重氮化
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重氮化反应的原理及特征(一)重氮化反应的原理及特征1. 什么是重氮化反应?重氮化反应是一种有机化学反应,它通过在有机化合物中引入一个重氮基(-N=N-)来进行加成或置换反应。
重氮化反应在有机合成中具有广泛的应用价值,可以用来合成各种含氮化合物。
2. 重氮化反应的原理重氮化反应的原理基于亲核取代反应,它通常发生在亲核试剂攻击重氮化合物上的重氮基,从而形成新的化学键。
具体而言,重氮化反应可以分为两步:重氮化和重氮离化。
重氮化是指亚硝酸盐和亚硝胺反应生成重氮化合物的过程,而重氮离化则是指重氮化合物分解生成与之相应的产物。
3. 重氮化反应的特征•选择性高:重氮化反应通常具有较高的选择性,可以在复杂的分子结构中引入或置换一个重氮基,而不对其他功能团造成明显影响。
•反应条件温和:大多数重氮化反应可以在室温下进行,而不需要过高的反应温度。
•产物多样性:重氮化反应可以产生多种含氮化合物,包括重氮化合物、氨基化合物和氮杂环化合物等。
•催化剂存在:重氮化反应通常需要催化剂的存在,以促进反应的进行和增加反应速率。
•应用广泛:重氮化反应在有机合成中有着广泛的应用,可以用来合成药物、染料、聚合物和天然产物等。
4. 重氮化反应的应用举例•重氮化反应在合成荧光染料中起着重要作用,可以通过引入重氮基来增加染料的发色团。
•通过重氮化反应可以合成多种具有生物活性的化合物,如抗肿瘤药物和农药等。
•重氮化反应可以用于生产聚合物材料,以改善其性能和功能。
综上所述,重氮化反应是一种重要的有机合成方法,具有高选择性、温和的反应条件、产物多样性和广泛的应用领域。
通过进一步研究和开发,重氮化反应有望在未来发展出更多有用的应用。
5. 重氮化反应的机理研究为了更好地理解重氮化反应的机理和优化反应条件,许多研究人员进行了深入的研究。
他们通过各种实验和理论计算方法,揭示了重氮化反应发生的步骤和关键中间体的结构。
在重氮化反应中,亚硝酸盐或亚硝胺与底物发生反应生成重氮化合物。
重氮化重氮化和偶合反应是重要的有机合成反应,在精细化工中有很重要的地位,该类反应在染料合成中应用很广,是两个主要的工序。
可合成酸性、冰染、直接、分散、活性、阳离子等类型的染料,还可合成各类黄色、红色偶氮型有机颜料。
一.重氮化和重氮化合物1.重氮化反应及影响因素芳香族伯胺和亚硝酸作用生成重氮盐的反应称为重氮化。
重氮化反应要在强酸中进行,实际上是亚硝酸作用于铵离子。
由于亚硝酸不稳定,通常使用亚硝酸钠和盐酸或硫酸,使反应生成的亚硝酸立刻与芳伯胺反应,避免亚硝酸的分解。
为了使反应能顺利进行,必须首先把芳伯胺转化为铵正离子。
芳胺的碱性较弱,因此重氮化要在较强的酸中进行。
有些芳胺碱性非常弱,要用特殊的方法才能进行重氮化。
重氮化是放热反应,重氮盐对热不稳定,因此要在冷却的情况下进行,一般都用冰盐浴冷却,并调节亚硝酸钠的加入速度,维持反应温度在0℃附近,由于重氮盐不稳定,一般就用它们的溶液,随做随用。
固体重氮盐遇热或震动、摩擦,都将发生爆炸,必需应用某些稳定性好的固体重氮盐时,也需谨慎小心。
