浅谈间二甲苯的生产技术与应用_谢世英

浅谈应用化学中间二甲苯的发展技术及其发展前景摘要：本文概述了间二甲苯的用途，对国内外的生产现状进行了比较详细的描述，着重介绍了间二甲苯的各种生产技术，包括络合法、吸附分离法、磺化法、反应蒸馏法、共沸精馏法，并稍微提及了间二甲苯的回收技术。

通过对国内外间二甲苯市场进行分析对间二甲苯的市场前景进行了预测与展望。

关键词：间二甲苯络合吸附分离磺化蒸馏1 间二甲苯的发展现状间二甲苯（MX）是混合二甲苯和C8 芳烃的一种组分。

混合二甲苯含邻二甲苯（OX）、对二甲苯（PX）和MX 3 种二甲苯异构体；C8芳烃除含有以上3 种二甲苯异构体之外，一般还含有乙苯。

在混合二甲苯中，MX 的含量最大，但是目前它在工业上的用量却远不及其它两种异构体，这主要是MX 的性质与其它异构体的性质接近，特别是MX和PX的沸点相差很小，长期以来人们找不到用比较经济的方法从异构体中分离出高纯度MX 的方法。

因此，MX在工业中多异构成PX和OX，或用作调和汽油的组分，或以混合二甲苯的形式当作溶剂使用。

随着近代石油化工工业的发展，人们不断发现分离高纯度MX 的方法，经分离和氧化MX 生成的间苯二甲酸（IPA ）及其衍生物是生产改性不饱和树脂、醇酸树脂、油墨、聚酯纤维染色改性剂、农药和染料中间体的重要的有机化工原料，因此也就带动了MX工业的发展。

我国MX 在分离和应用方面都起步较晚，直到2000年9月燕山石化公司正式投产35k t/a 的MX装置，我国才出现规模较大的MX装置。

之前有上海新联公司8k t/a 的MX 装置，其它厂家的规模都很小，大多不足1k t/a我国MX 的应用也在研究开发之中，仅有少数厂家将MX 应用到IPA、香料和农药等工业中。

2 国际上间二甲苯的发展概况2004年世界上邻二甲苯的总生产能力约为441万吨/年，产量约为348万吨/年，装置平均开工率约为78.9%，其中亚洲地区的生产能力为216万吨/年，产最为180万吨/年，装置平均开工率约为83.0%，产能和产量位居世界第一位。

对二甲苯生产技术研究进展及发展趋势摘要：现如今，我国的经济在迅猛发展，社会在不断进步，阐述了甲苯歧化和烷基转移、二甲苯异构化、甲醇芳构化、甲苯选择性歧化及甲醇甲苯选择性烷基化等对二甲苯生产技术的研究进展，并分析了各种技术的优势及不足。

分析表明，与甲醇制芳烃技术相比，甲醇甲苯选择性烷基化制对二甲苯技术具有对二甲苯选择性高、流程短、无需吸附分离等方面的显著优势，是实现煤经甲醇（和甲苯或苯）制对二甲苯产业发展的最佳选择；采用芳烃联合装置与甲醇甲苯选择性烷基化技术耦合，理想状况下可实现对二甲苯增产40%以上，同时不副产苯。

提出了对二甲苯生产工艺技术的发展趋势：发展甲醇甲苯选择性烷基化制对二甲苯技术，既利于煤炭的清洁高效利用，保障聚酯产业链安全，还有助于形成煤化工和石油化工技术互补、协调发展的新格局。

