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目录1 引言 (37)2 工艺路线 (37)2．1 生产的基本原理 (37)2. 2 工艺路线的对比与选择 (37)2. 3 DMF法碳四抽提丁二烯装置的特点 (38)2. 4 物料衡算 (39)2. 5 装置工艺流程图 (40)2. 6 工艺流程说明 (40)2.6.1 第一萃取精馏部分 (40)2.6.2 第二萃取精馏部分 (42)2.6.3 丁二烯净化部分 (43)2.6.4 溶剂净化部分 (44)2. 7 工艺控制 (44)2.7.1 原料质量变化对产品的影响及调节方法 (45)2.7.2 主要工艺条件的变化对产品质量的影响 (46)结论 (49)参考文献 (50)致谢 (51)1 引言丁二烯来源：从油田气、炼厂气和烃类裂解制乙烯的副产品中都可获得碳四馏分。
碳四系列的基本有机化工产品主要有丁二烯、顺丁烯二酸酐、聚丁烯、二异丁烯、仲丁醇、甲乙酮等，它们是有机化学工业的重要原料。
无论是裂解气深冷分离得到的碳四馏分，还是经丁烯氧化脱氢得到的粗丁二烯，均是以碳四各组分为主的烃类混合物，主要含有丁烷、正丁烯、异丁烯、丁二烯，它们都是重要的有机化工原料[1,2]。
C4的分离与C2、C3馏分相比，其最大的特点是各组分之间的相对挥发度很小，使分离变得更加困难，采用普通精馏方法在通常条件下将其分离是不可能的。
为此工业生产中常用在碳四馏分中加入一种溶剂进行萃取的特殊精馏来实现对C4馏分的分离[3-5]。
2 工艺路线2．1 生产的基本原理由于碳四原料中大部分组分与丁二烯-1，3之间的沸点较为接近，而且相互之间有共沸物产生，这样采用一般的精馏方法很难进行分离开，所以为了得到目标产品（丁二烯）就必须采用特殊分离方法——萃取精馏。
萃取精馏的原理就是：向被分离物料碳四原料中加入一种新的组分——萃取溶剂二甲基甲酰胺（DMF），它的加入使得原来物料中各组分之间的相对挥发度发生明显变化，从而使物料中难以用普通精馏方法分离的组分如：顺丁烯-2和反丁烯-2等组分在第一萃取精馏塔分离出来，乙基乙炔和乙烯基乙炔等组分在第二萃取精馏塔分离出来。
DMF法丁二烯抽提装置“三废”排放现状分析本文通过对中国石化7家单位的丁二烯抽提装置（DMF法）进行调研，对装置生产运行过程中产生的“三废”情况进行探讨和分析，并针对其存在的潜在安全环保风险，综合各家先进的做法提出相应的控制手段及处理措施，对装置的安全环保运行有重要参考意义。
标签：丁二烯;DMF抽提;三废排放;环保1前言丁二烯是合成橡胶的重要单体，其生产方法很多，目前从乙烯生产的副产物裂解碳四馏分中抽提得到丁二烯的工艺方法被广泛应用。
根据其萃取剂的不同，主要分为二甲基甲酰胺法（DMF）、DMF法（ACN）和N-甲基吡咯烷酮法（NMP）。
DMF法丁二烯抽提装置采用二甲基甲酰胺溶剂作为萃取剂，其生产工艺主要包括两级萃取精馏、水洗、两级普通精馏和溶剂回收等工序组成，通过分离得到纯度99.5%以上的丁二烯产品。
本文主要针对DMF法丁二烯抽提装置，通过对中国石化各家进行调研，对装置产生的“三废”进行统计，分析产生废物的渠道、原因并提出初步的改进措施，采取的创新措施以避免或减少对环境的污染。
2“三废”排放现状2.2.1废气通过此次对7家单位的调研，各装置的废气排放点主要集中在几个部位，分别是在线分析尾气、氮封罐尾气、槽车装卸车尾气、机泵密封尾气、助剂装卸尾气、污水池尾气、排焦油废气、压缩机废油罐废气。
具体排放情況及处理情况如表2-1。
2.2.2废水丁二烯装置的废水来源主要包括三部分，其中正常生产主要有溶剂回收塔塔釜排放污水、水洗塔塔釜排放污水和在线分析的预处理废水，还有一部分是装置大检修或者消缺检修时产生的化学清洗废水或者检修清洗废水。