自重氮化反应发现以来,人们为了弄清楚其反应的影响因素,对重氮化反应的机理进行了反复研究,已普遍接受了重氮化反应的亚硝化学说即重氮化反应是由亚硝酸产生的亲电质点对游离芳伯胺基进行亲电取代反应的机理,其反应的主要影响因素如下。
(1).酸的影响酸的影响主要考虑酸的种类、用量及浓度的影响。
重氮化所用的酸,从反应速度来说,以盐酸或氢溴酸等最快,硫酸与硝酸较次。
由反应式可以看出酸的理论用量为2摩尔,在反应中无机酸的作用是:首先是使芳胺溶解,其次可和亚硝酸钠生成亚硝酸,最后是生成稳定的重氮盐。
重氮盐一般来讲是容易分解的,只有在过量的酸液中才稳定,所以重氮化时实际上酸用量过量很多,常达3~4摩尔。
反应完毕时介质应呈强酸性,PH值为3,对刚果红试剂呈蓝色,重氮化过程经常检查介质的PH值是十分重要的。
反应时若酸量不足,生成的重氮盐容易和未反应的芳胺偶合,生成重氮胺基化合物。
重氮化和重氮化合物一.重氮化和重氮化合物1.重氮化反应及影响因素芳香族伯胺和亚硝酸作用生成重氮盐的反应称为重氮化。
重氮化反应要在强酸中进行,实际上是亚硝酸作用于铵离子。
由于亚硝酸不稳定,通常使用亚硝酸钠和盐酸或硫酸,使反应生成的亚硝酸立刻与芳伯胺反应,避免亚硝酸的分解。
为了使反应能顺利进行,必须首先把芳伯胺转化为铵正离子。
芳胺的碱性较弱,因此重氮化要在较强的酸中进行。
有些芳胺碱性非常弱,要用特殊的方法才能进行重氮化。
重氮化是放热反应,重氮盐对热不稳定,因此要在冷却的情况下进行,一般都用冰盐浴冷却,并调节亚硝酸钠的加入速度,维持反应温度在0?附近,由于重氮盐不稳定,一般就用它们的溶液,随做随用。
固体重氮盐遇热或震动、摩擦,都将发生爆炸,必需应用某些稳定性好的固体重氮盐时,也需谨慎小心。
自重氮化反应发现以来,人们为了弄清楚其反应的影响因素,对重氮化反应的机理进行了反复研究,已普遍接受了重氮化反应的亚硝化学说即重氮化反应是由亚硝酸产生的亲电质点对游离芳伯胺基进行亲电取代反应的机理,其反应的主要影响因素如下。
(1).酸的影响酸的影响主要考虑酸的种类、用量及浓度的影响。
重氮化所用的酸,从反应速度来说,以盐酸或氢溴酸等最快,硫酸与硝酸较次。
由反应式可以看出酸的理论用量为2摩尔,在反应中无机酸的作用是:首先是使芳胺溶解,其次可和亚硝酸钠生成亚硝酸,最后是生成稳定的重氮盐。
重氮盐一般来讲是容易分解的,只有在过量的酸液中才稳定,所以重氮化时实际上酸用量过量很多,常达3~4摩尔。
反应完毕时介质应呈强酸性,PH值为3,对刚果红试剂呈蓝色,重氮化过程经常检查介质的PH值是十分重要的。
反应时若酸量不足,生成的重氮盐容易和未反应的芳胺偶合,生成重氮胺基化合物。
这是一种自偶合反应,是不可逆的。
一旦重氮胺基物生成,即使再补加酸液,也无法使重氮胺基物转变为重氮盐,从而使重氮盐的质量变差,产率降低。
在酸量不足的情况下,重氮盐还易分解,温度愈高,分解愈快。
重氮化重氮化和偶合反应是重要的有机合成反应,在精细化工中有很重要的地位,该类反应在染料合成中应用很广,是两个主要的工序。
可合成酸性、冰染、直接、分散、活性、阳离子等类型的染料,还可合成各类黄色、红色偶氮型有机颜料。
