3.二者的关系
U分=(Ea+ωa)–(Ec+ωc)+iR 式中Ea及Ec分别为阳极电位和阴极电位,ωa及ωc为阳极 和阴极的超电位,U分为分解电压,R为电解池线路的内阻, i为通过电解池的电流。
例 1. 有 Cu2+ 和 Ag+ 的混合溶液 ,[Cu2+]=1mol/L , [Ag+] = 0.01 mol/L,以Pt电极在1 mol/L硝酸介质中进行电解,问①.何者先在 阴极上还原析出?②.其分解电压多大?③.二者能否分离?
2、电量的测量
进行库仑分析时,必须要能准确的测量电量的数值。
电量测量的精确度是决定分析结果准确度的主要因素。
测量电量通常用库仑计,它是库仑分析装置的主要部 件之一。常用的库仑计有:滴定库仑计、重量库仑计(银 库仑计)、气体库仑计、电子积分库仑计等。下面介绍几 种常用的库仑计。
气体库仑计(氢氧气体库仑计)
OH
NO2
N O2
+ 34e + 34H+
NO2
H2N HO
N H H N
N H2
OH
+12H2O
H2N
N H2
(四)、恒电流库仑滴定(库仑滴定)
1、基本原理
(1)直接法: 以恒定电流进行电解,被测定物质直接在电极 上起反应,测量电解完全时所消耗的时间,再由法拉第 定律计算分析结果的分析方法;
(2) 间接法: 库仑滴定法, 在试液中加入适当的辅助剂后,以 一定强度的恒定电流进行电解,由电极反应产生一种 “滴定剂”。该滴定剂与被测物质发生定量反应。当被 测物质作用完后,用适当的方法指示终点并立即停止电 解。由电解进行的时间t(s)及电流强度I(A),可按法拉第 定律计算被测物的量: