气相色谱法气化温度

中国卫生检验杂志２０１５年３月第２５卷第６期Ｃｈｉｎ　Ｊ　Ｈｅａｌｔｈ　Ｌａｂ　Ｔｅｃ，Ｍａｒ．２０１５，Ｖｏ１．２５，Ｎｏ．６　

・化学测定方法・　

顶空温度和平衡时间对顶空气相色谱法测定　

水中卤代烃结果的影响　

朱震海，蔡嵘，宣栋操　

上海市嘉定区疾病预防控制中心，上海２０１８００　

摘要：目的　以二氯甲烷、二氯乙烷、三溴甲烷等为例，讨论顶空参数对顶空气相色谱法测定生活饮用水中卤代烃混合　物的影响。方法以达到气液平衡时的响应值对顶空过程中的顶空温度和平衡时间进行交叉试验，比较其在不同的顶　空条件下的灵敏度、最低检出限、线性回归等指标。结果在不同的顶空条件下，其标准线性回归和截距相差不大。从　

可行性分析，并经过各指标的比较，最终确定了最佳的顶空条件：顶空温度为６０　ｏＣ；平衡时间为３０　ｍｉｎ。与国家标准方　法所采用的顶空处理相比，增加了可操作性，提高了分析的灵敏度，降低了最小检出限，同时也大大缩短了分析周期。　结论优化后的顶空条件可以满足同时测定多种卤代烃的顶空分析的应用。　关键词：顶空条件；卤代烃；气相色谱　

中图分类号：０６５７．７　１　文献标识码：Ａ　文章编号：１００４—８６８５（２０１５）０６—０７９７—０４　

Ｅｆｆｅｃｔ　０ｆ　ｔｈｅ　ｈｅａｄｓｐａｃｅ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ａｎｄ　ｂａｌａｎｃｅ　ｏｆ　ｔｉｍｅ　ｆｏｒ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　

ｈａｌｏｇｅｎａｔｅｄ　ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ　ｉｎ　ｗａｔｅｒ　ｕｓｉｎｇ　ｈｅａｄｓｐａｃｅ　ｇａｓ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ　

