氯化铅活度积的测定

食品添加剂中铅的测定方法中华人民共和国国家标准食品添加剂中铅的测定方法 UDC 6114.3Method for dtrmination of :543.06lad in food additivs :546.815GB 8449-87本标准适用于食品添加剂中铅的限量试验的定量试验。

本标准参照采用1983年联合国粮农组织的世界卫生组织(FAO/WHO) 食品添加剂联合专家委员会发布的有关铅的测定方法。

1原理样品经处理加入柠檬铵、氰化钾和盐酸羟胺等，消除铁、铜、锌等离子干扰，在pH8.5～9.0时，铅离子 与双硫腙生成红色络合物，用三氯甲烷提取，与标准系列，比较做限量试验或定量试验。

2试剂除特别注明外，本标准所用试剂均为去离子水或无铅水。

2.1硝酸(GB 626-78)。

2.2硫酸(GB 625-77)。

2.3氨水(GB 631-77)(1+1)：如含铅，须用全玻璃蒸馏器重蒸馏。

2.4盐酸(GB 622-77)。

2.5三氯甲烷(GB 682-78)：不应含氧化物。

2.6酚红指示液：0.1%乙醇溶液。

2.7柠檬酸氢二铵(HGB 3294-60):50%溶液。

称取100g柠檬酸氢二铵，溶于100ml水中，加2滴酚红指示液，加氨水(1+1)调节pH8.5～9.0（由黄变红，再多加2滴），用双硫腙三氯甲烷溶液提取数次，每次10～20ml，至三氯甲烷层绿色不变为止，弃去三氯甲烷洗涤二次，每次5ml，弃去三氯甲烷层，加水稀释至200ml。

2.8盐酸羟胺（HG 3-967-76):20%溶液。

称取20g盐酸羟胺，加40ml水溶解，加2滴酚红指示液，加氨水(1+1)调节pH至8.5～9.0（由黄变红，再多加2滴），用双硫腙三氯甲烷溶液提取数次，每次10～20ml，至三氯甲烷层绿色不变为止，再用三氯甲烷洗二次，每次5ml，弃去三氯甲烷层加盐酸(1+1)呈酸性，加水至100ml。

2.9氰化钾：10%溶液。

2.10二苯基硫巴腙（双硫腙）(HGB 3343-60):0.05%三氯甲烷溶液，保存于冰箱中，必要时按下述方法纯化。

聚合氯化铝中铅、镉的测定新法(一)摘要：介绍了采用共沉淀—火焰原子吸收法测定聚合氯化铝中铅、镉的新方法，试验结果表明其回收率和相对标准偏差(n＝10)均能满足对水处理剂--聚合氯化铝分析检测的质量控制要求。

关键词：焰原子吸收法铅镉聚合氯化铝聚合氯化铝是自来水厂常用的混凝剂之一，对其含有的Pb、Cd进行检测，是评定其优劣、选择和合理投加不可缺少的依据之一。

国标GB15892--1995介绍的利用絮状氢氧化铁共沉淀富集Pb、Cd的测定方法繁琐耗时，目前在中性或弱碱性条件下，利用Pb2+、Cd2+与外加的Bi3+一起形成硫化物的共沉淀，达到分离水中Pb2+、Cd2+的目的，已有文献〔1〕报道过。

但在铝基体的酸性溶液中，加入Bi3+生成Bi2S3，PbS、CdS和Bi2S3一起共沉淀，从而达到分离检测聚合氯化铝中Pb和Cd的目的，尚未见有报道。

本文在参考有关文献〔1、2〕的基础上，对此进行探讨，结果令人满意，方法简便、准确、实用。

1主要仪器和试剂VarianAA--640原子吸收分光光度计(美国里安公司)。

抽滤装置(配G5的玻璃砂心漏斗)。

铅标准贮备液：1.00mg/mL。

镉标准贮备液：1.00mg/mL。

铅、镉混合标准工作液：含Pb50.00μg/mL、Cd10.00μg/mL。

硝酸铋溶液：含Bi3+4mg/mL。

硫化钠溶液：称10gNa2S·9H2O，用去离子双蒸水溶解后稀释至250mL，此溶液1mL大约能沉淀24mg的铋。

5%(V/V)盐酸溶液：取50mL优质纯盐酸，用去离子双蒸水稀释至1000mL。

硝酸溶液：1+5。

硫酸溶液：1+3。

2仪器工作条件(见表1)表1仪器工作条件元素波长（nm）扣背景灯电流（mA)通带宽度（nm）乙炔流量（L/min）空气流量（L/min）吸光度扩张系数Pb217.0氚51.02.01.352Cd228.8氚40.52.01.3523试验方法称取液体样品10.00g(固体样品3.30g)，加入40mL去离子双蒸水和5.00mL硫酸溶液，煮沸2min，冷却后(如有白色沉淀应过滤去除)〔2〕，用5%(V／V)盐酸溶液稀释至1000mL，加入硝酸铋溶液1.50mL(混匀)，在搅拌下加入8.00mLNa2S溶液，静置1h后，用玻璃砂心漏斗过滤，并用滤液冲洗容量瓶，将漏斗上的沉淀用热稀硝酸(1+5)溶解到100mL小烧杯中，冷却后用去离子双蒸水稀释至50.00mL，然后上机测定。

