在煤气灯上小火加热一段时间后冷却至室温, ) [D].黄色 ( ) [D] . Co(OH)2 Bi2O3 ( )
2017年全国中学生化学竞赛(安徽赛区)初赛试题 注意：考试时间2.5小时，满分150分。请在答题卡上答题，允许使用非编程计算器。 一、本题包括15小题，每小题2分，共30分。每小题仅有1个选项符合题意。 1．科学研究发现液态水可能存在第二形态。当水被加热到40℃~60℃之间时，它的导热性、折射率、导电性等属性均会发生改变。下列说法正确的是 A．液态水中水分子间以范德华力结合 B．液态水两种形态间转化需断裂O—H键 C．纯液态水均以分子H2O形式存在，不能导电 D．导热性、折射率属于水的物理性质 2．化学与生活、社会发展息息相关，下列说法正确的是 A．高压钠灯能发出透雾能力强的淡紫色光，常用做路灯 B．食品包装内放置生石灰与放置硅胶的作用相同 C．燃煤中加入CaO可以减少酸雨的形成及温室气体的排放 D．聚乙烯和聚氯乙烯的单体相同 3．设N A为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是 A．过氧化钠与水反应时，生成0.5molO2转移的电子数为N A B．标准状况下，22.4L氯气与56g铁充分反应，转移的电子数为3N A C．16g16O2和18O3的混合物中含有的质子数目为8N A D．42gC3H6中含有的共用电子对数目为8N A 4.25℃时，c(CH3COOH)+c(CH3COO－)=0.1mol·L-1的醋酸、醋酸钠混合溶液中，c(CH3COOH)、 c(CH3COO－)与pH的关系如图所示。下列有关该溶液的叙述不正确 ．．．的是A．pH=5的溶液中：
c (CH 3COOH))>c (CH 3COO － )>c (H +)>c (OH － ) B ．溶液中：c (H +)+c (Na +)=c (CH 3COO － )+c (OH － ) C ．由W 点可以求出25℃时CH 3COOH 的电离常数 D ．pH=4的溶液中： c (H + )+c (Na + )+c (CH 3COOH)-c (OH － )=0.1mol·L -1 5．常温下，K a (CH 3COOH)=K b (NH 3·H 2O)=1.75×10-5 ，下列说法正确的是 A ．可以用酸碱直接滴定法测定醋酸铵的含量 B ．醋酸钠溶液中加入醋酸铵固体，溶液的pH 减小 C ．pH=3的盐酸与pH=11的氨水等体积混合，所得溶液中 c (NH 3·H 2O)>c (Cl － )>c (NH 4+) D ．用0.1mol·L -1的盐酸滴定0.1mol·L -1的氨水时，可用酚酞作指示剂 6．已知下列反应： SO 2(g)+2OH － (aq)=SO 32-(aq)+H 2O(1) ΔH 1 ClO － (aq)+SO 32-(aq)=SO 42-(aq)+Cl － (aq) ΔH 2 CaSO 4(s)=Ca 2+(aq)+SO 42-(aq) ΔH 3 则反应SO 2(g)+Ca 2+(aq)+ClO － (aq)+2OH － (aq)=CaSO 4(s)+H 2O(I)+Cl － (aq)的ΔH 为 A.ΔH 1+ΔH 2+ΔH 3 B.ΔH 1+ΔH 2－ΔH 3 C.ΔH 1－ΔH 2+ΔH 3 D.ΔH 3－ΔH 1+ΔH 2 7．用右图所示装置进行下列实验：将①中溶液滴入②中，预测的现象与实际相符的是 8．一定条件下，一种反应物过量，另一种反应物仍不能完全反应的是 A ．过量的Fe 粒与稀硝酸溶液 B ．过量的浓盐酸与二氧化锰 C ．过量的稀硫酸与铁 D ．过量的红磷与氧气 9．常温下，下列各组离子一定能在指定溶液中大量共存的是 A ．0.1mol·L -1NH 4HCO 3溶液中：K +、Na +、NO 3－ 、Cl － B ．c (H +)=1×10-13mol·L -1的溶液中：Mg 2+、Cu 2+、SO 42-、NO 3－ C ．K w ／c (OH － )=1×10-13mol·L -1的溶液中：NH 4+、Ca 2+、Cl － 、NO 3－ 0.100 0.075- 0.050- 0.025- 2.7 3.7 4.7 5.7 pH c /m o l · L -1 W
