环氧乙烷法合成间苯二酚二羟乙基醚研究_张明权

化学推进剂与高分子材料-2012 年 目录· 2012 年 1 期                 中国聚氨酯工业现状和“十二五”发展规划建议 翁汉元，朱长春，吕国会， 植物油多元醇的制备及其在聚氨酯硬泡中的应用进展 张俊良，赵巍，于剑昆， 中国汽车用聚氨酯材料发展方向 贾润萍，黄茂松， 聚氨酯反应注射成型在汽车玻璃包边中的应用 董火成，孙嘉鹏，朱小树，于文杰， HER 扩链剂的合成及其在聚氨酯弹性体中的应用 于剑昆，庄远，杨炜，梁敏， 缩短叠氮胺燃料作为双组元推进剂点火延迟的研究进展 池俊杰， 常伟林， 夏宇， 张晓勤， 线性二硝胺含能增塑剂的合成、性能及应用研究进展 王连心，刘飞，尚丙坤，薛金强， 纳米金属及其复合物在固体推进剂中的应用研究进展 齐晓飞， 张晓宏， 严启龙， 宋振伟， RDX 降感技术研究进展 刘波，刘少武，张远波，王琼林，王锋，李达，刘国涛， 卫星推进剂技术发展趋势概述 张广科，山世华，樊超， 采用叠氮基炔基点击化学方法提高 GAP 推进剂力学性能研究 关鑫，李建民， 复合改性双基推进剂燃烧性能研究 宋桂贤，吴雄岗， 降解偏二甲肼污水高效菌群的构建 范春华，夏本立，王煊军，王力， 蒽醌法生产过氧化氢工作液溶剂中重芳烃含量的分析方法研究 朱爱萍，申丽红， 火焰原子吸收分光光度法测定癸二酸二丁酯中钠含量的不确定度分析 王洋， 肖恒， 翁薇， 聚氨酯绝缘材料体积电阻率测量的不确定度评定 李杰妹，LI Jiemei 信息动态 Antaris 傅里叶近红外分析仪在高分子(多聚物)行业中的应用 赛默飞世尔科技 目录· 2012 年 2 期     用磷腈类催化剂合成的新型聚醚多元醇及其在聚氨酯泡沫制备中的应用新进展 于剑昆， 制备低不饱和度聚醚多元醇用 DMC 催化剂的研究进展 赵巍，ZHAO Wei 信息动态 端羟基聚丁二烯中羟基类型的 NMR 研究进展 郝利峰，孙庆锋，盛红亮， 低温固体推进剂的研究进展 赵庆华，李祎，王莉莉，崔玉春，常亮亮，Z 1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯的合成研究进展 冯晓晶，马会强，张寿忠，苗成才，马英华，              纳米氧化铁在推进剂中的应用研究进展 刘长宝，刘学，胡期伟，李彦荣， 高密度烃燃料合成与复配研究进展 刘飞，薛金强，王连心，尚丙坤，王伟，张得亮， 聚乙二醇共混体系的研究进展 王利刚，李笑江，严启龙，宋振伟，齐晓飞， 全氟润滑油的合成、性质及应用 侯玲玲，张景利， 高拉伸强度高延伸率丁羟弹性体的研究 常伟林，王建伟，池俊杰，张晓勤，夏宇， 汽车隔音垫用聚氨酯软质高回弹泡沫的吸音性能研究 沈沉，魏鹏，林芳茜，赵怡， 环氧树脂/胺化酰亚胺潜伏性固化体系的制备 张有智，李正莉，王煊军，朱建伟， DNPOH 的连续萃取工艺研究 刘长波，朱天兵，马英华，张寿忠，韩永华， 阳离子水性聚氨酯/聚丙烯酸酯乳液的制备与性能研究 杨丑伟， 王香梅， 张晶， 郭燕鸿， HTPB 推进剂贮存试验研究与机理分析 张旭东，董可海，曲凯，隋玉堂， N-甲基对硝基苯胺后处理工艺改进 卞梁，曹宇华，席征，姚同伟，张运武， 过氧化氢质量分数测定不确定度的评定 张航，郭丹丹，王晓栋，翁薇， 