挥发酚分析原始记录表 HJ503-2009 4-氨基安替比林分光光度法

水质挥发酚的测定（4-氨基安替比林分光光度法）酚类定义：苯及其稠环的羟基衍生物。

酚类分类：蒸馏时能与水蒸气一并挥发的酚类称为挥发酚，一般是指沸点低于230℃的酚类。

一、原理方法1萃取分光光度法用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出，被蒸馏出的酚类化合物，于pH (10.0士0.2)介质中，在铁氰化钾存在下，与4-氨基安替比林（4-AAP）反应生成橙红色的安替比林染料，用三氯甲烷萃取后，在460 nm波长下测定吸光度。

显色反应：酚类化合物，在碱性含氧化剂条件下，与4-氨基安替比林缩合形成安替比林染料（类似靛酚类染料）本法包含了苯酚和其他酚类化合物与4-AAP反应显色的总和，并以苯酚计，测试结果代表了样品中酚类的最低浓度。

用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出，被蒸馏出的酚类化合物，于pH (10.0士0.2)介质中，在铁氰化钾存在下，与4-氨基安替比林（4-AAP）反应生成橙红色的安替比林染料，在510 nm 波长下测定吸光度。

二、测试流程方法1萃取分光光度法三、注意事项1、水样保存样品应于4℃冷藏，24h内测定。

2、水样预处理预蒸馏：根据水质标准，挥发酚测试，必须经过蒸馏；蒸馏可除去色度、浊度和重金属离子干扰。

①蒸馏过程，若蒸馏液橙红色退去，停止蒸馏，放冷，加几滴甲基橙。

若发现酸度不够，重新取样蒸馏。

②酚类化合物的挥发速度是随馏出液体积而变化，故馏出液与试样体积需相等。

③馏出液若出现白色浑浊，水样可能存在油类。

加氢氧化钠溶液，再有机萃取（四氯化碳），杂质在油层，酚保留在水层。

④水样中有挥发性酸，随水蒸气馏出，馏出液呈酸性，应用氨水调中性。

3、实验条件：①pH影响：pH过低，苯胺会出现显色干扰。

应用氨水控制在pH10±0.2。

②显色温度：温度过高易引起空白背景上升，故一般在常温下显色。

③试剂加入顺序：先加缓冲剂，再加氧化剂和显色剂。

④放置时间：水相空白随放置时间而增加，应及时测试；油相3h内显色稳定，可放置短时间。

水质水中挥发酚类测定 4-氨基安替比林分光光度法HJ503-20091.目的通过4-氨基安替比林分光光度法测定水中挥发酚的浓度，分析方法检出限、回收率及精密度，判断本实验室的检测方法是否合格。

2.适用范围2.1.1本标准适用于地表水、饮用水、工业废水和生活污水中挥发酚的4-氨基安替比林分光光度法的测定。

1.2 检测方法是4-氨基安替比林分光光度法。

1.3 检测依据是GB/T5750.4-2006和HJ503-20093. 职责3.1 检测人员负责按操作规程操作，确保测量过程正常进行，消除各种可能影响试验结果的意外因素，掌握检出限、方法回收率与精密度的计算方法。

3.2 复核人员负责检查原始记录、检出限、方法回收率及精密度的计算方法。

3.3技术负责人负责审核检测结果及检出限、方法回收率、精密度分析结果。

4.分析方法4.1．水样预处理4.1.1 量取250 mL水样置于蒸馏瓶中，加数粒小玻璃珠以防暴沸，再加二滴甲基橙指示液，用磷酸溶液调节至pH4(溶液呈橙红色)，加5.0 mL硫酸铜溶液(如采样时已加过硫酸铜，则补加适量)。

如加入硫酸铜溶液后产生较多量的黑色硫化铜沉淀，则应摇匀后放置片刻，待沉淀后，再滴加硫酸铜溶液，至不再产生沉淀为止。

4.1.2 连接冷凝器，加热蒸馏，至蒸馏出约225 mL时，停止加热，放冷。

向蒸馏瓶中加入25 mL水，继续蒸馏至馏出液为250 mL为止。

蒸馏过程中，如发现甲基橙的红色褪去，应在蒸馏结束后，再加1滴甲基橙指示液。

如发现蒸馏后残液不呈酸性，则应重新取样，增加磷酸加入量，进行蒸馏。

4.2．标准曲线的绘制：于一组8个分掖漏斗中，分别加入100mL水,依次加入0；0.50；1.00；2.00；3.00；5.00；7.00；10.00mL苯酚标准使用液，再分别加水至至250 mL。