具体排放情况及处理情况如表2-2。
2.2.3废液丁二烯装置的废液排放主要是指脱重塔塔釜的残液、废TBC。
具体排放情况及处理情况如表2-3。
2.2.4固废及其它废物丁二烯装置的固废主要是指装置日常清理过滤器或者检修消缺时产生的聚合物和所用化学品（主要指亚硝酸钠和TBC及其它类阻聚剂）的包装（袋/桶）等固体废物，具体处理情况如表2-4。
丁二烯装置操作工（DMF模块）【行业分库】细目表**细目表注释**[职业工种代码] 603060102[职业工种名称] 丁二烯装置操作工（DMF模块）[扩展职业工种代码] 0000000[扩展职业工种名称] 行业分库[等级名称] 高级[机构代码] 78000000**细目表**<2> 相关知识<2.1> 工艺操作<2.1.1> 开车准备<2.1.1-1> [X] 亚硝酸钠化学清洗的目的<2.1.1-2> [X] 二乙基羟胺清洗目的<2.1.1-3> [X] 开车前仪表的准备<2.1.1-4> [X] 开车前压缩机盘车目的<2.1.1-5> [X] DMF的化学性质<2.1.1-6> [X] 糠醛的特性<2.1.1-7> [X] 长管式防毒面具使用时注意事项<2.1.1-8> [X] 装置首次开车进行水联运目的<2.1.2> 开车操作<2.1.2-1> [Y] C4进料分析项目<2.1.2-2> [X] 萃取系统溶剂冷运的操作步骤<2.1.2-3> [X] 压缩机启动的联锁内容<2.1.2-4> [X] 丁二烯产品中水值的分析方法<2.1.2-5> [X] 压缩机启动后联锁仪表复位<2.1.2-6> [X] 蒸汽凝液系统的开车条件<2.1.2-7> [X] 压缩机备用油泵起跳条件<2.1.2-8> [X] 第一汽提塔回流罐放空阀联锁系统控制方法<2.1.2-9> [X] 丁二烯产品精馏塔开车初期对叔丁基邻苯二酚的加入时间<2.1.2-10> [X] 精馏塔开车时升温过速后果<2.1.2-11> [Y] 溶剂再生釜正常进料来源<2.1.2-12> [X] 控制溶剂进料温度的意义<2.1.2-13> [Z] 仪表误差的分类<2.1.2-14> [Y] 丁二烯产品中炔烃组分的分析方法<2.1.2-15> [X] 溶剂精制塔进料中主要成分<2.1.2-16> [X] 串级调节概念<2.1.2-17> [X] 洗胺塔生产原理<2.1.2-18> [X] 使用串级仪表遵循规律<2.1.2-19> [Z] 丁二烯产品中DMF测定方法<2.1.3> 正常操作<2.1.3-1> [X] 第一萃取塔压差升高的原因<2.1.3-2> [X] 萃取精馏塔回流比过大影响<2.1.3-3> [X] 第一精馏塔回流过量对操作的影响<2.1.3-4> [X] 第一萃取塔轻重关键组分<2.1.3-5> [X] 第二汽提塔釜温低对生产的影响<2.1.3-6> [X] 压缩机返回气量与第一萃取塔塔底质量的关系<2.1.3-7> [X] 洗胺塔的操作优化措施<2.1.3-8> [X] 第一精馏塔与第一萃取塔塔顶压力控制的区别<2.1.3-9> [X] 压缩机润滑油温度的调节方法<2.1.3-10> [X] 第一精馏塔塔顶能脱水原因<2.1.3-11> [X] 汽提塔釜温对产品质量的影响<2.1.3-12> [X] 影响普通精馏的四大因素<2.1.3-13> [X] 溶剂进料温度对塔顶塔底质量的影响<2.1.3-14> [X] 萃取精馏与普通精馏的区别<2.1.3-15> [X] 升降负荷时压缩机出口压力的控制<2.1.3-16> [X] 温度测量系统投用顺序<2.1.3-17> [X] 第一精馏塔回流与一般精馏塔调节上的区别<2.1.3-18> [Y] 循环溶剂定期测试pH值原因<2.1.3-19> [Z] 