金属有机框架物的分类
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无机化学中的金属有机框架材料无机化学是化学的一个重要分支,研究的是无机物质的结构和性质。
而金属有机框架材料(Metal-Organic Frameworks, MOFs)是一种新型的无机化学材料,是由有机配体和金属离子构成的网状结构。
MOFs具有高度可控的孔隙结构、巨大的比表面积和吸附能力、可控的光学、电学、磁学性质等特点,是具有应用潜力的重要无机化学材料。
一、 MOFs的基本结构和制备方法MOFs的基本结构是有机配体和金属离子通过配位键连接而成的三维网状结构。
由于有机配体和金属离子的多样性,MOFs材料的结构和性质也非常丰富多样。
MOFs中金属离子可以是过渡金属离子、碱土金属离子、稀土金属离子等多种类型,而有机配体也可以是醛类、酸类、胺类、烃类等多样的分子,这些物质可以形成不同形状的孔道,而这些孔道的大小和形状也决定了MOFs材料的吸附能力。
MOFs的制备方法一般分为两种类型,一种是自组装法,一种是物理合成法。
自组装法是指由有机配体和金属离子在水热条件下通过配位键构成框架结构,这种方法常常需要控制水热反应时间、PH值、温度等条件,以合成特定的结构和性质。
而物理合成法则是指采用物理方法将有机和金属化合物某些条件下同时加入反应体系中,使得它们发生化学反应并形成MOFs材料。
这一方法可以得到大量、均匀、高质量的MOFs材料。
二、 MOFs在吸附、储能领域的应用MOFs是一类高度可控的材料,具有巨大的比表面积和吸附能力,是吸附和储能领域的新型材料。
MOFs材料中的孔隙结构可以用于吸附小分子、离子、气体等,具有很强的吸附选择性和储存能力。
例如,MOFs材料可以用于水处理、气体存储和催化反应中。
此外,MOFs材料还被广泛的应用于能源储存领域,如高容量、高效的储氢和储能体系。
MOFs制备时可以控制其孔隙结构大小和形状,不仅能够将能量转化为可控的化学能,还可以将化学能变为可用的储能形式。
以MOFs为储能体系的电极电容器就呈现了很大的前景。
mof分类及特点
MOFs(金属有机框架)是一种材料,由金属离子或群组与有机配体组成。
MOFs 的分类可以通过不同的金属离子、有机配体和拓扑结构来实现。
以下是MOFs 的几种分类及其特点:
1. 拓扑结构分类:MOFs可以根据其拓扑结构进行分类,常见的拓扑结构有不同的形状,例如立方体、八面体、棒状和板状等。
2. 含水MOFs和无水MOFs:MOFs可以根据其水含量进行分类。
含水MOFs 可以吸收和放出水分子,而无水MOFs则不具有这种能力。
3. 非孔隙MOFs和孔隙MOFs:MOFs可以根据它们的孔隙结构进行分类。
孔隙MOFs具有一些特殊的孔隙结构,可以用于储存气体、吸附分子和分离化合物等应用。
4. 同质和异质MOFs:MOFs可以根据其构成单元的相同或不同来进行分类。
同质MOFs由相同的金属离子和有机配体组成,而异质MOFs则由不同的金属离子和有机配体组成。
总之,MOFs是一种多样化的材料,可以通过不同的分类方法进行描述和分类。
金属有机框架材料在催化反应中的应用金属有机框架材料(MOFs)是一类由金属离子或金属簇与有机配体组成的晶态材料。
因其独特的结构和多样的孔道特性,MOFs在催化反应中展现出了广泛的应用潜力。
本文将从催化反应的原理、MOFs的结构特点以及其在不同催化反应中的应用等方面进行探讨。
一、催化反应的原理催化反应是一种经过催化剂促进的化学反应过程。
催化剂通过提供新的反应路径,降低反应的活化能,加速反应速率,从而促进化学反应的进行。
常见的催化剂包括酶、金属氧化物、贵金属等。
MOFs作为一种新型的催化剂,在催化反应中展现出了独特的优势。
二、MOFs的结构特点MOFs的结构特点决定了其在催化反应中的应用潜力。
首先,MOFs 具有高度可控的孔道结构,可用于调控催化剂的反应活性和选择性。
其次,MOFs具有大的比表面积和孔体积,提供了丰富的活性位点,有助于催化剂与反应物之间的相互作用。
此外,MOFs还具有可调控的骨架结构,可用于调控催化剂的稳定性和可重复使用性。
三、MOFs在催化反应中的应用1. MOFs在氢气储存与释放中的应用MOFs具有高度可控的孔道结构和大的比表面积,可用于储存和释放氢气。
通过在MOFs的孔道中引入金属催化剂,可以有效提高氢气的储存和释放速率,实现可控的氢气储存与释放。
2. MOFs在有机合成中的应用MOFs作为固定相催化剂,可以在有机合成中发挥重要作用。
其丰富的活性位点和可调控的孔道结构,有助于调控催化剂的反应活性和选择性。
此外,MOFs还可以作为载体材料,载载药物或催化剂,提高其稳定性和可重复使用性。
3. MOFs在环境污染治理中的应用MOFs具有高度可控的结构和孔道特性,可用于吸附和催化降解环境中的污染物。
通过调控MOFs的结构和孔道特性,可以实现对特定污染物的高效吸附和催化降解,有助于环境污染的治理。
四、MOFs在催化反应中的挑战与展望尽管MOFs在催化反应中展现出了广泛的应用潜力,但其在实际应用中仍存在一些挑战。
金属有机框架(MOFs)在锂和钠离子电池中的应用金属有机框架金属有机框架(metal-organic frameworks, MOFs)由YAGHI和LI在20世纪90年代末首次提出,主要由金属离子和有机连接物组成,金属离子可以是过渡金属、碱土金属或镧系元素的离子,有机连接物通常是带有N或多齿原子(吡啶基、多胺、羧酸盐等)的多齿分子。
MOFs因为其轻质(~0.13g/cm3)、高比表面积(10000m2/g)、结构和组成多样的特点而受到广泛关注,在气体存储或分离、催化、药物输送和成像等领域有着广泛的应用前景。
越来越多的研究显示MOFs 材料具有的复杂体系结构和独特化学成分可用于电化学储能和转换,实现在二次电池、超级电容器和燃料电池等领域的应用,而可控合成的MOFs及其衍生纳米材料为研究和调整其应用提供了可能,图1和表1总结了各种制备MOFs及其衍生纳米材料的方法和特点。
图1 MOFs前驱体及其衍生纳米材料的合成策略综述表1 MOFs前驱体合成方法综述MOFs衍生金属氧化物在所有已报道的锂和钠离子电池负极材料中,金属氧化物因高能量密度(600~1500mA·h/g)和经济环保的优势成为下一代负极材料的候选之一。
MOFs除了直接作为电极材料使用外,还可以通过一些简单的处理得到各种具有有趣结构的衍生金属氧化物。
根据转化过程的反应机理,这些处理方法主要分为以下四类:(1)惰性气氛自热解;(2)与气体/蒸汽的化学反应;(3)与溶液的化学反应;(4)化学刻蚀。
通过以上方法,这些MOFs衍生材料可以容易地形成各种结构和成分可调的多孔或中空结构,而不需要额外的模板或繁琐的过程,与传统方法相比显示出显著的优点。
本文总结的基于MOFs进一步处理得到的不同纳米结构金属氧化物如表2和图2所示。
表2 MOFs衍生纳米材料合成方法综述图2 几种基于MOFs的纳米结构举例MOFs和MOFs基复合前驱体将为合成结构复杂度高的纳米结构材料提供新的机会。