关键词：二甲苯；生产技术；研究进展引言对二甲苯作为炼油和化工的桥梁，既是芳烃产业中最重要的产品，亦是聚酯产业的龙头原料。

目前，对二甲苯应用中约97%用于生产精对苯二甲酸(PTA)，其余用于医药、溶剂、涂料等领域。

近年来，随着我国聚酯产业的飞速发展，对二甲苯供不应求，利润率居高不下，引发项目建设热潮。

未来几年，对二甲苯产能将集中释放，供需格局将发生巨大变化。

本文就对分离技术进行简要介绍并对市场进行分析，为企业应对未来市场变化提供参考。

1对二甲苯生产工艺技术现在全球美国环球油品公司（ＵＯＰ）和法国Ａｘｅｎｓ公司拥有整套且比较成熟的对二甲苯生产工艺技术，２０１１年我国拥有了自主知识产权的对二甲苯整套生产技术。

其中ＵＯＰ是世界领先的芳烃生产工艺技术供应商，截至２０１４年，ＵＯＰ已经为１００多套联合成套装置和７００多套单独芳烃生产工艺装置发布了许可。

本文主要以混合二甲苯为原料，装置采用无歧化流程，即由二甲苯精馏、异构化、产品分离三个单元组成。

其中二甲苯精馏是通过精馏除去混合二甲苯原料中除二甲苯之外的其它组分；异构化是将精馏后二甲苯中的１，２－二甲苯（邻二甲苯）、１，３－二甲苯（间二甲苯）和乙苯转化为１，４－二甲苯（对二甲苯），最大限度地生产需要的ＰＴＡ原料；ＰＴＡ原料分离是将异构化产物中的１，４－二甲苯与反应后还存在的１，２－二甲苯和１，３－二甲苯等进一步分离，从而得到纯度符合要求的１，４－二甲苯。

间二甲苯的生产技术间二甲苯是混合二甲苯的成分之一。

在混合二甲苯的3种异构体中，间二甲苯的含量最高。

70年代以后，日本三菱瓦斯化学公司开发了络合法分离高纯度间二甲苯的生产工艺。

高纯度间二甲苯分离工艺的开发，为间二甲苯的工业应用提供了前提条件。

目前，间二甲苯生产间苯二甲酸的工业应用已具有一定的规模，1996年全球间苯二甲酸生产能力达34.1万t/a。

除了用于生产间苯二甲酸用于制造树脂，间二甲苯还用于医药、染料、农药、化纤、香料等行业。

1. 二甲苯的来源工业上间二甲苯的来源有4种，即催化重整油、蒸汽裂解汽油、甲苯歧化和煤焦油，前种来自石油，后一种来自煤。

这4者也是混二甲苯的来源。

1993年全世界混二甲苯生产能力为1952.2万t/a，1998年将达2365.3万t/a。

表2-1 不同来源混二甲苯异构体的组成催化重整过程包括了加氢处理和催化重整两大部分，可以处理多种原料。

经过催化重整过程，原料中的环烷烃转化成为芳烃，烷烃转化为芳烃或燃料气。

原料类型对产品结构有很大影响，轻馏份原料有利于生成苯，重馏份有利于生成二甲苯。

以石脑油为原料的重整油，芳烃含量一般在50到60，其中C8芳烃占22%左右。

裂解汽油是生产乙烯的副产品。

也是芳烃的来源之一。

典型的裂解汽油含有质量分数0.5到0.8的芳烃成份。

由于裂解汽油中含有二烯烃等易聚合成胶状物的极活泼化合物，在裂解汽油进一步加工前必须先加氢处理。

甲苯歧化生成苯和二甲苯。

歧化过程不生成乙苯，分离二甲苯比较容易，但二甲苯的生产成本比催化重整或裂解汽油高。

煤焦化的主要产品是焦炭，收率为65%到75%，同时放出25%到35%的煤焦气。

煤焦气由煤气、焦油和水组成，其中焦油中含有甲苯和二甲苯。

世界各国芳烃原料构成各不相同。

美国芳烃的主要来源是催化重整油，因此美国乙烯生产的原料三分之二以上是天然气和凝析油，裂解汽油中回收的芳烃很少。

欧洲和日本生产乙烯普遍采用石脑油作为原料，因此大规模乙烯工业副产的裂解汽油成为欧洲和日本芳烃的主要原料。

第23卷　第2期合　成　纤　维　工　业 V o l.23　N o .2 2000年4月 CH I NA SYN TH ET I C F I BER I NDU STR Y A p r .　2000 收稿日期:2000201204;修改稿收到日期:2000202222。