溶剂中水含量实验方法<2.1.3-20> [X] 抽余碳四稀释的作用<2.1.3-21> [X] GPB装置进行蒸汽凝液循环原因<2.1.3-22> [X] 过氧化物的概念<2.1.3-23> [X] 串级仪表投用顺序<2.1.3-24> [Y] 苯引起人体中毒的因素<2.1.3-25> [X] 第一汽提塔压力的控制<2.1.3-26> [X] DMF水解条件<2.1.3-27> [X] 丁二烯中微量胺分析方式<2.1.3-28> [Y] 亚硝酸钠物理性质<2.1.3-29> [X] DMF分析项目中馏程范围<2.1.3-30> [Y] 历史模件HM的作用<2.1.4> 停车操作<2.1.4-1> [X] 通常事故停车的原因<2.1.4-2> [Y] 压缩机停车操作内容<2.1.4-3> [X] 压缩机系统通常停车联锁<2.1.4-4> [X] 溶剂再生釜近终点的判断方法<2.1.4-5> [X] 停车检修时萃取系统一次水洗与二次水洗的区别<2.1.4-6> [X] 使用氧气呼吸器安全注意事项<2.1.4-7> [X] 停仪表风时注意事项<2.1.4-8> [X] 装置内外间联锁阀<2.1.4-9> [X] 泵和压缩机紧急联锁<2.1.4-10> [X] 热源和溶剂输送管线联锁<2.1.4-11> [Y] 工艺部分安全技术主要要求<2.1.4-12> [X] 停工操作注意事项<2.1.4-13> [Y] 安全技术的定义<2.2> 设备使用与维护<2.2.1> 使用设备<2.2.1-1> [X] 喷射器工作原理<2.2.1-2> [X] 隔膜泵工作原理<2.2.1-3> [Y] 螺杆泵工作原理<2.2.1-4> [Z] 多级离心泵的工作原理<2.2.1-5> [X] 离心泵气缚原因<2.2.1-6> [X] 离心泵汽蚀原因<2.2.1-7> [Y] 离心泵转子包括部分<2.2.1-8> [X] 往复泵试车的注意事项<2.2.1-9> [X] 齿轮泵的切换注意事项<2.2.1-10> [X] 离心泵启动前充满液体原因<2.2.1-11> [X] 屏蔽泵的性能特点<2.2.1-12> [Z] 调节阀阀门定位器的作用<2.2.1-13> [X] 离心泵流量与效率的关系<2.2.1-14> [X] 反射式玻璃板液面计工作原理<2.2.1-15> [Y] 单级压缩的概念<2.2.1-16> [X] 压缩机系统的附属主要设备<2.2.1-17> [X] 压缩机设置高位油槽的作用<2.2.1-18> [X] 第一汽提塔再沸器的特点<2.2.1-19> [X] 固定管板式换热器分类<2.2.1-20> [Y] 填料密封常用填料种类<2.2.1-21> [X] 填料塔填料的作用<2.2.2> 维护设备<2.2.2-1> [X] 机泵调试内容<2.2.2-2> [X] 动密封类型<2.2.2-3> [X] 压缩机启动后返回主阀未打开的后果<2.2.2-4> [X] 压缩机主气系统液体进入的危害<2.2.2-5> [X] 压缩机润滑油温度对润滑作用影响<2.2.2-6> [Y] 压缩机增速齿轮箱的作用<2.3> 事故判断与处理<2.3.1> 判断事故<2.3.1-1> [Y] 影响丁二烯收率的原因<2.3.1-2> [X] 丁二烯产品炔烃不合格的原因<2.3.1-3> [X] 压缩机润滑油温度高的原因<2.3.1-4> [X] 再沸器堵塞的判断方法<2.3.1-5> [X] 溶剂精制塔压力超高的主要原因<2.3.1-6> [X] 压缩机出口压力高原因<2.3.1-7> [X] 压缩机密封油槽液面高原因<2.3.1-8> [X] 精馏塔泛塔的常见原因<2.3.1-9> [X] 萃取系统热聚产生原因<2.3.1-10> [X] 回流罐液面超高原因<2.3.1-11> [X] 