2007年全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题 （时间：3小时满分：100分） 第1题（12分） 通常，硅不与水反应，然而，弱碱性水溶液能使一定量的硅溶解，生成Si(OH)4。 1-1已知反应分两步进行，试用化学方程式表示上述溶解过程。 早在上世纪50年代就发现了CH5+的存在，人们曾提出该离子结构的多种假设，然而，直至1999年，才在低温下获得该离子的振动-转动光谱，并由此提出该离子的如下结构模型：氢原子围绕着碳原子快速转动；所有C-H键的键长相等。 1-2该离子的结构能否用经典的共价键理论说明？简述理由。 1-3该离子是（）。 A.质子酸 B.路易斯酸 C.自由基 D.亲核试剂 2003年5月报道，在石油中发现了一种新的烷烃分子，因其结构类似于金刚石，被称为“分子钻石”，若能合成，有可能用做合成纳米材料的理想模板。该分子的结构简图如下： 1-4该分子的分子式为； 1-5该分子有无对称中心？ 1-6该分子有几种不同级的碳原子？ 1-7该分子有无手性碳原子？ 1-8该分子有无手性？ 第2题（5分） 羟胺和用同位素标记氮原子（N﹡）的亚硝酸在不同介质中发生反应，方程式如下： NH2OH+HN﹡O2→ A+H2O NH2OH+HN﹡O2→ B+H2O A、B脱水都能形成N2O，由A得到N﹡NO和NN﹡O，而由B只得到NN﹡O。 请分别写出A和B的路易斯结构式。 第3题（8分）
3-1 以“”表示空层，A、B、C表示Cl-离子层，a、b、c表示Mg2+离子层，给出三方层型结构的堆积方式。 3-2计算一个六方晶胞中“MgCl2”的单元数。 3-3 假定将该晶体中所有八面体空隙皆填满Mg2+离子，将是哪种晶体结构类型？ 第4题（7分） 化合物A是一种热稳定性较差的无水的弱酸钠盐。用如下方法对其进行分析：将A与惰性填料混合均匀制成样品，加热至400℃，记录含A量不同的样品的质量损失（%），结果列于下表： 利用上述信息，通过作图，推断化合物A的化学式，并给出计算过程。 第5题（10分） 甲苯与干燥氯气在光照下反应生成氯化苄，用下列方法分析粗产品的纯度：称取0.255g样品，与25 mL 4mol·L-1氢氧化钠水溶液在100 mL圆底烧瓶中混合，加热回流1小时；冷至室温，加入50 mL20%硝酸后，用25.00mL 0.1000mol·L-1硝酸银水溶液处理，再用0.1000mol·L-1NH4SCN水溶液滴定剩余的硝酸银，以硫酸铁铵为指示剂，消耗了6.75 mL。 5-1 写出分析过程的反应方程式。 5-2 计算样品中氯化苄的质量分数（%）。 5-3 通常，上述测定结果高于样品中氯化苄的实际含量，指出原因。 5-4 上述分析方法是否适用于氯苯的纯度分析？请说明理由。
中国化学会第25届全国高中学生化学竞赛 1.008 Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Ac-Lr H Li Be B C N O F Na Mg Al Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr Ba Ra Y La Lu -6.9419.01222.9924.31 39.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210] [210]126.979.9035.454.003 20.18 39.9583.80 131.3 [222]He Ne Ar Kr Xe Rn 相对原子质量 Rf Db Sg Bh Hs Mt 评分通则: 1.凡要求计算得,没有计算过程,即使结果正确也不得分。 2.有效数字错误,扣0、5分,但每大题只扣1次。 3.