一种新型有机溴类杀菌剂的结构鉴定 吕小王，袁永朝，肖恒，曹红宝， 梅特勒自动水分仪测定超细高氯酸铵水含量 姚同伟，李青，刘小群，卞梁， 目录· 2012 年 3 期 新型高能量密度化合物双环-HMX 的合成、性质和应用研究进展 于剑昆，王勇平， 信息动态 硝胺类推进剂用键合剂的研究进展 赵庆华，乌日嘎，崔玉春，王莉莉，马岩， 新能源汽车安全气囊用气体发生剂研究进展 关兵峰，姚俊，王小强， 2,2-二硝基丁醇的合成及其应用 张寿忠，朱天兵，冯晓晶，刘长波，马会强，马英华， 聚氨酯压敏胶的研究进展 马仁杰，李伟，王自新， 2,2-二硝基丙醇最新合成进展及其应用 朱天兵，张寿忠，刘长波，马会强，马英华， 分子动力学方法在火炸药研究中的应用进展 齐晓飞，张晓宏，宋振伟，刘鹏，李吉祯， 全氟丁二烯的合成与精制研究进展 许福胜，周宪峰，鲍金强，黄晓磊， 微波加热剥离法制备石墨烯 闫浩然，汪建新，张俊良， PO3G 聚醚的合成及其应用 常伟林， 贾利亚， 陈运铎， 王建伟， CHANG Weilin， JIA Liya， CHEN Yunduo，WANG Jianwei           二茂铁类燃烧性能调节剂研究进展 张晓勤，夏宇，贾利亚，池俊杰，常伟林，王建伟， NMMO 齐聚物的合成与表征 莫洪昌，卢先明，李娜，栗磊，姚逸伦，李大鹏，        环氧化端羟基聚丁二烯增韧环氧树脂的研究 陈京，刘磊，高国新，郑元锁， 用丙烯双氧水环境友好法制备环氧丙烷的研究 李华，林民，王伟，伍小驹， 软泡用环保型聚醚多元醇的研发及其应用 潘建华，闫鸿敏， 丙烯酸类共聚物超吸水树脂的合成研究 李廷希，孔娜，高苏苏，隋鹏，袁成前，赵玉花， 不同合成工艺的聚醚多元醇对聚氨酯弹性体性能的影响 陈海良，张芳，张宁，曹士强， 微波-Fenton 联用技术处理偏二甲肼废水 张淑娟，陈啸剑，周锋，李瑛，吕晓猛， 气相色谱法测定推进剂药浆中的残留丙酮含量 徐胜良，白杰，胡伟，黄志萍， BDNPF/A 增塑剂酸值的测定及评价 刘长波，韩永华，冯晓晶，马英华，朱天兵， 目录· 2012 年 4 期 HTPB-异氰酸酯体系的固化反应机理研究进展 邱磊，盛红亮，詹国柱， 聚磷腈的合成及其作为含能黏合剂的应用前景 苗成才，朱天兵，张寿忠，马英华， 双金属氰化物催化剂合成聚醚反应器研究进展 陈运铎， 高能量密度材料 1,3,3-三硝基氮杂环丁烷研究进展 马会强，冯晓晶，朱天兵，苗成才， 含吡啶基吸附材料的研究进展 马明兰，郭芬芬， 新型渗透蒸发膜在偏二甲肼脱水中的应用前景 韩卓珍，张光友，李珍，丛继信， 树脂基复合材料在汽车上的应用分析 陶永亮，徐翔青， 温室气体六氟化硫的替代技术进展 于剑昆， Bola 型表面活性剂的研究进展 张晶，王香梅， 原位接枝插层法制备聚丙烯/蒙脱土纳米复合材料 赫玉欣，余华宁，谢瑛波，王嘉希， 遇水膨胀聚氨酯防水弹性体的研制 马仁杰，李伟，王自新， 高热安定性添加剂对 3 号喷气燃料使用性能影响研究 刘婕，王树雷，张庆森， 高固含量推进剂模压工艺 卢栓仓，贺海民，崔鹏腾， 酯化法合成对苯二甲酸二(β-羟乙基酯)的研究 贾利亚，常伟林，徐翔青，郭智臣， 反应型乳化剂的合成及性能 郭燕鸿，王香梅，张晶，杨丑伟， 大型固体助推发动机装药无缸浇注技术研究 李斌，陈炜，苏昌银，朱号锋，王京伟， 