压缩机缸体冷却效果不佳的原因<2.3.1-12> [X] 压缩机电机电流上升的原因<2.3.1-13> [Y] 测量孔板装反时二次表现象<2.3.1-14> [X] 新建鉴定点<2.3.2> 处理事故<2.3.2-1> [Z] 事故等级分类标准<2.3.2-2> [X] 原料C4中重组分多时的处理方法<2.3.2-3> [X] 萃取塔压差波动的处理方法<2.3.2-4> [X] 第一萃取塔塔底质量调整措施<2.3.2-5> [X] 压缩机油槽液位高的处理方法<2.3.2-6> [X] 第二萃取塔顶乙烯基乙炔超标的处理方法<2.3.2-7> [Y] 第一汽提塔物料中断时处理方法<2.3.2-8> [X] 短时间停蒸汽第一萃取塔的操作<2.3.2-9> [X] 第一精馏塔液面上涨降不下来的处理措施<2.3.2-10> [X] 精馏塔操作中回流突然停时的处理措施<2.3.2-11> [X] 蒸汽冷凝液温度波动过大处理方法<2.3.2-12> [X] 再生釜真空度压力不足的处理方法<2.3.2-13> [Y] 压缩机排出温度高的处理方法<2.3.2-14> [X] 蒸汽中断装置的处理措施<2.3.2-15> [X] 冷却水中断装置的处理措施<2.3.2-16> [Y] 防止静电的措施<2.4> 绘图与计算<2.4.1> 绘图<2.4.1-1> [X] 离心泵改变出口阀开度时流量变化表示方法<2.4.1-2> [Y] 往复泵流量变化曲线表示方法<2.4.1-3> [X] 压缩机吸入压力、排出压力为一定值时特性曲线表示方法<2.4.2> 计算<2.4.2-1> [X] 装置能耗的计算<2.4.2-2> [X] 第二萃取塔气体进料量计算<2.4.2-3> [Y] 溶剂再生釜操作周期的近似计算<2.4.2-4> [X] 第一萃取B塔排出量物料衡算<2.4.2-5> [X] 电动机轴功率的计算丁二烯装置操作工（DMF模块）【行业分库】试题**试题注释**[职业工种代码] 603060102[职业工种名称] 丁二烯装置操作工（DMF模块）[扩展职业工种代码] 0000000[扩展职业工种名称] 行业分库[等级名称] 高级[机构代码] 78000000**题型代码**1：判断2：选择3：填空4：简答5：计算6：综合7：多项选择8：名词解释9:制图题**试题**[T]B-A-A-001 3 1 2大检修后精馏系统亚硝酸钠化学清洗的主要目的是为了清除系统置换后所残留的微量氧及杀死活性米花状聚合物种子。
第一萃取蒸馏部分在DMF存在的情况下，凡与丁二烯相比其相对挥发度高于1.0的组分，都在这部分除去。
这部分设备有：原料汽化罐，第一萃取蒸馏塔（分为两个塔，共有238块塔板）以及装有14层塔板的第一汽提塔。
C4原料从乙烯装置A单元进入原料储罐后用泵送来经流量控制进入原料汽化罐。
原料汽化罐的热源由第一、第二汽提塔底的热溶剂提供。
汽化的C4原料送至第一萃取蒸馏塔的中部（进料板104层，114层，125层）。
DMF溶剂经流量控制进入T －1101A顶部第230层塔板上，溶剂进料温度约40℃，蒸汽压约9毫米汞柱。
塔顶8层塔板用于丁烷丁烯馏分中完全脱除溶剂的精馏段。
塔的操作压力约为0.38MPa（表压），塔顶操作温度约为43.5℃。
根据进料组成的变化，适当调节溶剂进料量和回流量，以控制丁二烯的损失量和塔釜液的组成，丁烷丁烯馏出液的1,3－丁二烯含量保持在0.3％（重量）以下。
塔顶丁烷丁烯抽余液直接送至MTBE装置或A单元罐区。
萃取蒸馏必要的回流经流量调节，经过上述8层塔板的精馏段，向下流至溶剂进料塔板。
顺2－丁烯是比1，3－丁二烯难溶解的一种组分，在第一萃取蒸馏塔中它是最难于分离出来的。
