.
r0 rc
25
D G =3 4r3D G v+4r2s
r
=
rc
时,将
rc
= 2s
DGv
= 2sTm
DHf DT
代入DG表达式,
得DG的极大值为:
DGc
=34rc3
DGv +4rc2
s=1[4( 2s )2s]
3 DGv
=13[4rc2s]=136DH s3T2f m .2
1 DT2
>0
26
DGc
C. 形核功
右图中,当rc<r <r0时, r↑,DG,但DG> 0。说明体系自由能 仍大于零,即晶核表 面能大于体积自由能, 形核阻力大于驱动力。
.
r0 rc
24
部需的自成在 分要部由的这 为对分能表个 形形,的面半 核核需下能径 功作要降不范 。功另来能围
,外补完内 故供偿全, 称给,由晶 不,不体核 足即足积形
能差DGv为:
DGv= -DHf -TDS= -DHf+TDHf /Tm= -DHf DT/Tm
可见:T=Tm时,过冷度DT = 0, DGv= 0, 没有结晶驱动力, 不能凝固。
因此实际结晶温度必须低于理论结晶温度,这样才能满足结 晶的热力学条件。这就说明了.为什么必须过冷的根本原因1。0Biblioteka 2.2、金属结晶的结构条件
核易于进行。
.
27
形核功从何而来?
液态金属中不仅存在结构起伏,而且存在能量 起伏,也即液态金属不同区域内的自由能也并 不相同,因此形核功可通过体系的能量起伏来 提供。
当体系中某一区域的高能原子附着在临界晶核上, 将释放一部分能量,一个稳定的晶核即可形成。