一.重氮化和重氮化合物1. 重氮化反应及影响因素AdlH计NiNOj + HX -------- ► 3^*57 + 4- 2HjO芳香族伯胺和亚硝酸作用生成重氮盐的反应称为重氮化。
重氮化反应要在强酸中进行,实际上是亚硝酸作用于铵离子。
由于亚硝酸不稳定,通常使用亚硝酸钠和盐酸或硫酸,使反应生成的亚硝酸立刻与芳伯胺反应,避免亚硝酸的分解。
为了使反应能顺利进行,必须首先把芳伯胺转化为铵正离子。
芳胺的碱性较弱,因此重氮化要在较强的酸中进行。
有些芳胺碱性非常弱,要用特殊的方法才能进行重氮化。
重氮化是放热反应,重氮盐对热不稳定,因此要在冷却的情况下进行,一般都用冰盐浴冷却,并调节亚硝酸钠的加入速度,维持反应温度在0C附近,由于重氮盐不稳定,一般就用它们的溶液,随做随用。
固体重氮盐遇热或震动、摩擦,都将发生爆炸,必需应用某些稳定性好的固体重氮盐时,也需谨慎小心。
自重氮化反应发现以来,人们为了弄清楚其反应的影响因素,对重氮化反应的机理进行了反复研究,已普遍接受了重氮化反应的亚硝化学说即重氮化反应是由亚硝酸产生的亲电质点对游离芳伯胺基进行亲电取代反应的机理,其反应的主要影响因素如下。
(1) .酸的影响酸的影响主要考虑酸的种类、用量及浓度的影响。
重氮化所用的酸,从反应速度来说,以盐酸或氢溴酸等最快,硫酸与硝酸较次。
由反应式可以看出酸的理论用量为2摩尔,在反应中无机酸的作用是:首先是使芳胺溶解,其次可和亚硝酸钠生成亚硝酸,最后是生成稳定的重氮盐。
重氮盐一般来讲是容易分解的,只有在过量的酸液中才稳定,所以重氮化时实际上酸用量过量很多,常达3~4摩尔。
反应完毕时介质应呈强酸性,PH值为3,对刚果红试剂呈蓝色,重氮化过程经常检查介质的PH值是十分重要的。
重氮化和偶合反应是重要的有机合成反应,在精细化工中有很重要的地位,该类反应在染料合成中应用很广,是两个主要的工序。
可合成酸性、冰染、直接、分散、活性、阳离子等类型的染料,还可合成各类黄色、红色偶氮型有机颜料。
一.重氮化和重氮化合物1.重氮化反应及影响因素芳香族伯胺和亚硝酸作用生成重氮盐的反应称为重氮化。
重氮化反应要在强酸中进行,实际上是亚硝酸作用于铵离子。
由于亚硝酸不稳定,通常使用亚硝酸钠和盐酸或硫酸,使反应生成的亚硝酸立刻与芳伯胺反应,避免亚硝酸的分解。
为了使反应能顺利进行,必须首先把芳伯胺转化为铵正离子。
芳胺的碱性较弱,因此重氮化要在较强的酸中进行。
有些芳胺碱性非常弱,要用特殊的方法才能进行重氮化。
重氮化是放热反应,重氮盐对热不稳定,因此要在冷却的情况下进行,一般都用冰盐浴冷却,并调节亚硝酸钠的加入速度,维持反应温度在0℃附近,由于重氮盐不稳定,一般就用它们的溶液,随做随用。
固体重氮盐遇热或震动、摩擦,都将发生爆炸,必需应用某些稳定性好的固体重氮盐时,也需谨慎小心。
自重氮化反应发现以来,人们为了弄清楚其反应的影响因素,对重氮化反应的机理进行了反复研究,已普遍接受了重氮化反应的亚硝化学说即重氮化反应是由亚硝酸产生的亲电质点对游离芳伯胺基进行亲电取代反应的机理,其反应的主要影响因素如下。
(1).酸的影响酸的影响主要考虑酸的种类、用量及浓度的影响。