按GPB工艺，通常第一萃取蒸馏塔底的顺2－丁烯含量约为总烃的2.5％，而反2－丁烯含量约为总烃的0.05％。
顺2－丁烯在第二分馏塔（T－1302）随塔底物料脱除，但反2－丁烯不易在直接蒸馏部分脱除。
因此，第一萃取蒸馏塔的分离效果对最终丁二烯产品的纯度有影响。
在GPB工艺中提纯丁二烯的经济方法是在第一萃取蒸馏部分脱除全部反2－丁烯，随之脱除部分顺2－丁烯。
而在第二分馏塔脱除剩余的顺2－丁烯。
在第一萃取蒸馏塔（T－1101B）的C－3层塔板上，含烃（主要是含丁二烯和易溶组分）的溶剂被预热到86℃。
这些溶剂先通过第一萃取蒸馏塔的第一、第二溶剂再沸器，被来自汽提塔底的热溶剂加热到120℃。
然后，在第一萃取塔蒸汽再沸器中把它进一步加热到大约130℃。
丁二烯装置聚合物的控制及防治摘要：本文讨论了丁二烯聚合物在装置各个部分的危害以及针对聚合所采取的措施，对阻聚剂的优化使用提出了预防和防止措施。
同时提出了针对工艺，设备以及人员方面的管理措施。
关键词：聚合物阻聚剂爆米花状聚合物防范措施丁二烯抽提装置根据所用的溶剂不同，可分为乙腈法（ACN法）、二甲基甲酰胺法（DMF法）、N-甲基吡咯烷酮法（NMP法）。
由于丁二烯具有很强的活泼性，主要表现在储运及生产过程中容易发生聚合，会缩短装置的运行周期，使装置非计划停车次数增加，同时降低产量、增加能耗、减少设备的使用寿命，并给安全环保方面带来不利的影响。
丁二烯在生产过程中由于加工工艺、操作部位的不同，发生的聚合问题也因此不同。
丁二烯生成的聚合物受分子量、抽提溶剂质量以及丁二烯的原料的影响，使得丁二烯聚合物的形态各不相同。
其聚合物可分为三大类：橡胶类聚合物、焦油状聚合物及爆米花聚合物，其中橡胶及焦油类聚合物存在于丁二烯生产的萃取单元，爆米花聚合物主要存在第二萃取塔顶及相应的回流管线、丁二烯的精馏单元。
由于在丁二烯抽提装置物料含较高浓度的双烯，而且温度、金属离子、氧、水等引发其聚合的因素全都具备，因此，装置中双烯的聚合是不可避免的。
为防止聚合结垢的发生，在容易发生结垢堵塞的部位随同物料加入一定量的阻聚剂来减缓结垢，延长装置的运转周期，已成为各丁二烯生产厂家普遍采用的方法。
1 第一萃取蒸馏部分聚合物的性状及危害本部分产生一种聚合物，即：胶皮及海绵状聚合物。
胶皮及海绵状聚合物是1,3 –丁二烯或1,2-丁二烯结构的复杂混合体，其中可能含有VA、MA、C5烯烃等杂质分子，这种聚合物属于共聚物，在丁二烯含量较低、温度较高部位产生，是自由基引起的聚合反应。
1.1聚合物危害这些聚合物吸附在塔盘上、塔内壁及再沸器的换热管内壁等处，造成塔降液管堵塞引起压差增大、再沸器堵塞满足不了工艺要求等，影响正常生产，由于丁二烯浓度低，有大量溶剂分子存在，聚合物松软，不会造成设备胀裂。
丁二烯抽提工艺方法的比较与选择摘要：丁二烯的加工利用水平和化工利用技术的发展对国家合成橡胶工业生产的发展有着重要影响。
丁二烯的生产可分为乙腈法、二甲基甲酰胺法和N甲基吡咯烷酮法三种。
不论是哪种溶剂，抽提工艺一般都采用两段萃取精馏，即先用溶剂萃取丁二烯及炔烃，把它们与丁烷，丁烯馏分分开，再用同一溶剂在炔烃萃取精馏塔中萃取掉炔烃，得到丁二烯馏分，丁二烯馏分脱除轻重组分后，便得到丁二烯。
三种方法都有各自的特点，在选择生产丁二烯的方法时，要详细比较各自的优缺点，选择出最适合的工艺方法。
关键词：丁二烯工艺；溶剂；抽提1丁二烯的简介丁二烯，通常是指1，3-丁二烯，又称乙烯基乙烯，分子式C4H6，无色气体。
熔点108.9℃，沸点4.41℃，微溶于水和醇，易溶于苯、甲苯、氯仿、等有机溶剂。
丁二烯在常温常压下为无色而略带大蒜味的气体，易液化，易燃，聚合。
丁二烯具有麻醉和刺激作用，可能引起遗传缺陷，可致癌。