ＺＨＵ　Ｚｈｅｎ—ｈａｉ，ＣＡＩ　Ｒｏｎｇ，ＸＵＡＮ　Ｄｏｎｇ—ｌｉａｎｇ　Ｊｉａｄｉｎｇ　Ｃｅｎｔｅｒｆｏｒ　Ｄｉｓｅａｓｅ　Ｃｏｎｔｒｏｌ　ａｎｄ　Ｐｒｅｖｅｎｔｉｏｎ，Ｓｈａｎｇｈａｉ　２０１８００，Ｃｈｉｎａ　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ　Ｕｓｉｎｇ　ｄｉｃｈｌｏｍｅｔｈａｎｅ　ｄｉｃ￣ｏｒｅｔｈａｎｅ　ｂｒｏｍｏｆｏｒｍ　ｅｃｔ　ａｓ　ｅｘａｍｐｌｅ，ｄｉｓｃｕｓｓ　ｔｈｅ　ｅｆｅｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｈｅａｄｓｐａｃｅ　ａｎｄ　ｂａｌ—　ａｎｅｅ　ｏｆ　ｔｉｍｅ　ｆｏｒｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｔｈｅ　ｍｉｘｅｄ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ　ｏｆ　ｈａｌｏｇｅｎａｔｅｄ　ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ　ｉｎ　ｗａｔｅｒ　ｂｙ　ｇａｓ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ．Ｍｅｔｈｏｄｓ　Ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ｒｅ－　ｓｐｏｎｓｅ　ｏｆ　ｇａｓ—ｌｉｑｕｉｄ　ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ，ｂａｌａｎｃｅ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ａｎｄ　ｂａｌａｎｃｅ　ｏｆ　ｔｉｍｅ　ｗｅｒｅ　ｔｅｓｔｅｄ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｐｒｏｃｅｓｓ　ｏｆ　ＧＣ，ａｎｄ　ｃｏｍｐａｒｅｄ　ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ，ｌｏｗ　ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ　ｌｉｍｉｔ　ａｎｄ　ｌｉｎｅａｒ　ｒｅｇｒｅｓｓｉｏｎ　ｅｔｃｕｎｄｅｒ　ｔｈｅ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｈｅａｄｓｐａｃｅ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ．Ｒｅｓｕｌｔｓ　Ｔｈｅ　ｌｉｎｅａｒ　ｒｅｇｒｅｓｓｉｏｎ　ａｎｄ　ｉｎｔｅｒｃｅｐｔ　ｍａｋｅｓ　ｎｏ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅ　ａｔ　ｔｈｅ　ｄｉｆｅｒｅｎｔ　ｈｅａｄｓｐａｃｅ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ．Ｔｈｒｏｕｇｈ　ａｎａｌｙｓｉｏｎ　ｏｆ　ｍａｎｅｕｖｅｒａｂｉｌｉｔｙ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ　ｏｆ　ｖａｒｉｏｕｓ　ｉｎｄｉｃａｔｏｒｓ，ｔｈｅ　ｂｅｓｔ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ　ｗａｓ　ｄｅｆｉｎｅｄ：ｂａｌａｎｃｅ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｗａｓ　６０℃，ｂａｌａｎｃｅ　ｏｆ　ｔｉｍｅ　ｗａｓ　３０　ｍｉｎ．　Ｃｏｍｐａｒｅｄ　ｗｉｔｈ　ＧＢ／Ｔ　５７５０－－２００６，ｔｈｅ　ｍａｎｅｕｖｅｒａｂｉｌｉｔｙ　ｗａｓ　ｉｎｃｒｅａｓｅｄ，ａｎｄ　ｔｈｅ　ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ　ｗａｓ　ｉｍｐｒｏｖｅｄ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ　ｌｉｍｉｔ　ｗａｓ　ｒｅｄｕｃｅｄ，ｔｈｅ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｐｅｒｉｏｄ　ｗａｓ　ｇｒｅａｔｌｙ　ｓｈｏ￣ｅｎｅｄ．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ　Ｏｐｔｉｍｉｚａｔｉｏｎ　ｈｅａｄｓｐａｃｅ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ　ｃｏｕｌｄ　ｓａｔｉｓｆｙ　ｔｈｅ　ｒｅ—　ｑｕｅｓｔ　ｏｆ　ｈａｌｏｇｅｎａｔｅｄ　ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ　ｉｎ　ｗａｔｅｒ　ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ．　Ｋｅｙ　Ｗｏｒｄｓ：Ｈｅａｄｓｐａｃｅ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ；Ｈａｌｏｇｅｎａｔｅｄ　ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ；Ｇａｓ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈ　

