电分析化学法导论
- 格式:doc
- 大小:77.50 KB
- 文档页数:3
第8章电化学分析法导论(Chapter Introduction to Electrochemical Analysis) (2学时)教学目的和要求:1.了解电化学分析法的概念及分类。
2.了解电化学分析中常用的电极和分类。
3.熟悉自发电池和电解池。
4.掌握电极电位的计算方法。
5.了解扩散电位(液接电位和盐桥的作用)。
6.了解电解现象。
7.掌握分解电压、析出电位、过电压过电位的概念。
8.学会析出电位和分解电压的计算。
教学要点和所涵盖的知识点:电化学分析法的概念及分类;常用的电极和分类,自发电池和电解池;电极电位的计算方法,扩散电位(液接电位和盐桥的作用);电解现象(分解电压、析出电位、过电压、过电位)。
重点和难点:电解现象(分解电压、析出电位、过电压、过电位)。
一定义和内容(一)定义电化学分析法也称为电分析化学,尽管存在不同意见,一些著名学者还是提出了大多数人可接受的定义。
50年代,I.M. Kolthoff 提出:Electroanalytical Chemistry as the application of electrochemistry to analytical chemistry。
80 年代,由于分析化学的快速发展,电分析化学的内容的扩充和更新,这一定义不能准确适应,J.A.Plambeck 修正了这一定义:Electroanalytical chemistry is that branch of chemical analysis that employs electrochemical methods to obtain information related to the amounts,properties, and environments of chemical species.在我国早期引用Kolthoff 的定义。
80年代后,提出的中文定义为:“依据电化学和分析化学的原理及实验测量技术来获取物质的质和量及状态信息的一门科学。
电分析化学导论教案(含多场合)电分析化学导论教案一、教学目的本课程旨在让学生了解电分析化学的基本原理和方法,掌握电化学分析的基本技术,培养学生的实际操作能力和创新思维能力,为后续专业课程学习和科研工作打下坚实基础。
二、教学内容1.电分析化学概述电分析化学是研究物质在电场作用下产生的化学现象及其应用的科学。
本课程主要介绍电分析化学的基本原理、方法和技术,包括电位法、电解法、库仑法、伏安法等。
2.电化学基础知识(1)电极与电解质溶液界面现象(2)电极过程动力学(3)电极反应类型及电极电位3.电位法(1)电极电位与溶液中离子活度的关系(2)参比电极与指示电极(3)直接电位法与间接电位法4.电解法(1)电解原理与电解过程(2)电解装置与电解操作(3)电解分析法的应用5.库仑法(1)库仑滴定原理(2)库仑滴定装置与操作(3)库仑滴定法的应用6.伏安法(1)伏安分析原理(2)伏安分析仪与操作(3)伏安分析法的应用7.电分析化学新技术及应用(1)化学修饰电极(2)生物电分析化学(3)光谱电化学(4)电化学传感器三、教学方法1.理论教学:采用课堂讲授、案例分析、小组讨论等多种教学方式,使学生在理解基本原理的基础上,掌握电化学分析的方法和技术。
2.实验教学:结合理论教学,开展实验教学,培养学生的实际操作能力和创新思维能力。
3.现代教育技术:利用多媒体、网络等现代教育技术手段,丰富教学资源,提高教学效果。
四、考核方式1.平时成绩:包括课堂表现、作业、实验报告等。
2.期中考试:笔试,主要考查学生对电化学基础知识、电位法、电解法、库仑法、伏安法等理论知识的掌握。
3.期末考试:笔试,综合考查学生对电分析化学的基本原理、方法、技术的理解和应用能力。
4.实验考核:实验操作和实验报告,主要考查学生的实际操作能力和实验结果分析能力。
五、教学进度安排1.电分析化学概述(2学时)2.电化学基础知识(6学时)3.电位法(6学时)4.电解法(4学时)5.库仑法(4学时)6.伏安法(4学时)7.电分析化学新技术及应用(2学时)8.实验教学(12学时)六、教学资源1.教材:选用权威、实用的电分析化学教材。