丁二烯是碳四馏分中最重要的组分，是石油化工的基本原料之一，在石油化工烯烃原料中的地位仅次于乙烯和丙烯，世界丁二烯主要用于合成橡胶以及ABS树脂等。
2丁二烯的生产方法我国丁二烯的生产经历了酒精接触分解、丁烯或丁烷氧化脱氢和蒸气裂解制乙烯联产C4抽提分离三个发展阶段。
C4抽提分离这种方法价格低廉，经济上占优势，是目前世界上丁二烯的主要来源。
只有少数一些丁烷、丁烯资源丰富的国家采用脱氢法。
目前我国正在运行的丁二烯生产装置，绝大多数都是随着乙烯工业的发展而逐步配套建设起来的[1]。
2.1乙腈法乙腈法（ACN法）乙腈法以含水10%左右的乙腈为溶剂，由两段萃取精馏、两段普通精馏、和溶剂回收等工艺单元组成。
原料裂解碳四第一萃取精馏塔，与塔顶来的乙腈接触。
丁烷、丁烯、反丁烯-2等从塔顶馏出，塔底含丁二烯和重组分的乙腈溶液由釜液泵送至汽提塔将烃类组分从乙腈溶液中汽提出来。
汽提塔中部炔烃浓度最高，侧线采出送入炔烃闪蒸塔汽提塔釜液由汽提塔釜液泵打出，作为循环溶剂。
DMF法丁二烯第一萃取精馏装置工艺流程模拟及分析DMF法是通过萃取的方式提取丁二烯，是一种常用的工业生产方法。
本文将对DMF法丁二烯第一萃取精馏装置的工艺流程进行模拟和分析，以探讨其优化的可能。
首先，DMF法丁二烯第一萃取精馏装置主要由以下几个部分组成：进料装置、萃取柱、馏分塔以及冷凝和分离系统。
在进料装置中，丁二烯原料首先被注入到装置中，并与萃取剂（DMF）混合。
然后，混合物被输送到萃取柱中。
在萃取柱中，丁二烯被DMF吸附，形成物理吸附的复合物。
同时，DMF中的杂质也被吸附。
这样，丁二烯可以高效地从原料中分离出来。
接下来，含有吸附的丁二烯和DMF的混合物进入馏分塔，进行精馏。
馏分塔的目的是将DMF蒸发出来，从而得到纯净的丁二烯产物。
在馏分塔中，混合物被加热，DMF蒸发并升入塔顶。
然后，DMF蒸汽经过冷凝系统进行冷凝，形成液体，继而通过分离系统分离出其它组分。
在分离系统中，DMF和其它组分如杂质被分离。
分离系统的设计和操作对于获得高纯度的丁二烯产物至关重要。
在进行模拟和分析时，需要考虑以下几个因素：温度、压力、萃取剂浓度以及塔板间隔等。
温度和压力的设置需要考虑DMF和丁二烯的沸点和蒸汽压，以确保DMF能够蒸发出来，而丁二烯不会蒸发。
萃取剂浓度的选择应考虑到在萃取柱中实现高吸附效率的同时，避免过度消耗萃取剂。
此外，塔板间隔的设定也会影响流体在馏分塔中的分布和分离效果。
较小的塔板间隔能够增加分离效率，但同时也会增加装置复杂度和成本。
通过模拟和分析，我们可以调整这些参数，以优化DMF法丁二烯第一萃取精馏装置的性能。
例如，可以通过改变温度和压力设定来提高纯度和收率。
此外，可以通过改变萃取剂的浓度、增加萃取塔数目或改变塔板间隔等方式，进一步提高分离效率。
总之，DMF法丁二烯第一萃取精馏装置的工艺流程模拟和分析对于优化装置性能具有重要意义。
通过合理调整工艺参数，我们可以实现高纯度和高收率的丁二烯产物，从而提高工业生产的效益和经济性。
丁二烯生产技术进展及国内外市场分析崔小明(北京燕山石油化工公司研究院，北京102500)摘要介绍了生产丁二烯的工艺方法，包括乙腈法(ACN法)、二甲基甲酰胺法(DMF法Ⅳ一甲基吡咯烷酮法(NMP法)、C 馏分选择加氢脱炔烃法(KLP法)和丁烯生产丁二烯法，重点绍了前3种方法的工艺特点和生产技术的研究开发进展。
分析了国内外丁二烯的生产消费现及发展前景，提出了我国丁二烯行业今后发展建议。
关键词丁二烯生产消费发展前景丁二烯是c 馏分中最重要的组分之一，在石油化工烯烃原料中的地位仅次于乙烯和丙烯。
主要用于合成聚丁二烯橡胶(BR)、丁苯橡胶(SBR)、丁腈橡胶(NBR)、丁苯聚合物胶乳、苯乙烯热塑性弹性体(SBS)以及丙烯腈一丁二烯一苯乙烯(ABS)树脂等多种产品，此外还可用于生产己二腈、己二胺、尼龙66、1，4一丁二醇等有机化工产品以及用作粘接剂、汽油添加剂等，用途十分广泛。