加2.0mL缓冲溶液混匀，此时pH值为10.0±0.2，加1.5 mL4-氨基安替比林溶液，混匀。

4-氨基安替比林分光光度法测定水中的挥发酚王静平【期刊名称】《《化工管理》》【年(卷),期】2019(000)028【总页数】2页(P30-31)【关键词】挥发酚; 截距; 斜率; 分光光度法【作者】王静平【作者单位】山西省分析科学研究院山西太原 030006【正文语种】中文0 引言挥发酚是中国水质环境监测评价项目之一，通常指沸点230℃以下的酚类，属于一元酚。

酚类主要来自炼油、煤气洗涤、炼焦、造纸、合成氨、木柴防腐、和化工废水等。

常存在于地下水及生活污水中，人体摄入一定量会出现急性中毒症状；长期饮用被酚污染的水，可引起头痛、出疹、瘙痒、贫血及各种神经系统症状。

因其对人及水生生物有极高的毒性而备受关注。

挥发酚的现行检测方法有4-氨基安替比林分光光度法、溴化容量法、流动注射分析法、气相色谱法等。

而经典通用的方法是4-氨基安替比林分光光度法，该方法具有较高的灵敏度、精密度与准确度。

目前对该方法的研究也很多，多集中在方法的验证、方法的改进以及前处理影响因素探讨或不确定度研究等。

在HJ 503—2009《水质挥发酚的测定4-氨基安替比林分光光度法》中对分光光度法测定挥发酚时所绘制的校准曲线的截距(a)和斜率(b)均未给出参考值或参考范围。

校准曲线的准确与否直接决定最终检测数据是否准确可信。

笔者收集近几年用4-氨基安替比林法测定水中挥发酚制作校准曲线一系列原始数据进行统计分析，给出该方法校准曲线截距(a)斜率(b)参考范围，为应用该方法检测提供参考。

1 试验部分1.1 仪器仪器：721分光光度计，具460nm波长。

30mm比色皿。

一般实验室常用仪器。

1.2 试剂所用试剂均为符合国家标准的分析纯化学试剂；实验用水为新制备的去离子水。

标准溶液由单位统一购置的有证标准物质。

无酚水：按HJ 503—2009《水质挥发酚的测定4-氨基安替比林分光光度法》制备。

酚标准贮备液为挥发酚标准溶液: 编号GBW(E)080376，100mg/L。

水质水中挥发酚类测定 4-氨基安替比林分光光度法HJ503-20091.目的通过4-氨基安替比林分光光度法测定水中挥发酚的浓度，分析方法检出限、回收率及精密度，判断本实验室的检测方法是否合格。

2.适用范围2.1.1本标准适用于地表水、饮用水、工业废水和生活污水中挥发酚的4-氨基安替比林分光光度法的测定。

1.2 检测方法是4-氨基安替比林分光光度法。

1.3 检测依据是GB/T5750.4-2006和HJ503-20093. 职责3.1 检测人员负责按操作规程操作，确保测量过程正常进行，消除各种可能影响试验结果的意外因素，掌握检出限、方法回收率与精密度的计算方法。

3.2 复核人员负责检查原始记录、检出限、方法回收率及精密度的计算方法。

3.3技术负责人负责审核检测结果及检出限、方法回收率、精密度分析结果。

4.分析方法4.1．水样预处理4.1.1 量取250 mL水样置于蒸馏瓶中，加数粒小玻璃珠以防暴沸，再加二滴甲基橙指示液，用磷酸溶液调节至pH4(溶液呈橙红色)，加5.0 mL硫酸铜溶液(如采样时已加过硫酸铜，则补加适量)。

如加入硫酸铜溶液后产生较多量的黑色硫化铜沉淀，则应摇匀后放置片刻，待沉淀后，再滴加硫酸铜溶液，至不再产生沉淀为止。

4.1.2 连接冷凝器，加热蒸馏，至蒸馏出约225 mL时，停止加热，放冷。

向蒸馏瓶中加入25 mL水，继续蒸馏至馏出液为250 mL为止。

蒸馏过程中，如发现甲基橙的红色褪去，应在蒸馏结束后，再加1滴甲基橙指示液。

如发现蒸馏后残液不呈酸性，则应重新取样，增加磷酸加入量，进行蒸馏。

4.2．标准曲线的绘制：于一组8个分掖漏斗中，分别加入100mL水,依次加入0；0.50；1.00；2.00；3.00；5.00；7.00；10.00mL苯酚标准使用液，再分别加水至至250 mL。