铅及铅合金化学分析方法起草报告碘化钾分光光度法测定铋量1. 范围本标准规定了铅及铅合金中铋含量的测定方法。

本标准适用于铅及铅合金中铋含量的测定。

测定范围:0.0020～0.10%.2. 方法原理试料用硝酸或硝酸与酒石酸溶解，根据铋含量的不同用二氧化锰与铋共沉淀分离铅，或在试料溶解后的溶液中加盐酸，使铅生成氯化铅沉淀而除去大部分铅。

硒、碲干扰，可在盐酸介质中用氯化亚锡将其还原成单体过滤除去。

用六偏磷酸钠、硫脲、氟化钾掩蔽铅、铜及残存银，以及锡和锑。

在盐酸介质中，铋与碘化钾形成黄色络合物，于分光光度计波长450mm处测量其。

3. 试剂3.1 酒石酸（固体）。

3.2 过氧化氢（ρ1.10g/mL）。

3.3 盐酸（ρ1.19g/mL）。

3.4 盐酸（1+1）。

往500mL水中缓慢加500mL盐酸（3.3）。

3.5 盐酸（1+5）。

往500mL水中缓慢加100mL盐酸（3.3）。

3.6 盐酸（1+9）。

往900mL水中缓慢加100mL盐酸（3.3）。

3.7 硝酸（1+3）。

往300mL水中缓慢加100mL硝酸（ρ1.42g/mL）。

3.8 硝酸（1+4）。

往400mL水中缓慢加100mL硝酸（ρ1.42g/mL）。

3.9 氨水（ρ0.90g/mL）。

3.10 硝酸锰溶液（1+4）。

往400mL水中缓慢加100mL硝酸锰溶液（50%）。

3.11 氯化亚锡溶液（100g/L）。

·2H2O），用50mL盐酸（3.4）加热溶解，冷却，称取10.0g氯化亚锡（SnCL2用盐酸（3.4）稀至100mL，用时现配。

3.12 六偏磷酸钠溶液（200g/L）。

溶解200g六偏磷酸钠于水中，用水稀释至1000mL。

3.13碘化钾溶液（250g/L）。

溶解250g碘化钾于水中，用水稀释至1000mL。

4.14硫脲溶液（100g/L）。

溶解100g硫脲于水中，用水稀释至1000mL，混匀，过滤使用。

3.15氟化钾溶液（200g/L）。

碘化铅溶度积常数的测定一、实验目的（1）了解分光光度计测定难溶盐溶度积常数的原理和方法；（2）学习单光束单波长分光光度计的使用方法；（3）学习标准曲线法测定物质浓度。

二、实验原理本实验碘化铅的溶度积测量采用分光光度计测定。

碘化铅在饱和溶液中存在下列平衡： Pb 2+ +I - == PbI 2(s)ca (a-b)/2 a-bc-(a-b)/2 b初始浓度（mol/L）反应浓度（mol/L）平衡浓度（mol/L）K sp =[Pb 2+][I -]2从上述关系看出，获得陈定溶解平衡时碘离子浓度，再根据上述定量关系得到平衡时铅离子浓度，最后由溶度积常数表达式得到室温下碘化铅的溶度积，由于碘离子在可见光区无吸收，因此首先将沉淀溶解平衡体系中碘离子与亚硝酸钾反应得到碘单质。

在采用工作曲线法，得到沉淀溶解平衡体系中碘离子浓度。

三、仪器与试剂1. 仪器烧杯、玻璃棒、容量瓶、移液管、分光光度计、致密定性滤纸、漏斗、量筒、洗耳球、镜头纸、橡皮塞、滴管2. 试剂Pb(NO 3)2、KNO 2、KI 、盐酸（6摩尔每升）。

四、实验步骤1.浓度标准曲线的绘制在5支干燥试管中分别用移液管移入1.00mL,1.50Ml,2.00mL,2.50mL,3.00mL 碘化钾（0.0035mol/L ）溶液，再依此移入2.00mL 亚硝酸钾（0.020mol/mL ）溶液，3mL 水分别滴加1滴盐酸（6mol/L）。

摇匀后，以水为参比液，在520nm波长下测定其吸光度。

以吸光度为纵坐标，以碘离子浓度为横坐标，绘制碘离子标准曲线。

2.制备碘化铅饱和溶液1 5.00 3.00 2.002 5.00 4.00 1.003 5.00 5.00 0.003（1）取3支干燥的大试管，按表用量加入0.015mol/L硝酸铅溶液、0.035mol/L碘化钾、水，使试管中溶液的总体积为10mL。