十三章电化学分析导论13-1为什么不能测定电极的绝对电位,我们通常使用的电极电位是如何得到的答:不能。
电池都是至少有两个电极组成的,根据它们的电极电位,可以计算出电池的电动势。
但是目前还无法测量单个电极的电位绝对值,而只能使用另一个电极标准化,通过测量电池的电动势来获得其相对值。
我们使用的电极电位是以标准氢电极作为标准,即人为规定起电极电位为零,将它与待测电极组成电池,所测得的电池电动势即为该电极的电极电位。
应该注意的是,当测量的电流较大或溶液电阻较高时,一般测量值中常包含有溶液的电阻所引起的电压降iR,所以应当加以校正。
13-2能否通过测定电池电动势求得弱酸或弱碱的电离常数、水的离子积、溶解积和络合物的稳定常数试举例说明。
答:可以。
例如:已知下列半反应以及其标准电极电位为Cu2++I-+e-=CuI (1) E⊙(1)=Cu2+ + e- = Cu+ (2) E⊙(2)=计算CuI的溶度积。
解E Cu2+/Cu+= E⊙Cu2+/Cu++ [Cu2+]/[ Cu+]∵Cu++I-+e-=CuI∴[Cu+][I-]=K SPCuI即[Cu+]= K SPCuI/[I-]E Cu2+/Cu+= E⊙Cu2+/Cu++ [Cu2+]*[I-]/K SPCuI当[Cu2+]=[I-]=1mol*L-1E= E⊙(1)=E⊙Cu2+/Cu+= E⊙(2)==+K SPCuIK SPCuI=*10-1213-3电化学中的氧化还原反应与非电化学的氧化还原反应有什么区别答:电化学的氧化还原是电子在电极上发生转移,有电流通过,方程式可写成两极的反应;而非电化学的氧化还原没有电流,方程式不能拆开写.13-4充电电流是如何形成的它与时间的关系有何特征能否通过降低和消除充电电流来发展灵敏的电分析方法答:电极表面双电层类似一个电容器,当向体系施加电扰动的时,双电层所负载的电荷会发生相应该变,导致电流的产生,这一部分电流称为充电电流.当施加一个电位阶跃,充电电流随时间成指数衰减,时间常数为RC,不能通过降低或消除充电电流来发展灵敏的电分析方法。
第9章电分析化学法导论
【9-1】解释下列名词。
原电池,电解池,电池电动势,电极电位,液接电位,标准电位,条件电位,平衡电位,浓差极化,电化学极化,超电位,指示电极,参比电极,工作电极。
答:原电池:将化学能编为电能的装置。
电解池:将电能变为化学能的装置。
电池电动势:流过电池的电流为零或接近于零时两电极间的电位差,以E池表示。
电极电位:任何电极与标准氢电极构成原电池所测得的电动势作为该电极的电极电位。
液接电位:在两个组成不同或浓度不同的电解质溶液互相接触的液-液界面间所存在的一个微小的电位差,称为液体接界电位,简称液接电位。
标准电位:298.15K时,以水为溶剂,当氧化态和还原态活度等于1时的电极电位。
条件电位:由于电极电位受溶液离子强度、配位效应、酸效应等因素的影响,因此使用标准电极电位ϕ0有其局限性。
对于一个实际体系在某一特定条件下,该电对的氧化型总浓度和还原型总浓度均为1mol·.L-1时的实际电位的实际电位。
平衡电位:在一个可逆电极中,金属成为阳离子进入溶液以及溶液中的金属离子沉积到金属表面的速度相等时,反应达到动态平衡,亦即正逆过程的物质迁移和电荷运送速度都相同,此时该电极上的电位值称为平衡电极电位。
浓差极化:发生电极反应时,电极表面附近溶液浓度与主体溶液浓度不同所产生的现象称为浓差极化。
电化学极化:由于电极反应的速率较慢而引起的电极电位对平衡电位值的偏离现象。
超电位:由于极化,使实际电位和可逆电位之间存在差异,此差异即为超电位η。
指示电极:用于无电极反应发生的平衡体系或在测量过程中溶液浓度不发生可觉察变化体系的电极。
参比电极:在测量过程中其电极电位几乎不发生变化的电极。
工作电极:有电极反应发生电极表面溶液浓度随电极反应发生显著变化体系的电极的电极。
【9-2】盐桥的作用是什么?对盐桥中的电解质溶液应有什么要求?