单位不写或表达错误,扣0、5分,但每大题只扣1次。 4.只要求1个答案、而给出多个答案,其中有错误得,不得分。 5.方程式不配平不得分。 6.不包括在此标准答案得0、5分得题,可由评分组讨论决定就是否给分。 第1题(15分) 1-1 2011年就是国际化学年,就是居里夫人获得诺贝尔化学奖100周年。居里夫人发现得两种化学元素得元素符号与中文名称分别就是 与 。 1-2 向TiOSO 4水溶液中加入锌粒,反应后溶液变为紫色。在清夜中滴加适量得CuCl 2水溶液,产生白色沉淀。生成白色沉淀得离子方程式就是 ;继续滴加CuCl 2水溶液,白色沉淀消失,其离子方程式就是 。 1-3 20世纪60年代维也纳大学V 、Gutmann 研究小组报道,三原子分子A 可由SF 4与NH 3反应合成;A 被AgF 2氧化得到沸点为为27℃得三元化合物B 。A 与B 分子中得中心原子与同种端位原子得核间距几乎相等;B 分子有一根三种轴与3个镜面。画出A 与B 得结构式(明 确示出单键与重键,不在纸面上得键用楔形键表示,非键合电子不必标出)。 1-4 画出Al 2(n-C 4H 9)4H 2与Mg[Al(CH 3)4]2得结构简式。 1-5 已知E ?(FeO 42—/Fe 3+) = 2、20 V ,E ?(FeO 42— /Fe(OH)3) = 0、72 V 。 ① 写出氯气与三氯化铁反应形成高铁酸根得离子方程式。 。 ② 写出高铁酸钾在酸性水溶液中分解得离子方程式。 。 ③ 用高铁酸钾与镁等组成碱性电池,写出该电池得电极反应 。 第2题(11分) 2-1 画出2,4-戊二酮得钠盐与Mn 3+形成得电中性配合物得结构式(配体用O O 表示)。 2-2 已知该配合物得磁矩为4、9玻尔磁子,配合物中Mn 得未成对电子数为 。 2-3 回答:该化合物有无手性？为什么？ 2-4 画出2,4戊二酮负离子得结构简式(必须明确其共轭部分),写出其中离域π键得表示符号。 2-5 橙黄色固体配合物A 得名称就是三氯化六氨合钴(Ⅲ),就是将二氯化钴、浓氨水、氯化铵与过氧化氢混合,以活性炭为催化剂合成得。机理研究发现,反应过程中首先得到Co(NH 3)62+离子,随后发生配体取代反应,得到以新配体为桥键得双核离子B 4+,接着发生桥键断裂,同时2
第28届中国化学奥林匹克初赛试题 第1题（6分）合成氨原料气由天然气在高温下与水和空气反应而得。涉及的主要反应如下：（1）CH4(g)＋H2O(g)→CO(g)＋3H2(g) （2）2CH4(g)＋O2(g)→2CO(g)＋4H2(g) （3）CO(g)＋H2O(g)→H2(g)＋CO2(g) 假设反应产生的CO全部转化为CO2，CO2被碱液完全吸收，剩余的H2O通过冷凝干燥除去。进入合成氨反应塔的原料气为纯净的N2和H2。 1-1为使原料气中的N2和H2的体积比为1∶3，推出起始气体中CH4和空气的比例。设空气中O2和N2的体积比为1∶4，所有气体均按理想气体处理。 1-2计算反应（2）的反应热。已知： （4）C(s)＋2H2(g)→CH4(g)ΔH4＝－74.8kJ mol－1 （5）C(s)＋1/2O2(g)→CO(g)ΔH5＝－110.5kJ mol－1 第2题（5分）连二亚硫酸钠是一种常用的还原剂。硫同位素交换和核磁共振实验证实，其水溶液中存在亚硫酰自由基负离子。 2-1写出该自由基负离子的结构简式，根据VSEPR理论推测其形状。 2-2连二亚硫酸钠与CF3Br反应得到三氟甲烷亚磺酸钠。文献报道，反应过程主要包括自由基的产生、转移和湮灭（生成产物）三步，写出三氟甲烷亚磺酸根形成的反应机理。 第3题（6分）2013年，科学家通过计算预测了高压下固态氮的一种新结构：N8分子晶体。其中，N8分子呈首尾不分的链状结构；按价键理论，氮原子有4种成键方式；除端位以外，其他氮原子采用3种不同类型的杂化轨道。 3-1画出N8分子的Lewis结构并标出形式电荷。写出端位之外的N原子的杂化轨道类型。 3-2画出N8分子的构型异构体。