进样温度对于气相色谱法测定非甲烷总烃的影响　蒋黎夏　（青浦区环境监测站　

非甲烷总烃：是指除甲烷以外的碳氢化合物的总称（主要是　ｃ２　ｃ８的低分子量碳氢化合物）。大气中的ＮＭＨＣ超过一定的浓　度，除直接对人体健康有害外，在一定条件下，经日光照射下，还能　产生光化学烟雾，因而已成为现代工业城市中的一种主要大气污　染物。　非甲烷总烃作为一项环境空气和同定污染源排气指标，采样　时用真空采样瓶或注射器采集｝ｌ＿，根据ＧＢ／Ｔ　１６１５７—１９９６￣和ＨＪ，Ｉ＇　３９７—２００７￣中要求，最终计算时需根据采样时温度和压力换算成　标准状态下的浓度。　林芸辉　上海青浦２０１７９９）　以上三组数据若按照《固定污染源排气中颗粒物测定与气态　污染物采样方法》中规定的换算公式一１计算，在４℃和３７　时测　得的样品气体的标态浓度相差也在１０％以上。但这两组样品气体　出自一瓶标气，它们的真值应该是一样的。　。　式中：ｖ厂室温下注射器进样体积；　ｔ广室温，℃；　Ｐ　一在ｔｆ时饱和水蒸汽压力，Ｐａ　仔细研究目前使用的气相色谱分析仪后发现，比起ＨＪ／Ｔ　３８—１９９９中规定使用的注射器直接进样的方式有很大改进，首先　该仪器配备了自动定量阀，改变了原先手工定量后进样的方式，　大大降低了人为误差代人的不确定度；其次在定量阀上有加热模　块，在每次定量前仪器会自定加热该部分，使每次进样的体积、温　度保持不变。无需根据室温的不同对检测结果进行修正。　由于在做标准曲线时也使用了同样的进样体积及温度，而绘　制标准曲线时对应的浓度为标准气体证书上标态下的体积，因此　每次试验的结果通过标准曲线已经回归到了标态下的浓度，无需　进一步修正。　１原理４结语　本实验采用的检测方法是采用气相色谱仪以火焰离子化检　测器，用带有加热模块的定量环进样取代ＨＪ／Ｔ　３８～１９９９１１］中规定　的用注射器手动进样，样品通过六通阀定量１　ｍＬ进入双柱（玻璃　微珠和ＧＤＸ一５０２填充柱），用出峰时间定性，峰高定量，分别测定　样品气体中总烃和甲烷的量。　用注射器采集标准样品后分别存放与冰水混合物中和３７％　培养箱内，模拟采样温度的不同，分析在不同进样温度下通过气　相色谱仪分析后甲烷值和总烃值是否需要标态修正。　２实验部分　２．１仪器和试剂　气相色谱仪（安捷伦公司７８９０Ａ）；带双柱一玻璃微珠柱和　ＧＤＸ一５０２担体填充柱；带双ＦＩＤ检测器；六通阀一双进样阀，双１　ｍＬ定量环。　甲烷与丙烷标准气体：ｌＯｐｐｍ，２０ｐｐｍ左右　带有冰袋的保温箱；恒温培养箱。　２．２实验步骤　２．２．１按实验条件建立方法，按要求开机，待基线稳定后进样。　２．２．２用２０　ｐｐｍ甲烷和丙烷混合标气做５点的标准曲线。　２．２３用１０　ｐｐｍ甲烷与丙烷标气做为样品，用１００　ｍＬ注射器准确　抽气样品气体１００ｍＬ分别在三种温度下平衡５分钟后分析，做三　组数据，取平均值。　表１实验结果　３实验结果分析　在用气相色谱法测定环境空气和废气中的非甲烷总烃时，如　果所用仪器配备了自动定量阀和加热模块，那么在使用注射器采　样时无需根据室温和大气压对结果进行修正。在使用标准气体绘　制标准曲线的情况下，该仪器出具的浓度结果即为标态下的浓度。　其它空气和废气监测项目中，同样使用气相色谱法、用注射　器采样时也要注意实际的进样方式与标准中规定的进样方式是　否有变化。　实验仪器的发展与改进，给我们的监测工作带来了更高的上　作效率和更精确的检测结果，但同时也带来了一些潜在的变化，　如果检测人员照搬标准反而会使实验结果偏离真值。参考标准同　时结合Ｅｔ常工作中的经验才能更好的完成环境监测工作。　参考文献　［１］ＨＪ／Ｔ　３８—１９９９固定污染源排气中非甲烷总烃的测定气相色谱　法【Ｓ］．　【２】ＧＢ／Ｔ　１６１５７—１９９６固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染　物采样方法【Ｓ］．　【３］ＨＪ／Ｔ　３９７—２００７固定源废气监测技术规范［Ｓ］．　ｆ４］空气和废弃监测分析方法（第四版增补版）［ｚ］．北京：中国环境　科学出版社．　『５］齐文启．武攀峰．敬红．关于非甲烷总烃的测定及结果表示［Ｊ］．中　国环境监测，２００９，２５（４）：３０—３１．　【６］赵小敏，陈璩士，陈霞．气相色谱法测定非甲烷总烃　污染防治　技术，２０１０，２３（５）：８８—９０．　Ｉ７］吴诗剑，王臻，陈蓓蓓，等．双柱双检测器气相色谱法同时进样分　析非甲烷烃的不确定度［Ｊ］．化学分析计量，２０１１，２０（１）：１５—１７．　［８］潘金芳，赵一先，张大年．气相色谱法测定大气和废气中非甲烷　总烃『Ｊ１＿化工环保，１９９９，１９（３）：１５５—１５９．　

