高三有机专题复习之《有机合成》ppt人教版原创

例2 已知①溴单质通常与C=C起加成反应，但在高温下溴易取代与 C=C直接相连的碳原子上的氢原子 R1—C=C—CH2—R4 +Br2
400℃
R1—C=C——CH—R4 + HBr
R2 R3
R2 R3
Br
②与苯环直接相连的侧链碳原子上的氢原子在光照下也易被溴取代 R1 —CH—R2 + Br2 据以上信息： 由正丙苯 —CH2CH2CH3合成 —CH2—CH—CH2
一步
X
一步
Y
原料
3 综合比较法：此法是采用综合思维的方法，将正向思维或 逆向推导出的几种合成途径进行比较，从而得出最佳合成路线。
四、有机合成相关知识归纳
1 官能团的引入：
（1）引入羟基——OH a. 烯烃与水加成； b. 醛、酮与H2加成；
c. 卤代烃碱性水解；
d. 酯的水解 （2）引入卤原子——X a. 烃与X2取代； b.不饱和烃与HX或X2加成； c.醇与HX取代等。
(格林试剂）
O
OMgX
②R1—C—R2 + R—Mgx
R1—C—R2
R
H2O
OH
R1—C—R2
R
据以上信息，以苯、溴 、石油产品为原料合成
—CH—CH3 然后由此合成 OH CH2 ——C——
解析：逆推法
①
—CH—CH3 —CH—CH3 OMgx ② —CHO
—Mgx
+CH3CHO (合理）
OH
+ CH3Mgx
OH
水解
OH
CH3CH=CH2
HCl 加成
CH3CHCH3
Cl
OH
4 碳骨架的增减
① 增长：有机合成中碳链增长，一般会以信息形式给出，常见方 式为有机物与HCN反应以及不饱和化合物间的加成、聚合等。 如：羟醛缩合、羰基与格林试剂加成等。
②变短：烷烃的裂化、裂解，烯烃及苯的同系2=CH2+H2O 2CH3CH2OH+O2 CH3CHO+CH3CHO
CH3CH2OH 2CH3CHO+2H2O CH3—CH—CH2—CHO OH
④ CH3—CH—CH2—CHO
OH
CH3—CH=CH—CHO +H2O
⑤CH3—CH=CH—CHO+2H2
CH3CH2CH2CH2OH
2
合成步骤。
三、有机合成题的常规解题方法
1 顺合成法：即正向思维法，从已知原料入手，找出合成所 需的中间产物，逐步推向待合成的有机物。其思维程序是： 原料 中间产物 产品 2 逆合成法：即采用逆向思维方法，从产品组成、结构、性 质入手，逆推出合成该物质的前一步有机物X，若X不是原料，再 进一步逆推出X又是如何从另一有机物Y经一步反应而制得，如此 至推到题目给定的原料。 产物
CH3CH2CH2CHO C：_______________________________
E:______________________________________。 CH3CH2CH=CH2
(2000广东高考)已知溴乙烷跟氰化钠反应后再水解可以得 到丙酸 CH3CH2Br NaCN CH3CH2CN H2O CH3CH2COOH 产物分子比原化合物分子多了一个碳原子，增长了碳链。 请根据以下框图回答问题。
1 请认真阅读下列3个反应：
利用这些反应，按以下步骤可以从某烃A合成一种染料中间体DSD 酸。
请写出A、B、C、D的结构简式。
2、从环己烷可制备1,4-环己二醇的二醋酸酯.下面是有关的8步反应 (其中所有无机产物都已略去):
其中有3步属于取代反应、2步属于消去反应、3步属于加成反应. 反应①、 ⑥ 和 ⑦ 属于取代反应. 化合物的结构简式是:B 反应④所用试剂和条件是 、 C . .