全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题 时间到，把试卷（背面前上）放在桌面上，立即起立撤离考场。 ●试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在站定的方框内，不得用铅笔填写。草 稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。 ●姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方者按废卷论。 ●允许使用非编程计算器以及直尺等文具。 相对原子质量 2004年2月2日，俄国杜布纳实验室宣布用核反应得到了两种新元素X和Y。X是Am靶得到的。经过100微秒，X发生α-衰变，得到Y。然后Y连续用高能48Ca撞击243 93 发生4次α-衰变，转变为质量数为268的第105号元素Db的同位素。以X和Y的原子序数为新元素的代号（左上角标注该核素的质量数），写出上述合成新元素X和Y的核反应方程式。 第二题（4分） 2004年7月德俄两国化学家共同宣布，在高压下氮气 会发生聚合得到高聚氮，这种高聚氮的N－N键的键能为 160kJ/mol（N2的键能为942kJ/mol），晶体结构如图所示。 在这种晶体中，每个氮原子的配位数为；按键型分类 时，属于晶体。这种固体的可能潜在应用 是，这是因 为：。
第三题（6分） 1 2．指出表中第一种和第二种呼出气体的分压小于吸入气体分压的主要原因。 第四题（15分） 在铜的催化作用下氨和氟反应得到一种铵盐和一种三角锥体分子A（键角102°，偶极矩0.78×10－30C·m；对比：氨的键角107.3°，偶极矩4.74×10－30C·m）； 1．写出A的分子式和它的合成反应的化学方程式。 2．A分子质子化放出的热明显小于氨分子质子化放出的热。为什么？ 3．A与汞共热，得到一种汞盐和一对互为异构体的B和C（相对分子质量66）。写出化学方程式及B和C的立体结构。 4．B与四氟化锡反应首先得到平面构型的D和负二价单中心阴离子E构成的离子化合物；这种离子化合物受热放出C，同时得到D和负一价单中心阴离子F构成的离子化合物。画出D、E、F的立体结构；写出得到它们的化学方程式。 5．A与F2、BF3反应得到一种四氟硼酸盐，它的阳离子水解能定量地生成A和HF，而同时得到的O2和H2O2的量却因反应条件不同而不同。写出这个阳离子的化学式和它的合成反应的化学方程式，并用化学方程式和必要的推断对它的水解反应产物作出解释。 第五题（7分） 研究发现，钒与吡啶－2－甲酸根形成的单核配合物可增强胰岛素降糖作用，它是电中性分子，实验测得其氧的质量分数为25.7%，画出它的立体结构，指出中心原子的氧化态。要给出推理过程。 第六题（6分） 最近发现，只含镁、镍和碳三种元素的晶体竟然也具有超导性。鉴于这三种元素都是常见元素，从而引起广泛关注。该晶体的结构可看作由镁原子和镍原子在一起进行（面心）立方最密堆积（ccp），它们的排列有序，没有相互代换的现象（即没有平均原子或统计原子），它们构成两种八面体空隙，一种由镍原子构成，另一种由镍原子和镁原子一起构成，两种八面体的数量比是1︰3，碳原子只填充在镍原子构成的八面体空隙中。 1．画出该新型超导材料的一个晶胞（碳原子用小球，镍原子用大○球，镁原子用大球）。 2．写出该新型超导材料的化学式。 第七题（7分） 用2份等质量的XeF2和XeF4混合物进行如下实验： （1）一份用水处理，得到气体A 和溶液B，A 的体积为56.7 mL（标准状况，下同），其中含O2 22.7 mL，余为Xe。B中的XeO3能氧化30.0mL浓度为0.100mol/L的(NH4)2Fe(SO4)2。 （2）另一份用KI溶液处理，生成的I2被0.200mol/L Na2S2O3滴定，用去Na2S2O3 35.0mL。 求混合物中XeF2和XeF4各自的物质的量。 第八题（8分） 今有化学式为Co(NH3)4BrCO3的配合物。