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加热炉温度和加热平衡时间对顶空气相色谱法测定甲醇结果的影响

作者：王芳

来源：《现代农业科技》2012年第08期

摘要顶空条件设置的差异是影响顶空气相色谱法结果的重要因素之一，加热炉温度和加热平衡时间是顶空条件中最主要的2个因素。该文通过大量的试验数据证明了顶空气相色谱法测定甲醇时最佳的加热炉温度和加热平衡时间，同时保证数据的准确性、精密性和可靠性。

关键词顶空气相色谱法；甲醇；加热炉温度；加热平衡时间

中图分类号 O657.3 文献标识码A文章编号 1007-5739（2012）08-0268-01

资源与环境科学现代农业科技圆园12年第8期

渊下转第272页冤甲醇是一种重要的化工原料袁也是常用的有机溶剂之一遥

甲醇属有毒尧有害尧易燃尧易爆的物质袁是大气污染物综合排

放标准的控制指标之一袁同时也是污染物调查和环境影响评

价的重要指标[1-2]遥目前我国还未发布统一的甲醇监测方法袁

通常采用的监测方法主要有变色酸比色法尧气相色谱法遥其

中变色酸比色法操作繁琐袁干扰因素多曰气相色谱法灵敏度

高袁取样量少袁检出限低且操作简单遥近年来袁顶空气相色谱

法测定甲醇以其分析速度快尧干扰少尧不产生二次污染等优

点取代了传统的直接进样要要要填充柱气相色谱法遥顶空气

相色谱法的理论依据是亨利定律袁该定律指出野在中等压强

时袁气体的溶解度与溶液上面气相中该气体的分压成正比冶遥因

此袁通过测定溶液上方气体中甲醇的含量就得知溶液中甲醇

的浓度[3-4]遥由于国家环境监测标准中没有明确规定顶空气

相色谱法测定甲醇的顶空条件袁因而顶空条件的设置往往以

个人经验来确定袁有较大的随意性[5-7]遥该文通过加热时间和

加热炉温度2个条件的对比试验袁在保证测定结果真实可靠

的前提下袁确定了顶空气相色谱法测定甲醇的最佳加热炉

温度和加热平衡时间袁从而提高了样品分析结果的准确性尧

精密性以及分析监测效率遥1材料与方法

1.1供试材料

1.1.1供试仪器设备遥GC-2010型气相色谱仪渊日本岛津公

司生产冤袁具有氢火焰离子化检测器渊FID冤曰Rtx-wax毛细管

柱渊规格为30m伊0.25mm伊0.25umdf冤曰意大利HTA200H顶

空自动进样仪渊带40位样品盘和6位加热槽冤曰20mL顶空进

样瓶曰加盖器和起盖器各1个曰微量注射针1个遥1.1.2试剂遥甲醇渊色谱纯冤尧重蒸馏水遥

1.2气相色谱条件Rtx-wax毛细管柱柱温120益曰进样口温度200益曰氢火

焰离子化检测器温度200益曰载气渊N2冤流量45mL/min曰氢

气流量院36mL/min曰空气流量320mL/min曰分流比1颐10曰保留时间6.0min遥1.3顶空自动进样器条件