加2.0mL缓冲溶液混匀，此时pH值为10.0±0.2，加1.5 mL4-氨基安替比林溶液，混匀。

水质水中挥发酚类测定4-氨基安替比林分光光度法HJ503-20091. 目的通过4-氨基安替比林分光光度法测定水中挥发酚的浓度，分析方法检出限、回收率及精密度，判断本实验室的检测方法是否合格。

2. 适用范围2.1.1 本标准适用于地表水、饮用水、工业废水和生活污水中挥发酚的4-氨基安替比林分光光度法的测定。

1.2 检测方法是4-氨基安替比林分光光度法。

1.3 检测依据是GB/T5750.4-2006和HJ503-20093. 职责3.1 检测人员负责按操作规程操作，确保测量过程正常进行，消除各种可能影响试验结果的意外因素，掌握检出限、方法回收率与精密度的计算方法。

3.2 复核人员负责检查原始记录、检出限、方法回收率及精密度的计算方法。

3.3 技术负责人负责审核检测结果及检出限、方法回收率、精密度分析结果。

4. 分析方法4.1 ．水样预处理4.1.1量取250mL水样置于蒸馏瓶中，加数粒小玻璃珠以防暴沸，再加二滴甲基橙指示液，用磷酸溶液调节至pH4（溶液呈橙红色），加5.0mL硫酸铜溶液（如采样时已加过硫酸铜，则补加适量）。

如加入硫酸铜溶液后产生较多量的黑色硫化铜沉淀，则应摇匀后放置片刻，待沉淀后，再滴加硫酸铜溶液，至不再产生沉淀为止。

4.1.2连接冷凝器，加热蒸馏，至蒸馏出约225 mL时，停止加热，放冷。

向蒸馏瓶中加入25 mL水，继续蒸馏至馏出液为250 mL为止。

蒸馏过程中，如发现甲基橙的红色褪去，应在蒸馏结束后，再加 1 滴甲基橙指示液。

如发现蒸馏后残液不呈酸性，则应重新取样，增加磷酸加入量，进行蒸馏。

4.2．标准曲线的绘制：于一组8个分掖漏斗中，分别加入100mL水，依次加入0; 0.50; 1.00;2.00；3.00；5.00；7.00；10.00mL苯酚标准使用液，再分别加水至至250mL。

力口2.0mL 缓冲溶液混匀，此时pH值为10.0 士0.2加1.5mL4氛基安替比林溶液，混匀。

水质挥发酚萃取分光光度法中4-氨基安替改进加入量方法的探讨摘要：提出了采用10.0mL三氯甲烷对4-氨基安替比林进行一次性提纯，按照标准HJ 503-2009中4-氨基安替比林的加入量虽然保证了空白值，但是标准曲线的最高点太低，导致回收率偏低，通过改进4-氨基安替比林的加入量，来保证空白值和最高点。

关键词：挥发酚三氯甲烷4-氨基安替比林萃取提纯加入量Water Phenol extraction spectrophotometry4 - AAP improved method of adding contentZhen Shuang1Wang NannanWang Yuanshuai2（1.QINGDAO ZHONGYI MONITORING CO, LTD，QINGDAO,266109；2.QINGDAO ZHONGYI MONITORING CO., LTD.，QINGDAO 266109）Abstract：Raised by 10.0mL CHCl3 the four - ammonia quian 0mlchcl3 for more than a one-time purified lin, HJ 503-2009 in accordance with the standard 4 - amino antipyrine, although the quantity to ensure the addition of blank value , though, But the highest standards of the low, Led to partial recovery , By improving the 4 - amino antipyrine The addition of, To ensure the value and the highest point blank.Keywords：Phenol, Chloroform, 4 - Amino antipyrine,,Extraction, Purify，Dosage一、引言根据酚类能否与水蒸气一起蒸出，分为挥发酚和不挥发酚。