3、以下是心环烯（Corannulene ）的一种合成路线。 （1）写出A~H 代表的反应试剂和条件或化合物结构。（8分） （2）化合物Ⅰ→Ⅱ反应中脱掉两个小分子，写出它们的结构，并写出Ⅰ→Ⅱ反应的历程。（6分） S OCl 2 E O O O OH O Br Br Br Br Br Br Br Br 4心环烯（Corannulene ） C D F H 4、由结核杆菌的脂肪囊皂化得到有机酸tuberculostearic acid ，它的合成路线如下，写出合成中英文字母A~K 代表的化合物结构或反应条件。（11分） A (C 10H 21Br)+ B ( C 7H 11O 4C (1)OH /H 2O (2) H / △ COOH D E F G (C 12H 25Br) Mg H I COOC 2H 5 O J K (1)OH /H 3COOH O tuberculostearic acid
5、（K）是一种女性荷尔蒙，控制性别差异及影响生理行为。已报道了多种合成方法，其中之一以（A）、（B）为原料合成，步骤如下（19分）： OCH3C CH O H / Pd+ C H CHO H+493HBr KBH (A)(B) (C)(D)3 (G)(H) (J) +(E) HO H3C OH C19H24O2 C20H26O5C19H24O2 (F) (I) (K) 5-1. 推断C、D、E、F、G、H、I、J的结构（8分）： 5-2. 写出在KOH存在下（A）与（B）反应生成（C）的机理；如果将（A）中的间位取代基OCH3调换到对位，（A）与（B）反应速率是增大还是减小？为什么？（5分） 5-3. （E）转化为（F）的反应中，理论上AlCl3起什么作用？实际上，至少需要AlCl3多少量？请给出合理的解释。（4分） 5-4.（J）有多少种立体异构体？（2分） 6、由甲苯、苯及必要的原料和试剂制备间苯甲酰基甲苯，再由间苯甲酰基甲苯合成消炎镇痛药酮基布洛芬（Ketoprofen）。（10分）
2008 年全国化学竞赛(初赛)试题 第1 题(14 分) 1-1 EDTA 是乙二胺四乙酸的英文名称的缩写，市售试剂是其二水合二钠盐。 ( 1)画出EDTA 二钠盐水溶液中浓度最高的阴离子的结构简式。 2) Ca(EDTA) 2溶液可用于静脉点滴以排除体内的铅。写出这个排铅反应的化学方 程式(用 Pb2+表示铅)。 3)能否用 EDTA 二钠盐溶液代替 Ca(EDTA) 2溶液排铅？为什么？ 1-2 氨和三氧化硫反应得到一种晶体，熔点205o C ，不含结晶水。晶体中的分子有一个三重 旋转轴，有极性。画出这种分子的结构式，标出正负极。 1-3 Na2[Fe(CN)5(NO)] 的磁矩为零，给出铁原子的氧化态。 Na2[Fe(CN) 5(NO)] 是鉴定S2的试剂，二者反应得到紫色溶液，写出鉴定反应的离子方程式。 11 1-4 CaSO4 ? 2H2O 微溶于水，但在 HNO 3 ( 1 mol L 1)、HClO 4 ( 1 mol L 1)中可溶。写出能够解释 CaSO4 在酸中溶解的反应方程式。 1 1-5 取质量相等的 2 份 PbSO4 (难溶物 )粉末，分别加入 HNO3 ( 3 mol L 1) 和 HClO4 ( 3 mol L 1)，充分混合， PbSO4在 HNO3 能全溶，而在 HClO 4中不能全溶。简要解释PbSO4在 HNO 3 中溶解的原因。 1-6 X 和 Y 在周期表中相邻。 CaCO3 与 X 的单质高温反应，生成化合物 B 和一种气态氧化物；B 与 Y 的单质反应生成化合物 C 和 X 的单质； B 水解生成 D；C 水解生成E，E 水解生成尿素。确定 B、C、D、 E、X 和 Y。 第2题(5 分) 化合物 X 是产量大、应用广的二元化合物，大量用作漂白剂、饮水处理剂、消毒剂等。年产量达 300 万吨的氯酸钠是生产 X 的原料， 92%用于生产 X —在酸性水溶液中用盐酸、二氧化硫或草酸还原。此外，将亚氯酸钠固体装柱，通入用空气稀释的氯气氧化，也可生产 X。 X 有极性和顺磁性，不形成二聚体，在碱性溶液里可发生歧化反应。 2-1 写出 X 的分子式和共轭π键( n m )。