重氮化所用的酸,从反应速度来说,以盐酸或氢溴酸等最快,硫酸与硝酸较次。
由反应式可以看出酸的理论用量为2摩尔,在反应中无机酸的作用是:首先是使芳胺溶解,其次可和亚硝酸钠生成亚硝酸,最后是生成稳定的重氮盐。
重氮盐一般来讲是容易分解的,只有在过量的酸液中才稳定,所以重氮化时实际上酸用量过量很多,常达3~4摩尔。
反应完毕时介质应呈强酸性,PH值为3,对刚果红试剂呈蓝色,重氮化过程经常检查介质的PH值是十分重要的。
反应时若酸量不足,生成的重氮盐容易和未反应的芳胺偶合,生成重氮胺基化合物。
化学反应中的重氮化反应机理研究化学反应是物质之间发生变化的过程,其中重氮化反应作为一种重要的反应类型,一直备受化学家们的关注。
本文将深入探讨重氮化反应的机理研究。
一、什么是重氮化反应重氮化反应是指底物中的有机氮化合物,在特定条件下失去氮分子,而生成相应的重氮盐化合物的反应。
这种反应常见于含有氨基(-NH₂)或亚氨基(-NH-)官能团的有机化合物。
二、重氮化反应的机理重氮化反应主要包括亲核取代反应和电子迁移反应两种机理。
具体来说,亲核取代反应是指重氮化合物中的亲核试剂(通常是亲核离子)与重氮化合物发生亲核反应,将重氮基团替代为其他官能团。
而电子迁移反应则是指重氮基团中的电子被偶极化试剂或烯烃等接受,生成相应的中间体或产物。
在亲核取代反应中,重氮化合物中的氮原子通过亲核试剂攻击,形成中间质子化产物。
这种质子化产物在适当的条件下,可进一步断裂生成带正电荷的中间体,并与其他官能团结合,生成最终产物。
在电子迁移反应中,重氮化合物中的重氮基团与偶极化试剂或烯烃产生作用,使重氮基团中的电子向接受者迁移,形成亚胺加合物或氮杂蒽中间体。
这些中间体可以通过进一步反应,得到最终产物。
三、重氮化反应的应用重氮化反应在有机合成中具有广泛的应用价值。
它可以用于合成具有氮杂环的化合物,如吡咯、嗪等。
此外,重氮化反应还可用于构建分子内的亲核体系和光电器件等的制备。
早期的重氮化反应研究主要集中在基础机理的探索和合成方法的改进上。
随着时间的推移,越来越多的重氮化反应具有了一定的选择性和高效性,成为有机合成中不可缺少的工具。
四、重氮化反应的挑战与展望重氮化反应虽然在有机合成领域有着广泛的应用,但仍面临一些挑战。
首先,某些重氮化反应的条件要求严苛,对于底物的适应性较差,限制了其实际应用。
其次,某些重氮化反应的产物中含有不稳定的中间体,需要专门的处理方法。
此外,重氮化反应的副产物可能会对环境造成污染。
因此,未来的研究方向应该集中在优化重氮化反应的条件和寻找底物范围更广的反应体系。
重氮化反应diazo-reaction一级胺与亚硝酸在低温下作用生成重氮盐的反应。
例如:脂肪族、芳香族和杂环的一级胺都可进行重氮化反应。
通常,重氮化试剂是由亚硝酸钠与盐酸作用临时产生的。
除盐酸外,也可使用硫酸、过氯酸和氟硼酸等无机酸。
脂肪族重氮盐很不稳定,能迅速自发分解;芳香族重氮盐较为稳定。
芳香族重氮基可以被其他基团取代,生成多种类型的产物。
所以芳香族重氮化反应在有机合成上很重要。
重氮化反应的机理是首先由一级胺与重氮化试剂结合,然后通过一系列质子转移,最后生成重氮盐。