硅橡胶泡沫伽马辐照后结构和元素分布研究 郝晓飞， 睢贺良， 钟发春， 刘学涌， 杨桂霞， 端叠氮基端酯基 GAP 结构表征及热稳定性 王勃，徐翔青，袁伟，王卫波，王静刚， 浅析蒽醌法生产双氧水氢化工序 陈韡，                  目录· 2012 年 5 期                国内外聚氨酯工业最新发展状况 朱长春，翁汉元，吕国会，张俊良， 新型熔铸炸药 2,3-二羟甲基-2,3-二硝基-1,4-丁二醇四硝酸酯的制备、结构表征及性质 电化学法制备有机氟化物的研究进展 赵巍，于剑昆， 国内外特种异氰酸酯市场与供需 钱伯章， 改性塑料在汽车行业中的发展状况 王兰兰，张铎， 聚氨酯材料开拓汽车轮胎市场的新蓝海 刘道春， 有机氟化物的制备及应用 付梦月，梁真镇，黄晓磊，张景利， 环氧乙烷法合成间苯二酚二羟乙基醚研究 张明权，韦兴存，张少奎，刘红雨，康玲， GK-350D 在超柔软聚氨酯泡沫中的应用 祝春蕾，宋虹霞，胡丽云， POP 中的颗粒形貌及其影响因素分析 郝敬颖，李玉松，朱姝， 环氧树脂/胺基酰亚胺潜伏性固化体系非等温固化动力学研究 李正莉，张有智，王煊军， 酯交换法合成聚碳酸酯二醇聚合物 郑晓秋，宋琳珩，张全成， 丁羟推进剂/衬层界面黏结性能劣化的动态力学表征 杨根，彭松，池旭辉，常华， 3,4-二硝基呋咱基氧化呋咱炸药的安全贮存寿命预估研究 王琼，邵颖惠，张林军， 石墨炉原子吸收法测定空心胶囊中铬含量的不确定度分析 王洋，李怀超，井文杰， 硝化甘油/1,2,4-丁三醇三硝酸酯混合酯的高效液相色谱分析 王勇，赵小红，贺湘辉， 聚氨酯背部发泡汽车内饰地毯总成工艺 任桂贤，姜前道，王雪，姜世鹏，目录· 2012 年 6 期        国内高固含量水性聚氨酯技术发展 叶青萱 信息动态 含能增塑剂的研究新进展 薛金强，尚丙坤，王连心，刘飞，王伟 新型自由基聚合引发剂在聚合物多元醇合成中的应用研究进展 于剑昆，张宏伟 聚合物辐射交联的强化技术探讨及其促进剂体系的研究进展 周成飞 硝酸铵基绿色洁净固体推进剂的研究进展 赵庆华，李岚，梁彦会，张晓燕 氧桥呋咱类含能材料的研究进展 苗成才，刘长波，冯晓晶，马英华，朱天兵，马会强， 二茂铁基超支化聚(胺)酯的抗迁移性研究 彭磊 聚合物聚酯多元醇在微孔弹性体中的应用 朱姝，郝敬颖，李玉松          炭黑粒度对 CMDB 推进剂燃烧性能的影响 齐晓飞，张晓宏，李军强，宋振伟，刘芳莉， 1,1′-二茂铁二羧酸二辛酯的合成方法研究 何宜丰，聂教荣，俞艳，李慧，李晓强，杨军 淀粉接枝类高吸水树脂的合成研究 李廷希，陈泉良，魏萌，袁成前，赵玉花，苏文， 活性炭微波改性及对偏二甲肼中氧化杂质的吸附 苟小莉，王焕春，徐金，王煊军 N-琥珀酰壳聚糖/氧化硫酸软骨素水凝胶的制备 袁江，谭红梅，郭洪燕，徐立，汪建新 端乙烯基水性聚氨酯乳液的合成研究 张晶，王香梅，陈韩根，张晓丽 DSC 测试条件对淀粉糊化测试结果的影响 王晓栋，田雨，李海平，巨文军 氯化钯中铁含量测量不确定度的来源分析 李海平，黄金涛，王洋，肖恒 邻苯二甲酸二丁酯中有机硫含量的测定 井文杰，巨文军，翁薇，张航，王洋 甲苯二异氰酸酯的国内外市场分析 钱伯章，朱建芳 全球氦气供应和价格体系分析 赵荟鑫，张雁，李超良。