作者简介:何祚云,男,36岁,高级工程师。

现主要从事石化项目的评估工作,发表论文10余篇。

间二甲苯和间苯二甲酸生产工艺技术何祚云(中国石化集团公司咨询公司,北京,100029)摘　要:介绍了国内外间二甲苯(M X )和间苯二甲酸(IPA )生产工艺技术,并对几种技术进行了比较,认为国内今后建设高纯M X 装置可首选UO P M X So rbex 技术,建设IPA 装置可首选Amoco 公司的高温液相氧化工艺。

主题词:间二甲苯　间苯二甲酸　生产　技术 间二甲苯(M X )是生产间苯二甲酸(IPA )的原料,而IPA 是一种发展较快的有机化工中间体原料,主要用作PET 树脂的改性单体,以改善PET 树脂的加工和制品性能;用于代替苯酐生产高强度耐化学腐蚀的不饱和树脂;代替苯酐生产高性能高固含量的醇酸树脂。

IPA 在国外已得到广泛的应用,发展前景看好,许多大公司正在准备扩大生产能力和新建IPA 装置。

随着装置规模的不断扩大,其成本将不断降低,应用领域和市场份额将不断扩大。

我国IPA 的应用已有一定的基础,目前在瓶级聚酯树脂和聚酯阳离子可染纤维、不饱和树脂、醇酸树脂高档涂料领域都已有应用。

但其来源需求主要由进口解决。

随着国外许多大公司采用先进技术扩大生产能力和新建M X 、IPA 装置,这些装置的竞争力将存在较大的问题。

作者在文献[1]中指出了国内发展IPA 的投资机会和发展建议。

本文旨在介绍国内外IPA 及其原料M X 的生产工艺,并对几种技术进行了比较,为国内今后建设该类装置提供参考。

1　高纯M X 的生产工艺1.1　UOP Sorbex M X 液相连续吸附工艺UO P M X So rbex 工艺(图1)是UO P 公司对二甲苯Parex 吸附分离工艺的最新扩展,它采用逆流模拟移动床吸附分离工艺,能有效的从C 8芳烃中分离出M X ,回收率达95%,产品纯度99.5%。

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目录前言 (1)第一章间二甲苯的发展现状 (2)1.1间二甲苯的用途 (2)1.1.1间苯二甲酸(IPA) (2)1.1.2偏苯三酸酐 (3)1.1.3间甲基苯甲酸 (3)1.1.4 间2二甲基苯胺 (3)1.1.5硝基麝香 (3)1.1.6 酚类产品 (3)1.2国际上间二甲苯的发展概况 (4)1.2.1 美国 (4)1.2.2 西欧 (5)1.2.3 日本 (5)1.2.4 其它地区 (5)1.3国内间二甲苯的发展概况 (5)1.3.1 区域分布 (6)1.3.2 生产现状 (6)1.4 我国间二甲苯工业生产的主要产品 (8)1.4.1间苯二腈 (8)1.4.2 间苯二甲酸 (8)1.4.3间甲苯甲酸 (8)1.4.4间苯二甲酸二甲酯2，5-2磺酸钠(SIPM) (8)第二章间二甲苯的生产技术 (9)2.1 二甲苯的来源 (9)2.2间二甲苯的合成技术 (10)2.2.1络合法 (11)2.2.2 吸附分离法 (12)2.2.3磺化法 (15)2.2.4 反应蒸馏法 (15)2.2.5 共沸精馏法 (15)2.2.6 回收间二甲苯的新工艺 (16)第三章间二甲苯的市场展望 (16)3.1 间二甲苯极具市场潜力的下游产品 (16)3.1.1 间苯二甲酸 (16)3.1.2 间甲苯甲酸 (17)3.1.3 间苯二腈 (17)3.1.4 一二甲墓苯胺和一二甲基苯胺 (17)3.1.5 偏苯三酸醉 (18)3.1.6 一二甲基叔丁苯 (19)3.2市场需求及展望 (19)3.2.1 全球市场综述 (19)3.2.2 间二甲苯的国内外供需状况 (20)3.3 间二甲苯市场预测与展望 (21)3.3.1 全球市场 (21)3.3.2 国内市场 (21)总结 (22)致谢 (23)参考文献 (24)前言间二甲苯不经提纯异构化为邻、对位二甲苯或者直接作为普通溶剂，用于染料和农药等工业中。