金属有机框架化合物的研究状况一、本文概述金属有机框架化合物(Metal-Organic Frameworks,简称MOFs)是一类由金属离子或金属离子簇与有机配体通过配位键自组装形成的多孔晶体材料。
自上世纪九十年代以来,MOFs因其独特的结构特性和广泛的应用前景,吸引了全球化学和材料科学领域的广泛关注。
本文旨在全面综述MOFs的研究状况,包括其合成方法、结构特性、性能优化以及在气体存储与分离、催化、传感器、药物递送等领域的应用。
本文将首先回顾MOFs的发展历程,分析其在不同阶段的标志性成果和对科学界的影响。
随后,将详细介绍MOFs的合成策略,包括水热/溶剂热法、微波辅助法、机械化学法等,并探讨各种方法的优缺点。
在此基础上,本文将进一步分析MOFs的结构特点,如孔径、比表面积、孔道形貌等,以及这些结构特性如何影响其性能。
接下来,本文将重点讨论MOFs的性能优化策略,包括通过后合成修饰(Post-synthetic Modification, PSM)和混合配体法等手段调控其结构和功能。
还将探讨如何提高MOFs的稳定性,以扩展其在实际应用中的使用寿命。
本文将概述MOFs在各个领域的应用现状,特别是其在气体存储与分离、催化、传感器和药物递送等领域的最新进展。
通过分析这些应用案例,我们可以更好地理解MOFs的潜力和挑战,以及未来可能的发展方向。
本文旨在全面梳理MOFs的研究状况,以期为相关领域的研究人员提供有益的参考和启示。
二、金属有机框架化合物的研究历史和发展金属有机框架化合物(Metal-Organic Frameworks,简称MOFs)作为一种新型多孔材料,自上世纪90年代初期诞生以来,便引起了科研工作者们的广泛关注。
MOFs的研究历史和发展轨迹,既是一段探索未知的科研之旅,也是材料科学领域不断创新和突破的重要篇章。
早期的研究主要集中在探索MOFs的合成方法和结构特点上。
研究者们通过精心设计和合成,成功制备出了多种具有不同孔径、形状和功能的MOFs材料。
金属-有机框架化合物简介金属-有机框架化合物(Metal-Organic Frameworks,MOFs)通常是指以有机配体为连接体(linkers)和以金属离子或簇为节点(nodes),通过配位键组装形成的具有周期性结构的配位化合物。
由于MOFs材料在荧光、催化、气体吸附与分离、质子导体、药物运输等方面具有潜在的应用价值,近十几年来,发展非常迅速,大量结构新颖的MOFs被不断的设计合成出来。
随着现代配位化学和晶体工程的发展,MOFs之间的键合作用已经不再仅局限于配位键作用,还囊括了其他作用力,比如:氢键作用,范德华力,芳香环之间的π-π作用等。
这些丰富的作用力使得MOFs结构和功能更加多元化、复杂化。
近几年来,计算机技术和仿真技术被应用到MOFs的研究中,在它们的帮助下,越来越多的新型MOFs材料不断的被合成出来。
与传统的多孔材料相比,MOFs材料的优势在于结构和功能的可设计性和调控性。
在理想情况下,通过合理设计配体和选择金属离子构筑的次级构建单元(SBUs),就可以合成目标结构和功能的MOFs。
虽然,目前每年有很多结构新颖性能特别的MOFs被合成报道,然而,在很多情况下,看似合理的设计,却很难实现。
这与MOFs的自主装过程有关。
在MOFs的合成过程中,除了配体和金属离子的影响外,还有其他的影响因素,比如:反应温度、溶剂、pH值、压力、配体和金属盐的比例与浓度等,每一个反应条件的改变,都有可能影响MOFs 的自主装过程,从而影响MOFs的结构,进而可能影响MOFs的性能。
总之,在通常情况下,根据金属离子构筑的SBUs和有机配体的几何构型可以预测MOFs最终的框架结构。