高一化学竞赛试题 （考试总分：100分考试时间：100分钟） 可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Mg-24 Al-27 Cl-35.5 Fe-56 Cu-64 第Ⅰ卷（选择题，共54分） 一、选择题(本题包括18小题，每小题3分，共54分。每小题只有一个选项 符合题意。) 1．炼金废水中所含CN－有剧毒，其性质与卤素离子相似，还原性介于I－与Br－之间，HCN为弱酸。下列说法不正确的是( ) A．CN－可以和稀硫酸反应生成HCN B．CN－可被Cl2氧化成(CN)2 C．在水溶液中(CN)2可被F－还原 D．HCN的电子式为 2．下列离子组在一定条件下能共存，且加入相应试剂后发生反应的离子方程式正确的是( ) 离子组加入试剂加入试剂后发生反应的离子方程式 A Fe2＋、NO3－、K＋稀硫酸3Fe2＋＋NO3－＋4H＋=== 3Fe3＋＋NO↑＋2H2O B Fe3＋、I－、ClO－NaOH溶液Fe3＋＋3OH－=== F e(OH)3↓ C Ba2＋、HCO3－、Cl－NaOH溶液HCO3－＋OH－=== C O32－＋H2O D Ag＋、F－、NO3－过量浓氨水Ag＋＋OH－=== A gOH↓ 3．三氟化氮（NF3）是微电子工业中优良的等离子刻蚀气体，它在潮湿的环境中能发生如下反应：NF3＋H2O →NO＋HNO3＋HF。下列有关该反应的说法正确的是（） A．NF3是氧化剂，H2O是还原剂 B．NF3是极性分子，在潮湿空气中泄漏会看到红棕色气体 C．若生成 1 mol HNO3，转移4N A个电子 D．每消耗0.02 mol氧化剂，可收集到 2.464 L气体 4．下列四图中，小白球代表氢原子，大灰球代表氦原子。最适合表示标准状态时，等质量 的氢气与氦气的混合气体的是（） A．B．C．D． 5．14 g铜、银合金与足量的某浓度的硝酸完全反应，将生成的气体与 1.12 L(标准情况下)氧气混合，通入水中恰好全部被吸收，则合金中铜的质量为( ) A．3.2 g B．1.6 g
中国化学会第22届全国高中学生化学竞赛(省级赛区) 试题、标准答案及评分细则 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 总分 满分14 5 4 10 5 11 14 9 7 11 10 100 第1题(14分) 1-1EDTA是乙二胺四乙酸的英文名称的缩写,市售试剂是其二水合二钠盐。 (1)画出EDTA二钠盐水溶液中浓度最高的阴离子的结构简式。 (2) Ca(EDTA)2-溶液可用于静脉点滴以排除体内的铅。写出这个排铅反应的化学方程式(用 Pb2+ 表示铅)。 (3)能否用EDTA二钠盐溶液代替Ca(EDTA)2-溶液排铅？为什么？ 1-2氨和三氧化硫反应得到一种晶体,熔点205o C,不含结晶水。晶体中的分子有一个三重旋转轴,有极性。画出这种分子的结构式,标出正负极。 1-3 Na2[Fe(CN)5(NO)]的磁矩为零,给出铁原子的氧化态。Na2[Fe(CN)5(NO)]是鉴定S2-的试剂,二者反应得到紫色溶液,写出鉴定反应的离子方程式。 1-4 CaSO4? 2H2O微溶于水,但在HNO3 ( 1 mol L-1)、HClO4 ( 1 mol L-1)中可溶。写出能够解释CaSO4在酸中溶解的反应方程式。 1-5取质量相等的2份PbSO4 (难溶物)粉末,分别加入HNO3 ( 3 mol L-1) 和HClO4 ( 3 mol L-1),充分混合,PbSO4在HNO3 能全溶,而在HClO4中不能全溶。简要解释PbSO4在HNO3中溶解的原因。 1-6X和Y在周期表中相邻。CaCO3与X的单质高温反应,生成化合物B和一种气态氧化物； B与Y的单质反应生成化合物C和X的单质；B水解生成D；C水解生成E,E水解生成尿素。确定B、C、D、E、X和Y。