第三章 化学反应速率和限度
3-1 ①×；②×；③×；④×；⑤√；⑥×；⑦√；⑧×；⑨×；⑩×；
3-2 ⑪-④；⑫-③；⑬-①；⑭-③；⑮-③；⑯-③；⑰-②；⑱-③；⑲-①③④；⑳-②； 3-3 ⑪ 复杂反应；基元反应；定速步骤；V=kc(H 2)c 2(NO)；三； ⑫ V=kc(CO)c(NO 2)；质量作用定律；一；二；
⑬ 改变；降低； ⑭ 活化分子总数；活化分子百分数； ⑮ <；>； ⑯ =；<；>； ⑰ 不；右； ⑱ V 正=V 逆；不变；改变； ⑲ ln ⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛-=121212
T T T T R E k k a log
298
323298
323314.8303.210
1.1105.54
2⨯-⨯
⨯=
⨯⨯--a E E a =199.0 kJ.mol -1
lnk 3=
⎪⎪⎭
⎫ ⎝⎛-1313T T T T R
E a
+lnk 1=()298303314.8298303199000⨯⨯-⨯+ln(1.1×10-4)= -7.7898 k 3=4.14×10-4 s -1
3-4 (1) V=kc 2
(A) (2) k=480L.mol -1
.min -1
8 L.mol -1
.s -1
(3) c(A)=0.0707mol.L -1
3-5 (1) 设速率方程为： V=kc x (NO)c y (H 2)
代入实验数据得： ① 1.92×10-3
=k(2.0×10-3
)x
(6.0×10-3)y
② 0.48×10-3=k(1.0×10-3)x (6.0×10-3)y
③ 0.96×10-3
=k(2.0×10-3)x
(3.0×10-3)y
①÷②得 4 = 2x x=2 ； ①÷③得 2 = 2y y = 1 ∴ V=kc 2(NO)c(H 2) (2) k=8×104
L 2
.mol -2
.s -1
(3) v=5.12×10-3
mol.L -1
3-6 (1) ln ⎪⎪⎭
⎫
⎝⎛-=121212
T T T T R
E k k a ⎩⎨
⎧
⨯==-1
5111046.3298s
k K T ⎩⎨
⎧
⨯==-1
7211087.4338s
k K T 则：E a =103.56 kJ.mol -1
⎩⎨⎧
⨯==-15111046.3298s
k K T ⎩⎨
⎧==?
31833k K T 代入公式ln
⎪⎪⎭
⎫
⎝⎛-=131313T T T T R E k k a 得k 3= 4.79×106 s -1
3-7 lnk 2= -RT
E a 2+ lnA ①; lnk 1= -RT
E a 1+ lnA ②
ln
RT
E E k k a a 2112
-==
298314.8840071000⨯-=25.27 ∴
=1
2
k k 9.4×1010 即V 2/V 1=9.4×1010
3-8
v ∝t
1
k ∝t
1 ∴=
1
2
k k
1
211t t =
4
4821=t t =12 ln
⎪⎪⎭
⎫
⎝⎛-=121212
T T T T R E k k a
∴ ln12 = )278
301278
301(314.8⨯-a E 则：E a =75.16 kJ.mol -1
3-9 lnk 2= -RT
E a 2+ lnA ①; lnk 1= -RT
E a 1+ lnA ②
ln
RT
E E k k a a 2112
-= ∵
1
2k k =4×103 lg(4×103) =
791
314.8303.21900002⨯⨯-a E 则：E a2=135.4 kJ.mol -1
3-10 ∵反应（2）式为定速步骤，∴v=k 2c(I -)c(HClO) 由反应（1）可得K=
)
()
()(--ClO c OH c HClO c ∴c(HClO)=
)
()(--OH c ClO Kc
代入速率方程得：v=k 2c(I -)
)
()(-
-OH c ClO Kc 令k 2K=k ∴ v=k c(I -)c(ClO -)c -1(OH -) 3-11 ∵反应（2）式为定速步骤，∴dt
O dc )(3-=k 2c(O 3)c(O) 由反应（1）可得K=)
()()(32O c O c O c c(O)=
)
()(23O c O Kc
代入速率方程得：dt
O dc )(3-
= k 2c(O 3)
)
()(23O c O Kc 令k 2K=k ∴dt
O dc )
(3-
=)
()(232O c O c k
