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有机化学答案高占先全 GE GROUP system office room 【GEIHUA16H-GEIHUA GEIHUA8Q8-有机化学（第二版）课后习题参考答案第一章绪论1-1 扼要解释下列术语.(1)有机化合物 (2) 键能、键的离解能 (3) 键长 (4) 极性键 (5) σ键(6)π键 (7) 活性中间体 (8) 亲电试剂 (9) 亲核试剂 (10)Lewis碱(11)溶剂化作用 (12) 诱导效应 (13)动力学控制反应 (14) 热力学控制反应答：(1)有机化合物-碳氢化合物及其衍生物(2) 键能：由原子形成共价键所放出的能量，或共价键断裂成两个原子所吸收的能量称为键能。
键的离解能：共价键断裂成两个原子所吸收的能量称为键能。
以双原子分子AB为例，将1mol气态的AB拆开成气态的A和B原子所需的能量，叫做A—B键的离解能。
应注意的是，对于多原子分子，键能与键的离解能是不同的。
分子中多个同类型的键的离解能之平均值为键能E(kJ.mol-1)。
(3) 键长：形成共价键的两个原子核之间距离称为键长。
(4) 极性键: 两个不同原子组成的共价键，由于两原子的电负性不同, 成键电子云非对称地分布在两原子核周围，在电负性大的原子一端电子云密度较大，具有部分负电荷性质，另一端电子云密度较小具有部分正电荷性质，这种键具有极性，称为极性共价键。
(5) σ键：原子轨道沿着轨道的对称轴的方向互相交叠时产生σ分子轨道, 所形成的键叫σ键。
(6) π键：由原子轨道侧面交叠时而产生π分子轨道，所形成的键叫π键。
(7) 活性中间体：通常是指高活泼性的物质，在反应中只以一种”短寿命”的中间物种存在,很难分离出来，,如碳正离子, 碳负离子等。
(8) 亲电试剂：在反应过程中，如果试剂从有机化合物中与它反应的那个原子获得电子对并与之共有形成化学键，这种试剂叫亲电试剂。
(9) 亲核试剂：在反应过程中，如果试剂把电子对给予有机化合物与它反应的那个原子并与之共有形成化学键，这种试剂叫亲核试剂。
(六)有机推断与合成的突破方略有机推断的突破口1．根据特定的反应条件进行推断(1)“――→光照”这是烷烃和烷基中的氢原子被取代的反应条件，如a.烷烃的取代；b.芳香烃及其他芳香族化合物侧链烷基的取代；c.不饱和烃中烷基的取代。
(2)“――→Ni △”为不饱和键加氢反应的条件，包括与H 2的加成。
(3)“――→浓硫酸△”是a.醇消去H 2O 生成烯烃或炔烃；b.酯化反应；c.醇分子间脱水生成醚的反应；d.纤维素的水解反应。
(4)“―――――――→NaOH 醇溶液△”或“――――――――→浓NaOH 醇溶液△”是卤代烃消去HX 生成不饱和有机物的反应条件。
(5)“―――――――→NaOH 水溶液△”是 a.卤代烃水解生成醇；b.酯类水解反应的条件。
(6)“――→稀硫酸△”是a.酯类水解；b.糖类水解；c.油脂的酸性水解；d.淀粉水解的反应条件。
(7)“――→Cu 或Ag △”“――→[O]”为醇氧化的条件。
(8)“――→FeX 3”为苯及其同系物苯环上的氢原子被卤素原子取代的反应条件。
(9)溴水或Br 2的CCl 4溶液是不饱和烃加成反应的条件。
(10)“――――――――→O 2或Cu (OH )2或Ag (NH 3)2OH”“――→[O]”是醛氧化的条件。