1 丁二烯生产技术及其进展目前，世界丁二烯的来源主要有两种，一种是从乙烯裂解装置副产的混合c 馏分中抽提得到，这种方法价格低廉，经济上占优势，是目前世界上丁二烯的主要来源。
另一种是从炼油厂C 馏分脱氢得到，该方法只在一些丁烷、丁烯资源丰富的少数几个国家采用。
从裂解c 馏分抽提丁二烯程较为复杂，操作费用高；蒸汽压高，随尾气排出的溶剂损失大；用于回收溶剂的水洗塔较多，相对流程长¨。
1．1．2 ACN法生产丁二烯工艺技术进展日本JRS工艺(ACN法)以含水10％的乙腈(ACN)为溶剂，采用两段萃取蒸馏，第一萃取蒸馏塔由两塔串联而成。
该工艺经过两次重大的改造。
第一次改造是采用热偶合技术，即将第二萃取蒸馏塔顶全部富含丁二烯的蒸汽不经冷凝直接送人脱重塔中段，同时将脱重塔内下降液流的一部分从中段塔盘上抽出，送往第二萃取蒸馏塔作为塔顶回流液，这样第二萃取蒸馏塔塔顶不需要冷凝器，这部分热量将全部加到脱重塔，使该塔塔底再沸器的热负荷比热偶合前降低40％左右，从而实现大幅度节能。
一、装置介绍大庆石化公司丁二烯抽提二套装置采用日本瑞翁公司的GPB技术，以二甲基甲酰胺（DMF）作为萃取剂，通过两段萃取的工艺方法从裂解碳四馏份中萃取出高纯度的1，3丁二烯。
装置包括五部分：即第一萃取精馏系统，第二萃取精馏系统，二甲胺脱除系统，精馏系统和溶剂精制系统。
二、聚合物的生成机理丁二烯抽提装置精馏系统中的聚合物主要为爆米花状聚合物。
一般认为，过氧化物和活性氧是爆米花状聚合物生成的必要条件。
1，3丁二烯在氧等作用下，活化为有机过氧化物，过氧化物极不稳定，在加热的情况下可断裂成活性的自由基，该自由基与丁二烯分子作用，通过1，4位或1，2位聚合，形成爆米花状聚合物。
三、影响聚合物生成的因素通过对爆米花状聚合物的产生机理进行分析得到：影响其生成的主要因素是系统内的氧、水和铁离子。
1.氧的影响氧是形成过氧化物的必要条件，在丁二烯装置中除丁二烯二聚物外，丁二烯其它聚合物的产生都需要有氧的存在。
根据日本瑞翁公司的实验，在50℃时，当氧分压大于4.933KPa时，主要生成过氧化物，当氧分压小于4.933KPa 时，氧化速度降低，其生成物主要为端聚物，下表为瑞翁公司对气相氧含量对丁二烯过氧化反应影响的实验数据： 当气相氧含量降到0.11％以下时，无过氧化物生成，因此，控制丁二烯气相氧含量可达到防止过氧化物产生的目的。
丁二烯装置精馏系统的丁二烯聚合，其根本原因是系统中的氧未能得到很好的控制而造成的。
另据瑞翁公司的实验，当气相氧含量增加时，由于过氧化物生成量相应增加，聚合反应速率剧增，最后导致丁二烯暴聚。
2.水和铁离子的影响从丁二烯过氧化物的分解反应式可以看出，水和铁锈参与了过氧化物的分解反应，促进了过氧自由基的形成，故水和铁锈可看作过氧化物分解的催化剂。
对于丁二烯生产和储运设备，主要杂质为铁锈（由设备腐蚀而产生，主成分为Fe2O3)。
铁锈的存在，会以铁锈中的铁离子为活性中心，削弱丁二烯双键键能，诱发丁二烯聚合。
丁二烯萃取精馏工艺设计毕业设计(论文)题目名称丁二烯萃取精馏工艺设计系部专业班级学生姓名指导教师辅导教师时间目录任务书 (Ⅰ)开题报告 (Ⅱ)指导教师审查意见 (Ⅲ)评阅教师评语 (Ⅳ)答辩会议记录 (Ⅴ)中文摘要 (Ⅵ)外文摘要 (Ⅶ)1.前言 (1)1.1性质及用途 (1)1.2国内/外生产概况 (1)1.3生产方法 (4)2.生产工艺 (11)2.1生产原理 (11)2.2工艺流程 (11)2.3工艺流程图 (15)3.基础计算 (17)3.1物料衡算 (17)3.2热量衡算 (31)4.