答:盐桥的作用是尽可能降低液接电位。
盐桥电解质的要求是:(1)正、负离子的迁移速率大致相等(如KCl,KNO3, NH4NO3等),且可达到较高浓度;(2)与半电池中溶液不发生化学反应。
【9-3】为什么不能测定电极的绝对电位?通常使用的电极电位是如何得到的?
答:电池都是至少有两个电极组成的,根据它们的电极电位,可以计算出电池的电动势。
但是目前还无法测量单个电极的电位绝对值,而只能使用另一个电极标准化,通过测量电池的电动势来获得其相对值。
我们使用的电极电位是以标准氢电极作为标准,即人为规定起电极电位为零,将它与待测电极组成电池,所测得的电池电动势即为该电极的电极电位。
应该注意的是,当测量的电流较大
或溶液电阻较高时,一般测量值中常包含有溶液的电阻所引起的电压降iR ,所以应当加以校正。
【9-4】 正极是阳极,负极是阴极的说法对吗?阳极和阴极,正极和负极的定义是什么?
答:正极是阳极、负极是阴极的说法不对。
阳极是发生氧化反应的电极;阴极是发生还原反应的电极。
正极是电子流入的一极;负极是电子流出的一极。
因此,原电池的正极是阴极,负极是阳极;电解池的阳极是正极;阴极是负极。
定义电位较高者为正极,电位低者为负极;发生氧化反应的为阳极,发生还原反应的为阴极。
因而并非正极就是阳极,负极就是阴极。
【9-5】 对下述电池:(1)写出两个电极上的半电池反应;(2)计算电池电动势;(3)按题中的写法,该电池是原电池还是电解池。
(a )3+-4-12+-4-12+-2-1
Pt Cr (1.0010mol L ),Cr (1.0010mol L )Pb (8.0010mol L )Pb ⨯⋅⨯⋅⨯⋅ 已知: 3+-2+Θ 2+-
ΘCr +e Cr =-0.41V Pb +2e Pb =-0.126V ϕϕ−−→←−−
−−→←−− (b )2+-3-12+-1-1Fe Fe 2.0010mol L d 1.0010mol Cd C ⨯⋅⨯⋅()(
L ) 已知:
2+-Θ 2+-ΘFe +2e Fe =-0.44V Cd +2e Cd =-0.403V ϕϕ−−→←−−
−−→←−−
解:(a )
2+3+Cr Cr +e =-0.41v ϕΘ−−→←−−:(-)阳极
2+Pb +2e Pb =-0.126v ϕΘ−−→←−−: (+)阴极 32341/20.0590.059 1.00100.41lg 0.41lg 0.59V 12 1.0010Cr Cr Cr Cr ϕ+++--+⎡⎤⨯⎣⎦=-+=-+=-⨯⎡⎤⎣⎦
[]222/0.0590.0598.00100.126lg 0.126lg 0.158V 221Pb Pb Pb Pb ϕ++
-⎡⎤⨯⎣⎦=-+=-+=
-=-0.158V--0.59V =0.43V
E ϕϕ=()阴阳
(b )同理,计算得0.087V 。
【9-6】 根据下列电池测得的电池电动势数值,计算右边电极相当于NHE 的电极电位。
(a )饱和甘汞电极║M z+│M ,Pt
E 池=0.809V (b )摩尔甘汞电极║X 2+,X 2+│Pt E 池=0.362V
(c )饱和银-氯化银电极║MA (饱和),A 2-│M E 池=-0.122V
解:查得饱和甘汞电极=0.241V ϕΘ,摩尔甘汞电极=0.268V ϕΘ,饱和银-氯化银电极
=0.197V
ϕΘ。
根据=cell c a E ϕϕ-,在电池表达式中,习惯将阳极写在左边,阴极写在右边, 所以,Z+M /M =0.809V+0.241V=1.050V ϕ
32X /X =0.362V+0.268V=0.630V ϕ++
MA/M =-0.122V 0.197V 0.075V ϕ+=
【9-7】 将下列电极电位转换成相对于饱和甘汞电极的电位。
(a )- 2+ Cu s =-Cu +20.41V e ϕΘ−−→←−−()
(b ) 4+-3+124Ce +e Ce =1.45V 0.5mol L H SO ϕΘ-−−→⋅←−−
() (c ) +-Tl +e Tl s =-0.41V ϕΘ−−→←−−()
答:(a )0.092V ;(b )1.21V ;(c )-0.572V 。