2．根据试剂或特征现象推断官能团的种类(1)使溴水或Br 2的CCl 4溶液褪色，则表示该物质中可能含有或结构。
(2)使KMnO 4(H ＋)溶液褪色，则该物质中可能含有、、—CHO 或为苯的同系物等结构。
(3)遇FeCl3溶液显紫色，或加入溴水出现白色沉淀，则该物质中含有酚羟基。
(4)遇浓硝酸变黄，则表明该物质是含有苯环结构的蛋白质。
(5)遇I2变蓝，则该物质为淀粉。
(6)加入新制的Cu(OH)2悬浊液，加热煮沸有红色沉淀生成或加入新制银氨溶液加热有银镜生成，表示含有—CHO。
(7)加入Na放出H2，表示含有—OH或—COOH。
(8)加入Na2CO3或NaHCO3溶液产生气体，表示含有—COOH。
《有机化学B》习题与解答徐丹xudan@北京大学化学楼B区533室2016.04.15201604152015级医学预科有机化学期中考试安排2016年4月19日周二10：10——12：00am可安排考总人教室试人数考试班级数二教19教101260临床1-9班（238人）238二教口腔1、2班（61人）+预防（81人）+教105190工学院（16人）+生科（3人）+环科（1人）+重修（19人）181二教教205100基础（73人）73合计5504922内容一命名y一、命名排序y二、排序y三、简答四完成反应y四、完成反应五鉴别或推断y五、鉴别或推断y六、合成3（一）命名命名书写规则：构型—取代基—母体母体按母体选择原则确定，必要时需标出母体官能团位次。
母体前是各取代基书写的位置，相同取代基必须合并写出，并用汉文数字表示其数目，各取代基标出其位次。
在各阿拉伯数字之间必须用逗号隔开，阿拉伯数字与汉字之间必须用半字格短横隔开，取代基书写的先后顺序按次序规则。
构型包括：顺反异构，光学活性构型。
构型标记放在名称的最前面。
且Z优先于E，R优先于S。
4基团作为官能团母体名作取代基名1 －COOH 羧酸羧基2 －SO3H 磺酸磺基3－COOR3 COOR 酯烃氧羰基4 －COX 酰卤卤甲酰基5 －CONH2 酰胺氨基甲酰基腈6 －CN 腈腈基7 －CHO 醛甲酰基8－COR8 COR 酮酮基、氧代9 －OH 醇、酚羟基10 －NH2胺氨基11OR11 －OR 醚烃氧基12 －CC－炔炔基13 －C＝C－烯烯基14 －R 烃基而－X、－NO2、－NO等一般只作为取代基出现在命名中，分别为卤素硝基亚硝基5为卤素、硝基、亚硝基。
(7R)7[45](7R)-7-甲基螺[4. 5]癸烷(2Z)-3-溴-2-戊烯1-乙基-4-碘-1, 3-环己二烯(2R,3S)-3--2-1-甲基-3-碘萘7(,)溴丁醇（二）排序物理性质的比较：熔点，沸点。
专题讲座七有机合成推断题的突破策略策略一依据特征结构、性质现象、转化关系推断1. 根据试剂或特征现象推知官能团的种类\ /c=c(1) 使溴水退色，则表示该物质中可能含有“/ ”或“ 一C- C―”结构。
\ /c=c⑵使KMn O 4(H +)溶液退色，则该物质中可能含有“/ ■ ”“ —C- C—”或“一CHO ”等结构或为苯的同系物。
(3) 遇FeCl3溶液显紫色，或加入浓溴水出现白色沉淀，则该物质中含有酚羟基。
(4) 遇浓硝酸变黄，则表明该物质是含有苯环结构的蛋白质。
(5) 遇12变蓝则该物质为淀粉。
(6) 加入新制Cu(OH) 2悬浊液，加热煮沸有砖红色沉淀生成或加入银氨溶液水浴加热有银镜生II成，表示含有一CHO或"。
⑺加入Na放出H2,表示含有一OH或一COOH。
(8)加入NaHCO3溶液产生气体，表示含有一COOH。