例如:平面方格结构可以通过4-连接平面构型SBU和直线型2-连接配体形成,如:MOF-118;类金刚石结构则可以通过四面体构型的4-连接SBU和直线型2-连接配体形成;立方结构框架则可以通过6-连接的SBU和直线型2-连接配体形成,如:MOF-5;T d八面体结构可以通过3-连接配体和轮桨状的4-连接SBU构筑,如:HKUST-1 (Figure1.1)。
金属有机框架材料ZIF8的合成机理研究一、本文概述金属有机框架材料(Metal-Organic Frameworks,简称MOFs)是一类由金属离子或金属离子簇与有机配体通过配位键自组装形成的具有高度有序多孔结构的晶体材料。
由于其独特的结构和性质,MOFs在气体储存与分离、催化、传感器、药物传递等领域展现出巨大的应用潜力。
其中,沸石咪唑酯骨架材料(Zeolitic Imidazolate Frameworks,简称ZIFs)是MOFs家族中的重要一员,其结构类似于传统的硅铝酸盐沸石,但具有更高的可设计性和可调变性。
ZIF-8,作为ZIFs系列中的一员,由锌离子与2-甲基咪唑配体构成,具有类似于沸石的高比表面积、高孔容和良好的化学稳定性。
因此,ZIF-8在气体吸附与存储、催化、离子交换和药物传递等领域受到广泛关注。
然而,关于ZIF-8的合成机理,尽管已有大量研究,但仍存在许多争议和未解之谜。
本文旨在深入探讨ZIF-8的合成机理,通过系统综述和分析已有的研究成果,结合实验研究和理论计算,揭示ZIF-8形成的热力学和动力学过程,以及影响其结构和性能的关键因素。
本文还将探讨ZIF-8合成过程中的调控策略,以期为实现ZIF-8的可控合成和优化其性能提供理论依据和指导。
通过本文的研究,我们期望能够为金属有机框架材料的合成和应用提供新的思路和方法。
二、文献综述金属有机框架材料(MOFs)作为一类新型多孔材料,自其问世以来,在气体存储、分离、催化、药物输送和传感器等领域展现出巨大的应用潜力。
其中,沸石咪唑酯骨架材料(ZIFs)作为MOFs的一个重要子类,因其具有良好的化学稳定性、高比表面积和独特的孔结构,受到了广泛关注。
ZIF-8,作为ZIFs家族中的一员,因其合成方法简单、结构稳定且易于功能化改性,已成为研究热点之一。
关于ZIF-8的合成机理,众多学者进行了深入研究。
早期的研究主要集中在探索合成条件对ZIF-8结构和性能的影响。
金属有机框架化合物的合成和应用金属有机框架化合物(MOFs)是一种新型材料,具有良好的储气、分离、催化、光学和荧光性质,在多个领域有广泛的应用前景。
MOFs的制备方法多种多样,其中最为常见的方法是溶液法。
此外,还有气相沉积、旋转涂覆、湿化学法等多种制备方法。
本文将从制备方法和应用等方面,进行详细说明。
1. 制备方法1.1 溶液法溶液法是当前MOFs最为常见的制备方法,该法一般使用水/有机溶剂来制备MOFs。
例如,常用的有机络合物如苯二甲酸、草酸、氨基酸、铜离子等,与配体在溶剂中反应生成金属-有机配位聚合物。
然后通过加入其他溶剂进行结晶,形成晶体。
1.2 气相沉积法气相沉积法是以合适的金属和有机配体为原料,通过喷雾、超声等方式将MOFs的前体分散在空气中,然后放置于真空中制备至目标电极的方法。
该法可以控制MOFs的形貌和尺寸,也可以使材料制备得到更均匀。
1.3 湿化学法湿化学法是一种简单、低成本的MOFs制备方式,主要是指通过憎水性溶剂/药剂的加入,在MOFs的制备过程中添加一定的有机物或化学药剂,以控制晶体的形状和大小。