高纯间二甲苯的生产还满足不了市场需要。

目录前言.............................................错误！未定义书签。

第一章间二甲苯的‎发展现状..........................错误！未定义书签。

1.1间二甲苯‎的用途..............................错误！未定义书签。

1.1.1间苯二甲‎酸(IPA) .......................错误！未定义书签。

1.1.2偏苯三酸‎酐............................错误！未定义书签。

1.1.3间甲基苯‎甲酸..........................错误！未定义书签。

1.1.4 间2二甲基‎苯胺........................错误！未定义书签。

1.1.5硝基麝香‎..............................错误！未定义书签。

1.1.6 酚类产品..............................错误！未定义书签。

1.2国际上间‎二甲苯的发‎展概况....................错误！未定义书签。

1.2.1 美国..................................错误！未定义书签。

1.2.2 西欧..................................错误！未定义书签。

1.2.3 日本..................................错误！未定义书签。

1.2.4 其它地区..............................错误！未定义书签。

1.3国内间二‎甲苯的发展‎概况......................错误！未定义书签。

1.3.1 区域分布..............................错误！未定义书签。

1.3.2 生产现状..............................错误！未定义书签。

间二甲苯化学品安全技术说明书1、物质的理化常数2.对环境的影响:一、健康危害侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。

健康危害：二甲苯对眼及上呼吸道有刺激作用，高浓度时对中枢神经系统有麻醉作用。

急性中毒：短期内吸入较高浓度核武器中可出现眼及上呼吸道明显的刺激症状、眼结膜及咽充血、头晕、恶心、呕吐、胸闷、四肢无力、意识模糊、步态蹒跚。

重者可有躁动、抽搐或昏迷，有的有癔病样发作。

慢性影响：长期接触有神经衰弱综合征，女工有月经异常，工人常发生皮肤干燥、皲裂、皮炎。

二、毒理学资料及环境行为毒性：属低毒类。

急性毒性：LD505000mg/kg(大鼠经口)；14100mg/kg(兔经皮) 刺激性：家兔经皮开放性刺激实验：10μg(24小时)，重度刺激。

生殖毒性：大鼠吸入最低中毒浓度(TDL0)：3000mg/m3，24小时(孕7～4天用药)，对胚泡植入前的死亡率、胎鼠肌肉骨骼形态有影响，有胚胎毒性。

污染来源：二甲苯是重要的化工原料，有机合成、合成橡胶、油漆和染料、合成纤维、石油加工、制药、纤维素等生产工厂的废水废气，以及生产设备不密封和车间通风换气，是环境中二甲苯的主要来源。

运输、贮存过程中的翻车、泄漏，火灾也会造成意外污染事故。

代谢和降解：在人和动物体内，吸入的二甲苯除3%～6%被直接呼出外，二甲苯的三种异构体都有代谢为相应的苯甲酸(60%的邻-二甲苯、80%～90%的间、对-二甲苯)，然后这些酸与葡萄糖醛酸和甘氨酸起反应。