重氮化试剂的形式与所用的无机酸有关。
当用较弱的酸时,亚硝酸在溶液中与三氧化二氮达成平衡,有效的重氮化试剂是三氧化二氮。
当用较强的酸时,重氮化试剂是质子化的亚硝酸和亚硝酰正离子。
因此重氮化反应中,控制适当的pH值是很重要的。
芳香族一级胺碱性较弱,需要用较强的亚硝化试剂,所以通常在较强的酸性下进行反应。
概述芳香族伯胺和亚硝酸作用生成重氮盐的反应标为重氮化,芳伯胺常称重氮组分,亚硝酸为重氮化剂,因为亚硝酸不稳定,通常使用亚硝酸钠和盐酸或硫酸使反应时生成的亚硝酸立即与芳伯胺反应,避免亚硝酸的分解,重氮化反应后生成重氮盐。
重氮化反应可用反应式表示为:Ar-NH2 + 2HX + NaNO2--—Ar-N2X + NaX + 2H20重氮化反应进行时要考虑下列三个因素:一、酸的用量从反应式可知酸的理论用量为2mol,在反应中无机酸的作用是,首先使芳胺溶解,其次与亚硝酸销生成亚硝酸,最后生成重氮盐。
重氮盐一般是容易分解的,只有在过量的酸液中才比较稳定,所以重氮化时实际上用酸量过量很多,常达3mol,反应完毕时介质应呈强酸性(pH值为3),对刚果红试纸呈蓝色.重氮过程中经常检查介质的pH值是十分必要的。
反应时若酸用量不足,生成的重氮盐容易和未反应的芳胺偶合,生成重氮氨基化合物:Ar-N2Cl + ArNH2——Ar-N=N—NHAr + HCl这是一种自我偶合反应,是不可逆的,一旦重氮氨基物生成,即使补加酸液也无法使重氮氨基物转变为重氮盐,因此使重氮盐的质量变坏,产率降低。
在酸量不足的情况下,重氮盐容易分解,温度越高,分解越快。
二、亚硝酸的用量重氮化反应进行时自始至终必须保持亚硝酸稍过量,否则也会引起自我偶合反应。
重氮化反应速度是由加入亚硝酸钠溶液加速度来控制的,必须保持一定的加料速度,过慢则来不及作用的芳胺会和重氮盐作用生成自我偶合反应。
亚硝酸钠溶液常配成30%的浓度使用.因为在这种浓度下即使在-15℃也不会结冰。
反应时检定亚硝酸过量的方法是用碘化钾淀粉试纸试验,一滴过量亚硝酸液的存在可使碘化钾淀粉试纸变蓝色。
由于空气在酸性条件下也可位碘化钾淀粉试纸氧化变色,所以试验的时间以0.5-2s内显色为准。
亚硝酸过量对下一步偶合反应不利,所以过量的亚硝酸常加入尿素或氨基磺酸以消耗过量亚硝酸。
亚硝酸过量时,也可以加入少量原料芳伯胺,使和过量的亚础酸作用而除去。
三、反应温度重氯化反应一般在0-5℃进行,这是因为大部分重氮盐在低温下较稳定,在较高温度下重氮盐分解速度加快的结果。
另外亚硝酸在较高温度下也容易分解。
重氮化反应温度常取决于重氮盐的稳定性,对-氨基苯磺酸重氮盐稳定性高,重氮化温度可在10-15℃进行;1-氨基萘-4-磺酸重氮盐稳定性更高,重氮化温度可在35℃进行。
重氮化反应一般在较低温度下进行这一原则不是绝对的,在间歇反应锅中重氮反应时间长,保持较低的反应温度是正确的,但在管道中进行重氮化时,反应中生成的重氮盐会很快转化,因此重氮化反应可在较高温度下进行。
用途:重氮盐的用途很广,其反应分为两大类:一是用适当试剂处理,重氮基被-H、-OH、-X、-CN、-NO2等基团取代,生成相应的方向化合物,因此芳基重氮盐被称为芳香族的“Grignard”试剂;二是保留氮的反应,即与相应的芳胺或酚起偶联反应,生成偶氮染料(或指示剂),如常用的酸碱指示剂甲基橙、甲基红、刚果红,常用染料坚固红A,锥虫蓝等。