2. 应用领域2.1 催化剂MOFs作为一种有着丰富微孔结构的新型材料,其具有超高的比表面积、高光催化性、分子选择性和扩散性,已成为非常有前途的催化剂材料。
如MOFs的一种铱金属配合物Ir-(2,5-bds)(CO)(PPh_3)2对分解四氯化碳有着较好的催化作用。
2.2 气体分离MOFs具有丰富的微孔结构,其微孔大小可以容纳不同类型的气体分子,并可以根据气体分子的大小、形状和分子之间相互作用的差异,进行分离。
如利用EU-2-MOFs可实现CO2分离。
2.3 药物开发MOFs在药物的存储、传输和释放方面具有广阔的前景,其微孔结构可以为药物分子提供闭合的载体,帮助药物降低毒性和提高化学稳定性。
如BCZ-MOFs被用来储存和释放抗癌药物的实验已成为研究热点。
3. 结语MOFs作为新材料的一种,具有很好的应用前景。
功能性金属有机框架材料的合成与应用在当今世界,功能性金属有机框架材料正日渐受到人们的关注,其独特的结构和性能使其在各个领域具有广阔的应用前景。
金属有机框架材料是一类由金属离子和有机配体通过配位键结合而成的晶体材料,其具备高度可控性、多样性和可调性的特点,能够被用于储氢、吸附、分离、催化等多种领域。
一、合成方法金属有机框架材料的合成方法有多种多样,最常见的方法是溶剂热法和溶剂挥发法。
溶剂热法是将金属离子与有机配体在有机溶剂中加热反应,通过配位键形成框架结构;而溶剂挥发法则是将金属离子和有机配体在溶剂中混合搅拌,然后静置使溶剂逐渐挥发,最终得到金属有机框架材料。
此外,还有一些更加复杂的合成方法,如热力学稳定性较好的一种层状配位聚合物的合成方法,它利用了层状化合物的特殊结构,通过金属离子与有机配体的配位反应,形成层状结构,从而实现了更高的稳定性和储氢性能。
二、应用领域功能性金属有机框架材料在各个领域都有广泛的应用。
在气体吸附方面,金属有机框架材料因具有高度可控性和大孔结构而被广泛应用于储氢和气体分离领域。
另外,在催化领域,金属有机框架材料也展现出了良好的活性和高选择性,被应用于有机催化反应和光催化反应中。
此外,金属有机框架材料还可以作为光电材料、传感器材料、药物载体等多种用途,为各种科学研究和应用场景提供了新的材料选择。
三、研究进展随着对金属有机框架材料的研究不断深入,人们对其性能和结构的理解也不断加深。
一些研究表明,通过调控金属有机框架材料的晶体结构和孔道结构,可以实现更好的储氢、分离和催化性能。
另外,一些新型金属有机框架材料的设计和合成也取得了重要进展,如基于金属有机框架的光电器件和传感器等新材料的研究,为金属有机框架材料的应用拓展了新的可能性。
四、面临挑战尽管功能性金属有机框架材料具有许多优点和潜力,但也面临一些挑战。
首先,金属有机框架材料的合成过程往往较为复杂,需要耗费大量时间和精力,而且很难实现大规模制备。
金属聚集诱导发光有机框架金属聚集诱导发光(AIE)有机框架是一种新型材料,由金属离子与有机配体结合而成。
它们具有独特的发光性质,使其成为光电应用的潜在候选者。
AIE 机制AIE 是指在聚集状态下发光而分散时不发光的现象。
这与传统的聚集猝灭发光(ACQ)机制相反,在 ACQ 中,分子聚集会导致发光猝灭。
在 AIE 材料中,金属离子与有机配体的相互作用抑制了聚集猝灭,导致聚集体中的强发光。
有机框架结构AIE 有机框架具有多孔的骨架结构,由有机配体交联而成。
金属离子嵌入骨架中,与配体配位。
骨架的孔隙率和表面积提供了丰富的活性位点,有利于光敏活性团体的加载和调节。
发光特性AIE 有机框架具有 tunable 发光特性。
通过改变金属离子、配体和骨架结构,可以控制发光波长、强度和寿命。