在这个过程中，大量邻-苯甲酸与葡萄粮醛酸结合，而对-苯甲酸必乎完全与甘氨酸结合生成相应的甲基马尿酸而排出体外。

与此同时，可能少量形成相应的二甲苯酚(酚类)与氢化2-甲基-3-羟基苯甲酸(2%以下)。

残留与蓄积：在职业性接触中，二甲苯主要经呼吸道进入身体。

对全部二甲苯的异构体而言，由肺吸收其蒸气的情况相同，总量达60%～70%，在整个的接触时期中，这个吸收量比较恒定。

二甲苯溶液可经完整皮肤以平均吸收率为2.25μg/(cm3·min)(范围0.7～4.3μg/(cm3·min))被吸收，二甲苯蒸气的经皮吸收与直接接触液体相比是微不足道的。

二甲苯工艺技术与生产论文摘要：在本文中，我们对对二甲苯工艺技术与生产进行了一定的研究。

可以说，目前对二甲苯在生产当中还具有着非常大的发展空间，对此，即需要企业在生产当中能够积极进行研发，以新技术的研究应用获得更好的经济效益。

1 引言在石油化工生产中，芳烃是重要的产品类型，是对一个国家化工生产能力进行衡量的标志。

在我国聚酯工业不断发展的过程中，对对二甲苯也具有着更大的需求，近年来，世界范围内在对二甲苯生产技术方面也进行了积极的研究，通过这部分技术的把握，能够在以更为科学、经济方式实现对二甲苯生产的基础上进一步提升企业效益。

2 对二甲苯生产工艺技术2.1 歧化烷基转移技术芳烃同甲苯在分子筛催化剂作用下，将以选择新该方式实现向二甲苯以及笨的转化。

目前，该方面所具有的技术有以下几种：2.1.1 Xylene-Plus技术該技术为一种非临氢转化技术，催化剂为非贵金属，反应器为移动床。

因催化剂在反应当中容易结焦，则需要连续再生处理。

该技术在实际使用当中，转化率低、催化剂性能差、转化性差，且具有较高的操作费用，目前已经停用。

2.1.2 Tatorary技术该技术催化剂为丝光沸石，反应器为绝热固定窗，C9芳烃乙基甲苯为与生产原料。

该方式在正式投入运行之后，催化剂也始终处于不断变化的状态下，其反应体积空速从最开始的0.5h-1逐步提升到了1.7-1，转化率则从开始的35%增加到46%，且操作周期也逐渐延长。

在实际生产当中，该方式具有着转化率高、选择性强的特点，且反应结构以及结构较为简单，不仅能够对甲苯进行处理，且能够实现C9芳烃的充分利用，能够较好的对对二甲苯生产需求进行满足。

2.1.3 甲苯选择性歧化该技术流程同甲苯歧化法较为类似，即通过对催化剂的改性处理对沸石的部分孔道进行堵塞，以此对具有较大尺寸的间、邻二甲苯扩散阻力进行提升。

而对于具有较小尺寸的对二甲苯，则能够在其中自由通行，以此对分子的通行控制进行实现，在热力学障碍进行捅破的基础上对甲苯的选择性歧化进行实现。

对二甲苯的新生产路线能提高成本效益
佚名
【期刊名称】《化工文摘》
【年(卷),期】2000(000)008
【摘要】据GTC技术公司的Joseph Gentrv在休斯顿最近举行的Dewitt石化会议上讲，将新的甲苯烷基化工艺整合于传统的对二甲苯设备中可生产出基于混二甲苯和甲苯的具有成本效益的芳香族化合物。

甲苯烷基化生产对二甲苯的主要特点是使用廉价的甲醇作为辅料，产生的苯可以忽略。

【总页数】1页(P50)
【正文语种】中文
【中图分类】TQ241
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1.利用更大遗传潜力的猪提高养猪生产的成本效益 [J], JohnWilliams;张配配
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4.二甲苯胺生产的新催化剂 [J], 郑宁来
5.生物催化路线从对二甲苯生产PTA [J],
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