间苯二酚二缩水甘油醚的制备摘要：以间苯二酚、环氧氯丙烷等为原料，用季铵盐作为醚化催化剂，用二步法，通过减压共沸加碱工艺制备了间苯二酚二缩水甘油醚。

研究了间苯二酚二缩水甘油醚制备过程中原材料配比、反应温度、加碱方式等条件对产物收率和质量的影响。

关键词：间苯二酚二缩水甘油醚，制备1前言环氧树脂因其具有优良的电绝缘性、耐热性，耐腐蚀性、粘接性而被广泛应用。

与此同时，随着环氧树脂应用领域的不断扩大，各种新的、特殊的要求也日益增多。

传统的双份A环氧树脂由于室温粘度大，反应活性低，在一些特定的条件下，已经难以满足应用要求。

向环氧树脂体系中加入活性稀释剂，虽然能够改善体系的工艺性能，但会在一定程度上降低体系的力学性能和耐热性。

为了满足新工艺对低粘度、高活性的要求，本文以间苯二酚和环氧氯丙烷为原料，合成了间苯二酚二缩水甘油醚树脂（RDGE）,并对合成工艺进行了进一步探讨。

2 实验部分2.1 实验原料间苯二酚，CP，；环氧氯丙烷，工业品，齐鲁石化产；液碱（48%），工业品，巴陵石化产；甲苯，工业品，长岭炼化产；季铵盐催化剂，工业品。

2.2 合成原理醚化阶段：闭环阶段：2.3 合成方法在装有搅拌器、回流冷凝器，温度计的烧瓶中，加入计量的间苯二酚、环氧氯丙烷和季铵盐催化剂，搅拌混合物，加热，升温至预定反应温度，维持三小时左右，进行醚化反应。

醚化反应毕，将体系调整为减压共沸状态，控制体系温度65 5℃，共沸真空度-0.084～-0.088MPa，滴加计量的液碱，进行闭环反应，控制滴加时间5小时左右。

闭环反应毕，带盐回收过量的环氧氯丙烷，先常压，后减压。

回收温度130～150℃，真空度-0.098～-0.1MPa。

回收毕，降温，加入溶剂溶解，加稀碱进行精制反应；精制反应毕，补充部分溶剂，加水溶盐，静置分相，中和、水洗至中性；脱溶剂及低沸物，在高真空和一定温度下脱挥发份，冷却，过滤，得到间苯二酚二缩水甘油醚产品。

2.4 测试方法环氧当量测试方法：按照国家标准GB 4612-84测试。

专利名称：一种联产羟乙基乙二胺与二羟乙基乙二胺的方法专利类型：发明专利
发明人：王威,张萍,袁梦婷,郑浩
申请号：CN202111669118.X
申请日：20211231
公开号：CN114213262A
公开日：
20220322
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明提供了一种联产羟乙基乙二胺与二羟乙基乙二胺的方法，包括以下步骤：A)将乙二胺和环氧乙烷经连续输送系统输送至反应单元，进行反应，得到反应液；所述乙二胺与环氧乙烷的摩尔比为(1～5)：1；所述反应单元设置有至少两个温区，每个温区的温度在60～160℃之间；B)将所述反应液输送至脱轻单元，脱除反应液中的乙二胺，得到脱轻母液；C)将所述脱轻母液输送至分离单元，采出羟乙基乙二胺产品和二羟乙基乙二胺产品。

在本发明连续生产装置中一定配比的乙二胺与环氧乙烷在一定的温度及压力下反应，有效降低了副产物的含量，同时获得羟乙基乙二胺和二羟乙基乙二胺，减少了分离过程中产品的损失和废物量，提高了产品收率。

申请人：山东友泉新材料有限公司
地址：261507 山东省潍坊市高密市姜庄镇旗台路3088号
国籍：CN
代理机构：北京集佳知识产权代理有限公司
代理人：赵青朵
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(10)申请公布号 CN 102453002 A(43)申请公布日 2012.05.16C N 102453002 A*CN102453002A*(21)申请号 201010524228.2(22)申请日 2010.10.29C07D 303/04(2006.01)C07D 301/19(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728 北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司北京化工研究院(72)发明人张明森 柯丽 赵清锐 刘红梅(74)专利代理机构北京思创毕升专利事务所11218代理人韦庆文(54)发明名称一种环氧丙烷的制备方法(57)摘要本发明涉及环氧丙烷的生产方法，具体地说是一种以甲基环己烷作为起始烃的有机过氧化物法环氧丙烷制备工艺。