这些材料表现出高量子产率、宽发射光谱和优异的光稳定性。
应用潜力AIE 有机框架在各种光电应用中显示出广阔的应用前景,包括:发光二极管 (LED):高发光效率和可调颜色,使其成为节能照明和显示应用的潜在候选者。
发光传感器:独特的发光特性使其能够检测各种分析物,包括离子、分子和生物分子的变化。
生物成像:作为生物标记的生物相容性和高发光度,使其适用于细胞和活体成像。
太阳能电池:作为光敏材料,可以将光能有效地转化为电能。
光催化:骨架的孔隙率和表面积提供催化活性位点,使其在光催化反应中具有潜在用途。
合成策略AIE 有机框架可以通过各种合成策略制备,包括溶剂热法、水热法和模板辅助法。
通过优化合成条件,可以控制材料的形貌、晶体结构和发光性能。
展望AIE 有机框架是一种新型发光材料,具有 tunable 发光特性和广泛的应用潜力。
随着合成策略的不断发展和材料性能的优化,这些材料有望在光电领域发挥重要作用。
制备金属有机框架材料及其在生物医学领域中的应用随着生物医学领域的发展,新型的治疗方法和材料层出不穷。
金属有机框架材料(MOFs)是近年来备受关注的一种新型材料,能够在药物输送、分离纯化和生物检测中发挥重要作用。
本文将介绍MOFs的制备及其在生物医学领域中的应用。
一、什么是金属有机框架材料金属有机框架材料是由金属离子和有机配体构成的多孔晶体材料。
其结构一般为三维网状结构,具有高度的孔隙度和比表面积,能够吸附分子和离子,并且具有可调控性。
MOFs的物理性质和化学性质都能够进行调节,因此具有广泛的应用前景。
二、制备MOFs的方法最常用的制备MOFs的方法是水热合成法。
水热合成法是指在高温高压的条件下,将金属离子和有机配体混合在一起,通过化学反应生成MOFs。
这种方法的优点是简单易行,并且能够制备大量高质量的MOFs。
另外,还有直接溶剂合成法、溶胶-凝胶法、气相沉积法等制备方法。
这些方法各有特点,能够制备具有不同物理和化学性质的MOFs。
三、MOFs在生物医学领域中的应用1.药物输送MOFs具有高度的孔隙度和比表面积,因此能够将药物嵌入到其孔隙中进行输送。
相对于传统的药物输送系统,MOFs能够实现精准释放和可控释放。
此外,其表面还能够修饰功能基团,使得药物的输送更加精确。
2.分离纯化MOFs不仅能够吸附分子和离子,而且还能够选择性地吸附分子和离子。
因此在药物分离纯化方面能够发挥重要作用。
同时,MOFs的表面还能够修饰生物分子,如蛋白质等,实现其分离纯化。
3.生物检测MOFs的孔隙中具有高度的结构选择性,能够选择性地吸附分子。
因此MOFs能够用于生物检测,例如检测生物分子和某些病原体。
此外,MOFs还能够通过修饰表面功能基团,实现光学、电化学等信号输出,从而实现快速高灵敏度的生物检测。
四、MOFs在生物医学领域的未来MOFs具有可调控性和多功能性,因此在生物医学领域的应用前景广阔。
未来,MOFs能够在药物输送、分离纯化、生物检测等方面发挥更为重要的作用。
金属有机框架材料在催化反应中的应用研究金属有机框架材料(Metal-organic framework, MOF)是一类由金属离子或金属离子簇与有机配体组装而成的晶态材料。
这种材料具有高表面积、可调控孔径、丰富的物理和化学性质,因此在催化反应中具有广泛的应用前景。
本文将从催化反应的原理、MOF材料的特点、MOF在不同催化反应中的应用以及未来的发展方向等方面进行探讨。
首先,我们来了解一下催化反应的基本原理。
催化反应是指通过添加催化剂来降低反应的活化能,从而加速反应速率的过程。
催化剂能够提供反应所需的活化能和改变反应机制,从而提高反应的效率和选择性。