设备计算 (36)4.1基础数据计算 (36)4.2汽液负荷量 (37)4.3脱重塔计算 (38)4.4脱轻塔计算 (46)5.结论 (55)参考文献 (56)致谢 (59)附录一：设备图 (61)附录二：毕业设计查重报告 (62)文档仅供参考**********程技术学院毕业设计(论文)任务书分院专业化学工程与工艺班级化工61201 学生姓名指导教师/职称1．毕业设计(论文)题目：丁二烯萃取精馏工艺设计2．毕业设计(论文)起止时间： 10月15日～年6月1日3．毕业设计(论文)所需资料及原始数据（指导教师选定部分）[1]黄春超．年产7万吨丁二烯工艺设计[D]．大连理工大学，．5．7．[2]袁霞光．丁二烯生产技术进展[J]．当代石油化工，，4：25~29．[3]王嵩智．乙腈萃取精馏分离丁二烯的工艺流程模拟[J]．弹性体，1998，1：30~35．[4]王程琳，包宗宏．三种萃取精馏法生产1,3-丁二烯的经济评价[J]．当代化工，，43(7)，1252~1256．[5]朱淑军．C4馏分丁二烯萃取精馏塔的模拟和分析[J]．科技进展，，4：23~28．[6]马沛生，李永红．化工热力学（通用型）第二版[M]．化学工业出版社，，1：109~147；159~173．[7]贾绍义，柴诚敬．化工单元操作课程设计[M]．天津：天津大文档仅供参考学出版社，．1：108~171．[8]谭天恩，窦梅．化工原理，第四版．北京：化学工业出版社，．1：上下册．4．毕业设计(论文)应完成的主要任务(1)阅读文献和教科书，撰写开题报告；(2)学会物料衡算，能量衡算；(3)掌握设备计算要点以及利用CAD绘制设备图；(4)学会工艺流程图的绘制和工艺流程的描述；(5)撰写毕业论文，准备论文答辩。
一、概况说明1、装置的地位与作用DMF抽提丁二烯装置是合成橡胶事业部的重要生产装置之一，主要担负着原料净化的任务。
它以裂解副产碳四为原料，以二甲基甲酰胺（DMF）为萃取剂，经过两段萃取精馏、两段普通精馏后，脱去碳四原料中的丁烷、丁烯、炔烃及其它杂质，制备出适合生产顺丁橡胶、SBS等产品的高纯度聚合级丁二烯-1，3。
2、装置的技术来源及改进DMF抽提丁二烯装置是1972年燕化公司引进的以三十万吨乙烯为主的大型四烯装置之一，采用日本瑞翁公司（ZEON）的GPB工艺，设计能力年产4.5万吨聚合级丁二烯-1，3。
本装置由北京石化总厂设计院设计，石化部第五石化建设公司承建，于1976年5月18日投产。
DMF 抽提装置自投产以来，共进行了一百多项大大小小的改造，先后增设了洗胺塔、预汽提塔、第一萃取精馏塔第二溶剂加热器等，改变了阻聚剂加入方式，装置生产能力大幅度提高，实际年生产能力可达7万吨以上，产品能耗比设计值降低25%以上；装置运转周期大大延长，形成了一套具有自己特色的YH--DMF抽提技术，并且成功地转让给茂名石化公司。
YH--DMF抽提工艺具有分离效果好、能耗低、产品纯度高、溶剂易精制等特点。
为了满足顺丁橡胶生产的技术要求，1979年，增设洗胺塔，使产品丁二烯中胺值稳定地小于1PPm。
1987年，为提高装置生产能力，解决扩容过程中出现的压缩机能力不足的矛盾，增设了预汽提塔系统；1996年，又将预汽提系统的冷凝、回流再汽化部分去掉，1999年再次将塔内的塔板全部拆掉，将预汽提塔改为预汽提罐。
预汽提系统的设立，使装置生产能力提高了30%以上，同时也降低了产品能耗。
1996年，为进一步降低产品能耗，为第一萃取塔增设一台溶剂加热器，提高了溶剂热量回收利用率，产品能耗降低了10%左右。
2001年，为了回收尾气系统的DMF、提高液化气质量，增设尾气水洗塔（DA-111），增加了溶剂回收利用率。
3、装置的主要原料、产品与用途DMF抽提丁二烯装置所用原料为化一裂解副产碳四，其中丁二烯-1，3含量在45%--55%左右。