（3）引入双键
a.某些醇的消去； b.卤代烃的消去； c.某些醇的催化氧化。
2 官能团的消去：
a.通过加成消去不饱和键。 b.通过消去或氧化或酯化等消去羟基（——OH） c.通过加成或氧化等消去醛基（——CHO）
d.通过与碱石灰共热消去羧基（制CH4）
3 官能团的衍变：
根据合成需要（有时题目信息会明示某些衍变途 径），可进行有机物的官能团衍变，以使中间物向产物 递进。常见的有三种方式。
一、有机合成路线选择的基本要求
1
2 3 4
条件合适、操作方便
原理正确、步骤简单（产率高） 原料丰富、价格低廉 产物纯净、污染物少（易分离）
二、有机合成题的解题思路
1 首先确定要合成的有机物含什么官能团，它 属于哪一类有机物。然后对比原料，看是否有 官能团的引入、消除、衍变及碳链增减。 据有机物结构将其划分为“若干部分”，据 此确定合成原料——反应物。 CH3CO OCH2CH2O OCH3 3 读懂并利用信息，据1、2选择正确的么应及
R1 R2 C === C R3 R4
⑴O 3
R1 R2 C == O + O == C
R3
⑵Zn/H 2O
R4
试根据已知信息写出下列物质的结构简式：
CH3CH2CH2CHBrCH2CH2CH2CH3 A：_______________________________ CH3CH2CH2CH=CHCH2CH2CH3 B2：____________________________________
专题复习之 ——
第 四 讲
前言
有机合成题是高考考查的热点题型，大都 以信息给予题的形式出现。 有机物的合成实质上是官能团的转变，主要 利用有机反应规律，据所给原料和条件，采用使
有机物的碳链增长或缩短，链状结构变成环状结
构，官能团的引入、保护或转换等方法达到合成
指定有机物的目的，从而考查学生的综合素质。
O
（3）、[ OCH2CH2OCOCH2CH2CO ]n OH (4)、 [ CH ]
n
Br
O
CH2
OH CH2
（5）、某些具有空腔结 构的物质因其可以开发为 具有特定催化作用或作为Br 酶模拟物而倍受人们关注， 右图为其中的一种结构， C28H20O4Br 试写出其分子式-----------。 4 并分析合成该物质的化合 HCHO 物有------------------------和 Br OH ----------------------。
A(C 3 H 6 )
Br 2 溶剂 反应 ①
B
稀 NaOH 溶液 反应 ② NaCN 反应 ③
D
酸催化
F
C
H2O
E
F分子中含有8个原子的环状结构。 ⑴反应①②③中属于取代反应的是______________(填 反应代号)。 ⑵写出结构简式：E_____________________； F_______________________。
①利用官能团的衍生关系进行衍变，如： [O] [O] 伯醇 醛
+H2
羧酸
②通过某种化学途径使一个官能团变为两个，如： CH3CH2OH
消去H2O
加成
CH2=CH2
Cl2
CH2—CH2
水解 NaOH
CH2—CH2
Cl Cl ③通过某种手段，改变官能团的位置。
CH3CH2CH2 CH3CHCH3 OH
消 去
CH2 OH CH2
Br
8．药物菲那西汀的一种合成路线如下：
反应②中生成的无机物的化学式是 H2CO3 ， 反应③中生成的无机物的化学式是 Na2SO3 ，H2O
反应⑤的化学方程式是
菲那西汀水解的化学方程式是
；
。
• 【考题精析】 • 例1．(1994全国高考)以乙烯为初始反应物可制得正丁 醇(CH3CH2CH2CH2OH)。 • 已知两个醛分子在一定条件下可以自身加成。下式中 反应的中间产物(Ⅲ)可看成是由(Ⅰ)中的碳氧双键打开， 分别跟(Ⅱ)中的2-位碳原子和2-位氢原子相连而得。(Ⅲ) 是一种3-羟基醛，此醛不稳定，受热即脱水而生成不饱 和醛(烯醛)： • OH H R H £H O • R£- 2£RCH2CH=C£ CHO R£ CH2£ CH£ C£ CHO - - CH CH=O + R£ CH£ CHO - ¡ ÷ R • • (Ⅰ) (Ⅱ) (Ⅲ) • 请运用已学过的知识和上述给出的信息，写出由乙烯 制正丁醇各步反应的化学方程式(不必写出反应条件)。
Br2
①
——Br
Fe
CH3CHO
[O]
CH2=CH2
CH2
——C——
CH3 ——C—— OH
O ——C—CH3 CH3 ——C—— OMgx —Mgx
—CH—CH3 OH
(1999上海高考)化合物A(C8H17Br)经NaOH醇溶液处理后 生成两种烯烃B1 和B2 。B2(C8H16)经过①用臭氧化处理， ②在Zn存在下水解，只生成一种化合物C。C经催化氢 化吸收一摩尔氢气生成醇D(C4H10O)，用浓硫酸处理D 只生成一种无侧链的烯烃E(C4H8)。已知：
二、有关高分子化合物的结构与合成
1、写出下列高分子化合物相对应的单体并指出其 形成过程的反应类型 （1）新型弹性材料丁苯吡橡胶： [CH2CH=CH(CH2)2-CH-CH2-CH]n
（2）、某蛋白质片段 CH3 O
O ·-NH-CH-C-NH-CH-CH2-C-NH-CH2-C-· · · · ·
光
R1 —C—R2 Br + HBr
OH
OH OH
解析：（TMG法） —CH—CH—CH2 OH OH OH —CH—CH—CH2 Br Br Br
—CH=CH—CH2
Br
—CH=CH—CH3
—CH—CH2—CH3 Br
—CH2CH2CH3