传统的催化剂主要是基于金属及其氧化物、硫化物等,但这些催化剂面临着狭小的活性位点、低的催化活性和选择性等问题。
接下来,我们将讨论金属有机框架材料的特点。
MOF材料具有高度可调控的孔径和表面积,使得其可以为反应分子提供足够的接触面积和扩散通道,从而促进催化反应的进行。
此外,MOF材料具有丰富的物理和化学性质,可以通过调节金属离子和有机配体的类型、比例和排列方式,来优化催化反应的活性和选择性。
另外,MOF材料也具有良好的热稳定性和可重复利用性,使得其在催化反应过程中可以循环使用。
MOF材料在不同催化反应中的应用也是一个非常重要的研究领域。
在有机合成领域,MOF材料可以作为催化剂或催化剂的载体,用于催化酸碱、氧化还原、以及一系列有机反应。
例如,在氢化反应中,一些金属有机框架材料展示出优异的催化活性和选择性,如Pt/MIL-101和Pd@MOF-74等。
在气体分离和储存领域,MOF材料具有可调控的孔径和孔道结构,可以实现对不同气体的选择性吸附和分离。
此外,MOF材料还被应用于催化有机废水处理、CO2捕获和转化等环境保护领域。
然而,目前金属有机框架材料在催化反应中仍面临着一些挑战和需要解决的问题。
首先,MOF材料的合成和制备方法仍然很复杂并且多步骤,需要进一步研究和改进。
金属一有机框架材料(MOFs)是近十年来发展迅速的一种配位聚合物,具有三维的孔结构,一般以金属离子为连接点,有机配位体支撑构成空间3D延伸,系沸石和碳纳米管之外的又一类重要的新型多孔材料,在催化、储能和分离中都有广泛应用。
目前,MOF已成为无机化学、有机化学等多个化学分支的重要研究方向。
MOF=Metal Organic Framework金属-有机骨架材(Metal-OrganicFrameworks)是指过渡金属离子与有机配体通过自组装形成的具有周期性网络结构的晶体多孔材料。
它具有高孔隙率、低密度、大比表面积、孔道规则、孔径可调以及拓扑结构多样性和可裁剪性等优点。
主要包括两个重要组分:结点(connectors)和联接桥(linkers)即MOFs是由不同连接数的有机配体(联接桥)和金属离子结点组合而成的框架结构实验部分试剂:FeCl3 6H2O(奥德里奇3,97%)、Fe(NO3)3 3 H2O(奥德里奇,G 98%),h2n-bdc (奥德里奇,99%),(eo97po69eo97 Pluronic F127,平均Mn = 12,600,奥德里奇)和醋酸(Fisher,99.7%)Fe MIL-88B NH2纳米晶体的合成:尺寸控制铁mil-88b NH2纳米晶的合成是通过使用水热法和2-aminoterephthalic酸盐和铁作为金属源和有机连接,分别与Pluronic F127和乙酸反应,反应混合物与1:0.5:1255摩尔比的X:yfe3 + / h2n-bdc /水/F127/醋酸在110LC下结晶24小时。
用X值(F127 / Fe3 +的摩尔比)和Y值(醋酸/ Fe3 +的摩尔比)的改变来控制纳米晶的尺寸。
在典型的合成中,0.16 g F127(x = 0.02)溶解在13.34毫升去离子水和1.66毫升的0.4 MFeCl3 6H2O(0.66毫摩尔)溶液3注入该表面活性剂溶液。
金属有机框架材料(MOFs)的合成及研究进展金属有机框架(MOFs)材料很容易用金属离子或金属簇(即:SBU,次级构筑单元)和有机配体通过金属-有机配体键连接在一起。