四、重氮化方法重氮化方法有顺法和逆法两种。
1、顺法就是在色基中先加适量水调合,再加入规定量盐酸,在低温和不断搅拌下缓缓加入亚硝酸钠,使重氮化反应完成。
色基大红G、色基橙GC与色基紫酱GBC都可采用顺法。
重氮化温度为5~10℃,时间约10min,温度过高、时间过短,都不能得到较好的重氮化结果。
为使重氮化反应完全,还需将色基重氮化溶液放置15min左右,临用前加适量的醋酸和醋酸钠。
大多数溶于稀无机酸的芳伯胺采用此法重氮化。
2、逆法重氮化是将色基与亚硝酸钠和适量的冷水调成均匀糊状并加冰冷却,然后将它缓慢倾入不断搅拌的冰盐酸溶液中,使反应完成,色基红B等就是采用逆法重氮化的。
在稀酸中难溶解的氨基芳磺酸等用此法重氮化。
3、亚硝酰硫酸法。
用于在稀酸中难溶解的芳伯胺(碱性极弱)重氮化,即先将芳伯胺溶于浓硫酸或冰醋酸中,再向其中加入亚硝酰硫酸溶液。
芳香族伯胺和亚硝酸作用(在强酸介质下)生成重氮盐的反应标为重氮化(一般在低温下进行,伯胺和酸的mol比是:1:2.5),芳伯胺常称重氮组分,亚硝酸为重氮化剂,因为亚硝酸不稳定,通常使用亚硝酸钠和盐酸或硫酸使反应时生成的亚硝酸立即与芳伯胺反应,避免亚硝酸的分解,重氮化反应后生成重氮盐。
重氮化反应diazo-reaction 例如:脂肪族、芳香族和杂环的一级胺都可进行重氮化反应。
通常,重氮化试剂是由亚硝酸钠与盐酸作用临时产生的。
除盐酸外,也可使用硫酸、过氯酸和氟硼酸等无机酸。
脂肪族重氮盐很不稳定,能迅速自发分解;芳香族重氮盐较为稳定。
芳香族重氮基可以被其他基团取代,生成多种类型的产物。
所以芳香族重氮化反应在有机合成上很重要。
重氮化反应的机理是首先由一级胺与重氮化试剂结合,然后通过一系列质子转移,最后生成重氮盐[1]。
重氮化试剂的形式与所用的无机酸有关。
当用较弱的酸时,亚硝酸在溶液中与三氧化二氮达成平衡,有效的重氮化试剂是三氧化二氮。
当用较强的酸时,重氮化试剂是质子化的亚硝酸和亚硝酰正离子。
因此重氮化反应中,控制适当的pH 值是很重要的。
芳香族一级胺碱性较弱,需要用较强的亚硝化试剂,所以通常在较强的酸性下进行反应。
芳香族伯胺和亚硝酸作用生成重氮盐的反应标为重氮化,芳伯胺常称重氮组分,亚硝酸为重氮化剂,因为亚硝酸不稳定,通常使用亚硝酸钠和盐酸或硫酸使反应时生成的亚硝酸立即与芳伯胺反应,避免亚硝酸的分解,重氮化反应后生成重氮盐。
重氮化反应可用反应式表示为:Ar-NH2 + 2HX + NaNO2--—Ar-N2X + NaX + 2H20 重氮化反应进行时要考虑下列三个因素:编辑本段一、酸的用量从反应式可知酸的理论用量为2mol,在反应中无机酸的作用是,首先使芳胺溶盐酸用量对对二氨基苯重氮化反应的影响解,其次与亚硝酸钠生成亚硝酸,最后生成重氮盐。
重氮盐一般是容易分解的,只有在过量的酸液中才比较稳定,所以重氮化时实际上用酸量过量很多,常达3mol,反应完毕时介质应呈强酸性(pH值为3),对刚果红试纸呈蓝色.重氮过程中经常检查介质的pH值是十分必要的。