（2）加完试剂后，充分摇荡试管20min，然后将试管静置3~5分钟。

水中铅测定方法详解水中铅测定方法详解水中铅测定方法详解（1）在中性和碱性溶液中，双硫腙与铅反应生成单取代双硫腙络合物，溶于有机溶剂而呈洋红色。

反应灵敏，最大吸收波长为520nm，摩尔吸光系数(ε)6．86×104L／(molcm)。

有机溶剂通常使用三氯甲烷或四氯化碳，四氯化碳可比三氯甲烷在较低pH值萃取铅，不形成二铅酸盐，且四氯化碳不溶于水，挥发性较低，比重较大。

另一方面，铅一双硫腙络合物在三氯甲烷中溶解度较大，可萃取较大量的铅。

由于双硫腙在三氯甲烷中溶解度比四氯化碳为大，因此，当需要从三氯甲烷中完全除去双硫腙时，必须保持较高的pH值。

当使用三氯甲烷作溶剂时，铅可在pH8～11．5被定量萃取。

，通常采用百里酚蓝(pH8．O～9．6)作指示剂，调节水相由绿变蓝(pH～9．5)，然后进行萃取。

亦有建议在高pH值进行萃取，如SnydercsJ提出，在含柠檬酸铵和氰化钾的pH9．5～10．0水溶液中，用双硫腙一三氯甲烷溶液萃取铅，继用稀硝酸反萃取，最后用氨性氰化物溶液调节至pH11.5，以双硫腙三氯甲烷溶液萃取，在pHll．5的高pH值下，使过量双硫腙成为铵盐而进入水层。

影响铅的萃取率，除pH外，还与所用溶剂、存在阴离子的种类和数量、两相的体积比、双硫腙在有机相中的浓度等参数有关。

阴离子由于与铅形成络合物而影响萃取平衡，如在同样的pH，当含一定浓度的乙酸盐、酒石酸盐和柠檬酸盐时，可使萃取率降低。

双硫腙法测定铅，可采用单色法，亦可采用混色法，前者以氨性氰化物溶液洗去有机层中过量的双硫腙后，测量络合物的吸光度，后者则有机层中残留过量的双硫腙不经除去直接测量吸光度，操作简便。

然而对铅含量极微的水样，由于受基体影响，当采用混色法测定，以无铅水制备的空白试验为参比时，往往会出现负值，而单色法则无此现象。

干扰及其消除在最适pH萃取铅时，Ag+、Hg2+、Pd2+、Au3+、Cu2+、Zn2+、cd2+、Co2+和Ni2+亦可与双硫腙络合而被萃取，可加氰化物掩蔽之。

基于氯化铅溶度积测定的实验研究桑雅丽李宏博聂桔红王文博汪玉同刘爽摘要：氯化铅是难溶性铅盐中溶解度相对较大的难溶电解质，其活度积常数与溶度积常数的测定方法不同，测量数值也存在着差异。

本文通过实验，使用直接电位法测定了氯化铅饱和溶液的活度积常数，使用离子交换法测定了氯化铅饱和溶液的溶度积常数。

通过对两种实验方法的可操作性和实验数据结果进行对比分析，结果表明，直接电位法测定的活度积常数在误差要求的范围内，准确度更高。

通过上述实验研究，为开展相关实验课程提供实践指导和教学参考。

1前言难溶电解质的溶度积常数测定是大学化学实验中的一项基本内容。

在一定温度下，难溶电解质的饱和溶液存在着沉淀-溶解平衡。

设难溶物AB为例，则沉淀-溶解平衡可以表示为：A++B-？葑AB（s），平衡时溶液中A+和B-的离子浓度的乘积为常数，以K？扌sp表示，称为溶度积常数。

当离子浓度用离子活度表示时，A+和B-的离子活度乘积以K？扌ap表示，称为活度积常数。

严格意义上讲，溶度积常数就是活度积常数，是平衡时溶液中各离子活度以计量系数为幂次的乘积[1]。

但在实际情况下，当难溶电解质的溶解度非常小时，其饱和溶液中离子强度很小，对应的离子活度系数近似于1（f≈1），就可以近似地用离子浓度代替离子活度，这时K？扌sp≈K？扌ap;当难溶电解质的溶解度不太小时，其饱和溶液的离子强度相对较大，对应的离子活度系数f<1，不能用离子浓度代替离子活度，此时K？扌ap≠K？扌sp[2]。

因此，通常情况下通称为溶度积。

溶度积是一个化学热力学常数，与溶液中溶质的本性、溶剂的本性以及温度有关，而与离子浓度或活度无关[3]。

在实验中常采用化学分析的手段测定难溶电解质饱和溶液中各组分离子的浓度（或活度），计算难溶盐饱和溶液的溶度积（或活度积）常数。

目前，测定氯化铅饱和溶液溶度积（或活度积）常数的方法主要有观察法、直接电位法、离子交换法、配位滴定法等[4]。

大学化学实验教材常使用离子交换法和直接电位法测定氯化铅的溶度积常数。