2. 根据反应条件推断反应类型(1) 在NaOH的水溶液中发生水解反应，可能是酯的水解反应也可能是卤代烃的水解反应。
(2) 在NaOH的乙醇溶液中加热，发生卤代烃的消去反应。
(3) 在浓H2SO4存在的条件下加热，可能发生醇的消去反应、酯化反应、成醚反应或硝化反应(4) 能与溴水或溴的CCl4 溶液反应，可能为烯烃、炔烃的加成反应。
(5) 能与H2在Ni作用下发生反应，则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛、酮的加成反应或还原反应。
(6) 在02、Cu(或Ag)、加热(或CuO、加热)条件下，发生醇的氧化反应。
(7) 与02或新制的Cu(OH) 2悬浊液或银氨溶液反应，则该物质发生的是一CHO的氧化反应。
(如果连续两次出现02，则为醇一T醛一-羧酸的过程)(8) 在稀H2SO4加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。
(9) 在光照、X2(表示卤素单质)条件下发生烷基上的取代反应；在Fe粉、X2条件下发生苯环上的取代反应。
3. 根据有机反应中定量关系进行推断(1) 烃和卤素单质的取代：取代1 mol 氢原子，消耗1 mol 卤素单质(X2)。
高等理工教育教学改革与实践项目有机化学任务书项目名称：有机化学一、项目总体目标及研究思路1 本项目的研究目的：通过有机化学课程，将英文教学贯穿在整个教学活动中，使学生具有用英文思考、阅读、撰写有机化学专业文章的能力，与国际专业基础课程教学相结合，实现高等教育国际化。
2 本项目的主要内容：1．课程体系的完善有机化学（甲、乙及丙）三个平台课程根据教学内容和教学对象的不同制定适应各阶段的教学大纲和要求，进行分层次管理。
每一个平台开设相应的中、英文班级，供学生选课。
每一个平台设一位负责人，负责协调一个平台内、学期教学活动过程之中、各课程之间的四统一。
即：统一教材，统一大纲，统一进度，统一考核。
实行考教分离。
在此基础上，我们将一如既往、全方位地开展有机化学双语教学，不断总结经验，提升外语教学的水平。
2．师资队伍建设通过建设，注重教师自身素质、自身能力的提高，提倡有一定科研背景的、同时具有中英文讲授能力的教授担任主讲。
只有将科研和教学有机地结合在一起，教学内容才能做到新颖、丰富，才能更好地激发学生的求知欲。
选择和利用合适的机会，聘请国外的、具有丰富本科教学经验的大师进行课堂教学。
一方面，提升教师队伍的整体素质和英语表达能力；另一方面，使学生在本科生阶段体会国外教学的方式和内容，和国际接轨，以利于他们将来出国深造。
3．教材及教辅的完善每一个平台课程使用统一的教材。
有机化学甲英文班使用Thomson 出版McMurry 编写的第六版有机化学，有机化学甲中文班使用高等教育出版社出版胡宏纹编写的有机化学教材；有机化学乙英文班使用McGraw‐Hill 出版Carey 编写的第五版有机化学，有机化学乙中文班使用化工出版社出版王彦广编写的有机化学；有机化学丙英文班使用McGraw‐Hill 出版Carey 编写的有机化学，有机化学丙中文班使用科学教育出版社出版徐伟亮主编的有机化学。
在此基础上，我们将跟踪原版教材的再版情况和教辅的出版情况，及时将新的内容填加到教学中。
《有机化学》教学大纲适用专业：应用生物技术专业总学时：65课时（一）课程的性质及任务《有机化学》是高等农、林、牧等专业的一门重要基础课，是理论和实践并重的课程。