4-氨基安替比林的提纯对分光光度法测定挥发酚的影响蒙源【摘要】用三氯甲烷萃取法结合硅镁型吸附剂(弗罗里硅土)吸附法提纯4-氨基安替比林,并考察三氯甲烷萃取次数对对4-氨基安替比林分光光度法测定挥发酚实验结果的影响,结果表明,用三氯甲烷萃取两次后再用硅镁型吸附剂过滤的提纯方法,可以有效降低空白的吸光度值,提高了4-氨基安替比林分光光度法测定挥发酚的准确度.【期刊名称】《大众科技》【年(卷),期】2018(020)009【总页数】3页(P36-38)【关键词】挥发酚;4-氨基安替比林;提纯【作者】蒙源【作者单位】广西壮族自治区水产科学研究院,广西南宁 530021【正文语种】中文【中图分类】O65根据酚类能否与水蒸气一起蒸出，分为挥发酚和不挥发酚。

酚类为原生质毒，属高毒物质，人体摄入一定量会出现急性中毒症状；长期饮用被酚污染的水，可引起头痛、出疹、瘙痒、贫血及各种神经系统症状。

当水中含酚0.1mg/L～0.2mg/L，鱼肉有异味；大于5mg/L时，鱼中毒死亡。

含酚浓度高的废水不宜用于农田灌溉，否则会使农作物枯死或减产[2]。

通常认为，沸点在230℃以下为挥发酚，一般为一元酚；沸点在230℃以上为不挥发酚，苯酚、甲酚、二甲酚均为挥发酚，二元酚、多元酚属不挥发酚。

酚的主要污染源有煤气洗涤、炼焦、合成氨、造纸、木材防腐和化工行业的工业废水。

我国测定地表水、地下水和饮用水中的挥发酚主要使用的是 4-氨基安替比林分光光度法，地表水、地下和饮用水宜用萃取分光光度法测定，检出限为 0.0003mg/L，测定下限为0.001mg/L，测定上限为0.04mg/L[1]。

在平时的例行监测中，只要是在没有含酚废水直接排入的江河断面上取样，往往检不出酚或刚好接近检出下限，其水样的吸光值与空白值很接近，常处于同一个数量级。

所以，空白值的大小及其分散程度将严重影响分析结果的精密度以及分析方法的检测准确度。

由于 4-氨基安替比林容易吸潮和氧化生成安替比林红，可以被三氯甲烷萃取出来，导致实验的空白吸光度值过高，满足不了实验检出限和准确度要求，从而影响实验的测定结果。

水质挥发酚的测定4-氨基安替比林分光光度法方法验证报告参数：水质挥发酚的测定检测标准：HJ503-2009仪器设备：智能一体化蒸馏仪自动液液萃取仪设备型号：STEHDB-106-3RWSTC-302B仪器条件：智能一体化蒸馏仪：加热功率500W；设定量250mL；时间设定120min.液液萃取仪：萃取强度10-20Hz;运行时间60s;停止时间30s；剩余次数2次实验时间：2016年10月8日一、方法验证步骤1.1试剂配制：按HJ503-2009配制。

1.2标准曲线绘制：按HJ503-2009规定的操作步骤绘制。

1.3精密度实验：用水中挥发酚标准物质（标准物质生产单位为中国计量科学研究院，标准物质批次编号为16042）配制浓度高、中、低3个梯度的水样，各平行测定六次，计算各浓度6个样品的相对标准偏差。

1.4准确度实验：用水中挥发酚标准样品（标准样品生产单位为环境保护部标准样品研究所，标准物质批号为200349）进行试验。

临用前小心打开安瓿瓶，用10mL干燥洁净移液管从安瓿瓶中准确量取10mL浓样至1000mL容量瓶中，用纯水稀释定容至刻度，混匀后立即使用。

分别取稀释后标准样品溶液25mL配制成6个平行样品，按照HJ503-2009实验步骤进行实验。

计算出标准样品浓度，并判定是否在误差允许范围内。

1.5样品测定：按HJ503-2009进行测定，具体步骤如下：1.5.1取250mL样品移入500mL全玻璃蒸馏器中，加25mL水，加数粒玻璃珠以防爆沸，再加数滴甲基橙指示液，若试样未显橙红色，则需继续补加磷酸溶液。

1.5.2连接冷凝管，开启循环水，加热蒸馏，收集馏出液250mL至容量瓶中。

1.5.3将馏出液250mL移入液液萃取仪的分液漏斗中，加2.0mL缓冲液，混匀(设置强度10-20Hz，运行时间60s，次数1次，以下混匀均如此)，pH值为10.0±0.2；加1.5mL4-氨基安替比林溶液，混匀；再加1.5mL铁氰化钾溶液，充分混匀后，密塞，放置10min。