该方法包含三个步骤：第一步将甲基环己烷于液相中氧化成甲基环己基过氧化氢；第二步将甲基环己基过氧化氢与丙烯反应得到环氧丙烷和甲基环己醇；第三步甲基环己醇脱水、加氢转化成甲基环己烷，返回第一步氧化反应步骤循环使用。

(51)Int.Cl.权利要求书3页 说明书10页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书 3 页 说明书 10 页1.一种环氧丙烷的制备方法，包含以下三个反应步骤：第一步，氧化反应：将甲基环己烷在液相中用分子氧氧化，将部分甲基环己烷氧化成甲基环己基过氧化氢；第二步，丙烯环氧化反应：在丙烯环氧化催化剂作用下，将第一步氧化反应得到的甲基环己基过氧化氢与丙烯反应，在液相中将丙烯氧化成环氧丙烷，同时甲基环己基过氧化氢在反应过程中转化成甲基环己醇；第三步，氢解反应：将第二步丙烯环氧化反应产物分离出环氧丙烷后，在氢解催化剂作用下将甲基环己醇脱水、加氢转化成甲基环己烷，返回第一步氧化反应步骤循环使用。

2.根据权利要求1所述的环氧丙烷的制备方法，其特征是：所述第一步氧化反应中所述分子氧以下列之一的形式提供：空气、贫氧空气或富氧空气；所述贫氧空气是指：氧含量低于空气中氧含量的气体；所述富氧空气是指：氧含量高于空气中氧含量的气体。

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202011532315.2(22)申请日 2020.12.23(71)申请人 淄博鸿润新材料有限公司地址 255000 山东省淄博市桓台县果里镇万家村(72)发明人 甄美静　高希会　李丽　刘清学　滕学金　李培成　周子龙天　张俊红　周伟业　郑开军　李强英　吴小峰　耿世淑　(51)Int.Cl.C07C 201/12(2006.01)C07C 201/16(2006.01)C07C 205/37(2006.01)(54)发明名称一种2,2’-二硝基乙二醇二苯醚的精制提纯方法(57)摘要本发明提供了一种2,2’‑二硝基乙二醇二苯醚的精制提纯方法。

该技术方案摒弃了以邻硝基氯苯和乙二醇为原料，在相转移催化剂和碱性条件催化下进行O ‑烷基化反应的合成路线。

采用邻硝基苯酚为原料，在催化条件下与二氯乙烷反应，一步生成2,2’‑二硝基乙二醇二苯醚。

这一合成路线副反应较少，杂质含量较低，为后续的纯化奠定了基础。

在此基础上，首先在加热条件下通过分层去除水溶性杂质，再利用乙腈在低温下进行一次结晶，结晶产物经乙醇二次溶解后加水稀释，并降温实现重结晶，重结晶产物经洗涤、抽滤、减压干燥后得到纯品。

本发明工艺路线较短，操作简单，所得成品纯度较高，具有突出的技术优势。

权利要求书1页 说明书3页 附图1页CN 112592279 A 2021.04.02C N 112592279A1.一种2,2’‑二硝基乙二醇二苯醚的精制提纯方法，其特征在于包括以下步骤：1)向反应釜中依次加入碳酸铵和邻硝基苯酚，混匀后升温至70℃；2)将三辛基甲基氯化铵与三丁胺等摩尔比混合，加入至步骤1)的反应釜中，混匀后升温至85℃，再向其中滴加二氯乙烷，进行回流反应，反应完毕后静置分层，收集有机相，再加入水，在96℃条件下搅拌2小时，静置分层，再收集有机相；3)向步骤2)最后收集的有机相中加入乙腈，在80℃保持2h，而后降温至4℃，离心取固相，加入过量乙醇搅拌溶解，而后用水将乙醇浓度稀释10倍，并降温至4℃，保持2h，收集固相水洗并抽滤，而后在30℃条件下减压干燥，即得到2,2’‑二硝基乙二醇二苯醚纯品。