反应时若酸用量不足,生成的重氮盐容易和未反应的芳胺偶合,生成重氮氨基化合物:Ar-N2Cl + ArNH2——Ar-N=N—NHAr + HCl 这是一种自我偶合反应,是不可逆的,一旦重氮氨基物生成,即使补加酸液也无法使重氮氨基物转变为重氮盐,因此使重氮盐的质量变坏,产率降低。
在酸量不足的情况下,重氮盐容易分解,温度越高,分解越快。
编辑本段二、亚硝酸的用量重氮化反应进行时自始至终必须保持亚硝酸稍过量,否则也会引起自我偶合反应。
重氮化反应速度是由加入亚硝酸钠溶液加速度来控制的,必须保持一定的加料速度,过慢则来不及作用的芳胺会和重氮盐作用生成自我偶合反应。
亚硝酸钠溶液常配成30%的浓度使用.因为在这种浓度下即使在-15℃也不会结冰。
反应时检定亚硝酸过量的方法是用碘化钾淀粉试纸试验,一滴过量亚硝酸液的存在可使碘化钾淀粉试纸变蓝色。
由于空气在酸性条件下也可位碘化钾淀粉试纸氧化变色,所以试验的时间以0.5-2s内显色为准。
亚硝酸过量对下一步偶合反应不利,所以过量的亚硝酸常加入尿素或氨基磺酸以消耗过量亚硝酸。
亚硝酸过量时,也可以加入少量原料芳伯胺,和过量的亚硝酸作用而除去。
编辑本段三、反应温度重氮化反应一般在0-5℃进行,这是因为大部分重氮盐在低温下较稳定,在较高温度下重氮盐分解速度加快的结果。
另外亚硝酸在较高温度下也容易分解。
重氮化反应温度常取决于重氮盐的稳定性,对-氨基苯磺酸重氮盐稳定性高,重氮化温度可在10-15℃进行;1-氨基萘-4-磺酸重氮盐稳定性更高,重氮化温度可在35℃进行。
重氮化反应一般在较低温度下进行这一原则不是绝对的,在间歇反应锅中重氮反应时间长,保持较低的反应温度是正确的,但在管道中进行重氮化时,反应中生成的重氮盐会很快转化,因此重氮化反应可在较高温度下进行。
用途:重氮盐的用途很广,其反应分为两大类:一是用适当试剂处理,重氮基被-H、-OH、-X、-CN、-NO2等基团取代,生成相应的方向化合物,因此芳基重氮盐被称为芳香族的“Grignard”试剂;二是保留氮的反应,即与相应的芳胺或酚起偶联反应,生成偶氮染料(或指示剂),如常用的酸碱指示剂甲基橙、甲基红、刚果红,常用染料坚固红A,锥虫蓝等。
编辑本段四、重氮化方法重氮化方法有顺法和逆法两种。
顺法1、顺法就是在色基中先加适量水调合,再加入规定量盐酸,在低温和不断搅拌下缓缓加入亚硝酸钠,使重氮化反应完成。
色基大红G、色基橙GC与色基紫酱GBC都可采用顺法。
重氮化温度为5~10℃,时间约10min,温度过高、时间过短,都不能得到较好的重氮化结果。
为使重氮化反应完全,还需将色基重氮化溶液放置15min左右,临用前加适量的醋酸和醋酸钠。
大多数溶于稀无机酸的芳伯胺采用此法重氮化。
逆法2、逆法重氮化是将色基与亚硝酸钠和适量的冷水调成均匀糊状并加冰冷却,然后将它缓慢倾入不断搅拌的冰盐酸溶液中,使反应完成,色基红B等就是采用逆法重氮化的。
在稀酸中难溶解的氨基芳磺酸等用此法重氮化。
亚硝酰硫酸法3、亚硝酰硫酸法。
用于在稀酸中难溶解的芳伯胺(碱性极弱)重氮化,即先将芳伯胺溶于浓硫酸或冰醋酸中,再向其中加入亚硝酰硫酸溶液。