材料的性质由其结构决定,MOFs的基本构造单元是中心金属离子和有机配体,因此开放框架配位聚合物的设计合成可以通过选择合适的金属离子和具有延伸作用的空间配体在分子水平上进行自组装,并通过适当手段对配合物的结构进行调控,来得到结构新颖、性能特殊的MOFs材料。
由于MOFs材料高的孔隙率,好的化学稳定性,可再生性,合成过程和仪器简单以及其迷人的框架结构,潜在的实用价值,使其受到了化学工作者的广泛关注。
在近十几年里已经成为化学学科中发展最快的领域之一,不过由于结构表征以及性能测试方面的限制,增加了MOFs研究的一些难度,但它仍然具有非常广阔的发展潜力[1-2]。
1. MOFs 的合成方法M OFs 的合成过程类似于有机物的聚合, 以单一的步骤进行。
其合成方法一般有扩散法和水热( 溶剂热) 法。
近年来逐渐发展了离子液体热法、微波和超声波合成法等其他合成方法。
[3]1.1 扩散法在扩散法中, 将金属盐、有机配体和溶剂按一定的比例混合成溶液放入一个小玻璃瓶中, 将此小瓶置于一个加入去质子化溶剂的大瓶中, 封住大瓶的瓶口, 静置一段时间后即有晶体生成。
这种方法的条件比较温和, 易获得高质量的单晶以用于结构分析。
但该法比较耗时, 而且要求反应物在室温下能溶解。
1.2 水热( 溶剂热) 法水热反应原来是指在水存在下, 利用高温高压反应合成特殊物质以及培养高质量的晶体。
常温常压下不溶或难溶的化合物, 在水热条件下溶解度会增大, 从而促进反应的进行和晶体的生长。
现在, 人们开始将水热法应用到一般配合物的合成中, 使它的内涵和适用范围扩大。
首先, 反应温度不再局限于高温, 高于水的沸点10℃即可。
其次, 反应介质不再局限于水, 可以全部或部分使用有机溶剂, 称为溶剂热反应。
金属-有机框架化合物的分类
金属-有机框架化合物(MOFs)发展十分迅速,每年都有大量的新型配合物被合成报道,种类繁多。
MOFs的分类方法也是多种多样。
目前,主要的是根据配合物框架结构的空间维度、配体类型、中心金属离子的不同,划分不同种类。
根据配合物框架结构的空间维度不同,通常情况下,MOFs可以分为:一维、二维和三维结构的框架化合物。
其中,一维结构框架物是指结构只能沿着空间某一方向无限延伸的配合物,常见的结构类型有:直线链、Z字型链、正弦型链、管状、螺旋链、梯子型、铁轨型等。
二维结构框架物一般是指MOFs结构在空间上只能以面的形式无限延伸,常见的结构类型有:正方形或长方形格子、砖墙型、鲱骨型、蜂窝型、Kagomé格子型等。
三维结构框架物通常是指MOFs结构可以在空间三个方向都能无限延伸,该类型的MOFs种类繁多,结构复杂。
简单立方型、金刚石型、八面体型、类分子筛型等结构类型属于三维结构。
对于结构复杂的MOFs结构,通常利用拓扑学方法进行分析。
即根据分子构件的化学和结构信息,将复杂的框架结构简化为节点(node)和连接(linker),形成容易分析的网络拓扑。
通常情况下,简单对称的SBUs与二连接或者三连接配体自主装形成的拓扑结构是明确的。
例如:在MOF-5的结构中,八面体的Zn4O(CO2)6 SBUs简化为6-连接点与对苯二甲酸连接,形成具有六配位顶点(6-c)的简单立方网络。
在HKUST-1中,桨轮形的SBUs Cu2(CO2)4可以简化为4-节点,三羧酸配体可以看做是3-节点,所以形成了T d八面体结构。
这种抽象的分析方法,也适合应用于其他的MOFs结构。
根据配合物中所含配体的不同,将MOFs又可以粗略分为三大类:含氮杂环类配体构筑的MOFs、有机羧酸类配体构筑的MOFs、含氮氧混合类配体构筑的MOFs。
根据配合物中所含中心金属离子的种类不同,MOFs又可以分为过渡金属配合物、稀土金属配合物等。