它主要研究有机化合物的组成、分类、结构和性质。
揭示有机化合物之间的相互联系及变化规律，其任务是使学生掌握各种有机化合物的结构和性质。
熟悉一些常见有机化合物的命名、鉴别、合成方法和用途，为今后《生物化学》的学习打下良好基础。
（二）教学基本要求本课程重点讲授各类烃的衍生物的分类和命名，结构和性质、合成和鉴别，烃的部分由于高中时已作较详细的介绍，可以略讲，碳水化合物蛋白质、核酸部分在生物化学中还要作详细的介绍，也可以略讲。
要求学生掌握各类烃的衍生物的命名、结构、官能团和性质，熟悉它们的合成和鉴别，了解它们之间的相互联系和用途。
实验部分要求学生掌握有机化学实验的基本操作方法和技能，熟悉有机化合物的合成实验、提取实验和性质实验，做到理论教学和实验相结合，增强学生的感性认识，巩固所学理论，提高实践技能。
（三）理论教学内容第一章绪论§1-1有机化学的研究对象§1-2共价键§1-3有机化合物分类第二章开链烃§2-1烷烃一、烷烃的同系列和同分异构体现象二、烷烃的命名三、烷烃的结构与构象四、烷烃的物理和化学性质§2-2烯烃一、乙烯的结构二、烯烃的命名和异构现象三、烯烃的物理性质、化学性质四、诱导效应与马氏规律的解释§2-3炔烃一、乙炔的结构二、炔烃的命名和异构现象三、炔烃的物性质、化学性质§2-4二烯烃一、二烯烃的分类和命名二、1，3—丁二烯的分子结构三、共轭体系与共轭效应四、1,3—丁二烯的化学性质教学目的要求：要求重点掌握烷烃、烯烃、炔烃的命名、结构和性质，熟悉有关的杂化轨道理论和同分异构体现象。
第三章环烃§3-1环烷烃一、环烷烃的分类和命名二、环烷烃的物理性质、化学性质三、环烷烃的稳定性和分子结构的关系四、环烷烃的顺序异构和环已烷的构象§3-2芳香烃一、芳香烃的分类和命名二、苯的分子结构三、单环芳烃的物理性质、化学性质四、苯环上亲电取代的定位规律五、稠环芳烃六、休克尔规则与非苯芳烃本章教学目的要求：了解各类环烃的分类和命名，掌握环烷烃、芳香烃的结构和性质，重点掌握苯环上的亲电取代反应规律。
本章重要有机物之间的转化关系一、重要有机物之间的转化关系二、重要反应必背(1)CH 3CH 2Cl ―→CH 2==CH 2答案 CH 3CH 2Cl ＋NaOH ――→乙醇△CH 2==CH 2↑＋NaCl ＋H 2O (2)CH 3CH 2OH ―→CH 2==CH 2答案 CH 3CH 2OH ―――→浓H 2SO 4170 ℃CH 2==CH 2↑＋H 2O (3)CH 3CH 2OH ―→CH 3CHO答案 2CH 3CH 2OH ＋O 2――→Cu △2CH 3CHO ＋2H 2O (4)CH 3CH 2OH 和CH 3COOH 生成乙酸乙酯答案 CH 3COOH ＋CH 3CH 2OH浓H 2SO 4△CH 3COOC 2H 5＋H 2O (5)OHC —CHO ―→HOOC —COOH答案 OHC —CHO ＋O 2――→催化剂△HOOC —COOH (6)乙二醇和乙二酸生成聚酯答案 n HOCH 2—CH 2OH ＋n HOOC —COOH 一定条件＋2n H 2O(7)乙醛和银氨溶液的反应答案 CH 3CHO ＋2Ag(NH 3)2OH ―→△CH 3COONH 4＋2Ag ↓＋3NH 3＋H 2O(8)乙醛和新制Cu(OH)2悬浊液的反应答案 CH 3CHO ＋2Cu(OH)2―→△CH 3COOH ＋Cu 2O ↓＋2H 2O (9)答案 ＋2NaOH ――→醇△＋2NaCl ＋2H 2O (10)答案 ＋Br 2――→FeBr 3＋HBr (11)和饱和溴水的反应答案 ＋3Br 2―→↓＋3HBr(12)和溴蒸气(光照)的反应答案 ＋Br 2―→光＋HBr(13) 和HCHO 的反应答案 n ＋n HCHO ―→H ＋＋n H 2O(14)酯在碱性条件的水解(以乙酸乙酯在NaOH 溶液中为例)答案 CH 3COOC 2H 5＋NaOH ――→△CH 3COONa ＋C 2H 5OH (15)和NaOH 的反应答案 ＋2NaOH ――→△CH 3COONa ＋＋H 2O三、有机物的检验辨析1．卤代烃中卤素的检验取样，滴入NaOH 溶液，加热至分层现象消失，冷却后加入稀硝酸酸化，再滴入AgNO 3溶液，观察沉淀的颜色，确定是何种卤素。
1865年，后来大名鼎鼎的德国化学家凯库勒提出了苯的“凯库勒式”( )[1]。
140多年后科技高度发达的今天，凯库勒式仍然是书籍和文献中应用最多的苯的表达式[2]。
但是，凯库勒式并不能正确地表达苯的分子结构，它有两个致命的缺点！其一，从凯库勒式来看，苯分子中含有碳碳双键，苯应该具有类似乙烯的化学性质，能使酸性KMnO4溶液和溴的四氯化碳溶液退色，但实验事实并非如此[3]。
由此逆推，苯分子中不存在一般的碳碳双键。
其二，根据凯库勒式，如果苯环上两个相邻碳原子上的氢原子被取代，应该生成两种邻二元取代物，其差别在于这两个碳原子之间分别以单键或双键相连，但实际上只有一种[4]。
这说明苯分子中的六个碳碳键完全相同，苯环不是碳碳单键与碳碳双键交替组成的结构。
经过近一年时间不间断地研究，本人——尽管籍籍无名、没有学术声望——大胆而理性地认为用价键式(如下图)表达苯的分子结构更加合理！或简写为价键式中，正六边形的六个顶点各为一个碳原子；每条边代表两个相邻碳原子之间形成的一个σ键（非单键）；每个氢原子与一个碳原子之间连接的短线也代表一个σ键；中间的圆圈和它与六个碳原子之间连接的六条短线一起代表大π键，圆圈表示π电子充分离域、电子云是均匀分布在六个碳原子之间的，圆圈与每个碳原子之间连接的短线都表示碳原子在形成大π键时提供了一个未成对电子、用了一价。
价键式的特点：(1)价键式表示出了苯分子中的大π键。
由于π电子充分离域，离域能大，导致体系的能量降低，因此苯环特别稳定[5]。
这可以解释为什么苯不像乙烯那样容易使酸性KMnO4溶液和溴的四氯化碳溶液退色的事实。
(2)价键式清楚地表达了苯分子中的碳碳键都是由一个σ键和大π键不可分割的平均的一部分组成的，所以六个碳碳键完全相同。
这可以解释苯的一元取代物和邻二元取代物都只有一种的事实。
(3)价键式反映了碳原子的四价。
各位观者如觉有些道理，请顶一下！！若愿意交流的话，可以回帖或发邮件至daitao406@,本人将强烈欢迎；当然，若有异议的话，您也大可畅所欲言，本人亦是十分欢迎！期待自由交流、恳请言之有理！！！向伟大的凯库勒致敬！参考文献:[1]王磊.化学2(必修)(第三版)[M].济南:山东科学技术出版社,2007,71.[2]邢其毅，裴伟伟，徐瑞秋，等.基础有机化学(第三版)(上册)[M].北京：高等教育出版社,2005,447.[3]陈光巨,王磊,王明召.物质结构与性质(选修)(第三版)[M].济南：山东科学技术出版社,2007,42.[4]胡宏纹.有机化学(第三版)(上册)[M]. 北京：高等教育出版社,2006,164.[5]徐伟亮.有机化学[M].北京：科学出版社,2002,85.。
