高考难点:溶度积常数及其应用
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高考化学溶度积知识点在高中化学学习的过程中,溶度积是一个非常重要的概念。
它是指在一定温度下,饱和溶液中溶质以离子形式溶解的活动离子浓度的乘积。
溶度积的概念与溶度密切相关,它帮助我们理解溶解过程中溶质的溶解能力。
本文将围绕溶度积展开讨论,介绍基本概念、计算方法以及相关应用。
1. 溶度积的基本概念溶度积是溶解度的定量表示,通常用Ksp来表示。
对于离子化合物AB,其溶度积的表达式为:Ksp = [A+]^m[B-]^n,其中[A+]和[B-]分别是溶质AB的两种离子的活动浓度,m和n是该化合物的离子数目。
2. 溶度积的计算方法在实际应用中,我们常常需要根据给定的溶度积值来计算溶质的溶解度或溶液的浓度。
以下以一些常见的示例进行解释。
例1:已知BaSO4的溶度积Ksp = 1.08e-9,在某溶液中[Ba2+]= 1.2e-4 M,求溶液中[SO42-]的浓度。
我们可以从溶度积的表达式出发:Ksp = [Ba2+][SO42-],代入已知的[Ksp]和[Ba2+]的值,即可解得[SO42-]的浓度。
例2:已知一溶液中AgCl的溶度积Ksp = 1.8e-10,求饱和溶液中[Ag+]和[Cl-]的浓度。
由溶度积的定义可知,在饱和溶液中,溶解的AgCl完全分解为Ag+和Cl-。
因此,可以得到以下关系:Ksp = [Ag+][Cl-]。
代入已知的Ksp值,我们可以计算出[Ag+]和[Cl-]的浓度。
3. 溶度积的相关应用溶度积的概念在化学分析和实验室工作中有着重要的应用价值。
a. 判断溶解度通过计算溶度积,我们可以判断某种溶质在给定溶剂中的溶解度。
如果给定的溶度积小于实际溶液中的离子积浓度,那么溶质将发生沉淀反应,即不再溶解。
反之,如果溶度积大于实际溶液中的离子积浓度,那么该溶质能够继续溶解。
b. 测定未知物质的溶度积通过实验测定溶液中的离子浓度,并利用已知的溶度积公式,我们可以计算出未知物质的溶度积。
这对于化学分析和实验室工作中的定性、定量分析具有重要意义。
考点2 溶度积常数及应用1.溶度积和离子积以A m B n (s)m A n+(aq)+n B m-(aq)为例:溶度积离子积概念沉淀溶解的平衡常数溶液中有关离子浓度幂的乘积符号K sp Q表达式K sp(A m B n)=c m(An+)·c n(B m-),式中的浓度都是平衡浓度Q(A m B n)=c m(A n+)·c n(B m-),式中的浓度是任意浓度应用判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解:①Q>K sp:溶液过饱和,有沉淀析出②Q=K sp:溶液饱和,处于平衡状态③Q<K sp:溶液未饱和,无沉淀析出sp(1)内因:难溶物质本身的性质,直接决定K sp的大小。
(2)外因:K sp只受温度影响,与其他外界条件无关。
绝大多数难溶电解质的溶解是吸热过程,升高温度,平衡向溶解方向移动,K sp增大。
易错警示(1)K sp只与难溶电解质的性质和温度有关,与沉淀的量无关。
(2)溶解平衡一般是吸热的,温度升高平衡右移,K sp增大,但Ca(OH)2相反。
判断正误,正确的画“√”,错误的画“×”。
(1)25 ℃时,K sp(Ag2CrO4)<K sp(AgCl),则溶解度Ag2CrO4<AgCl。
(×)(2)在一定条件下,溶解度较小的沉淀也可以转化成溶解度较大的沉淀。
(√)(3)常温下,向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体,BaCO3的K sp减小。
(×)(4)K sp既与难溶电解质的性质和温度有关,也与沉淀的量和溶液中离子浓度有关。
(×)(5)常温下,向Mg(OH)2饱和溶液中加入NaOH固体,Mg(OH)2的K sp不变。
(√)题组一溶度积常数的有关计算及应用1.[2020·金版原创]已知:K sp(BaCO3)=5.1×10-9;K sp(BaSO4)=1.1×10-10。
专题15 化工流程中溶度积常数应用溶度积常数反映了难溶电解质在水中的溶解能力,高考试题中溶度积常数的考查常结合化工流程题,在化工流程题中考查溶度积常数是近年高考的热点,化工流程中常常需要控制条件进行离子的分离或除杂,通过溶度积常数计算溶液中金属离子的浓度、离子完全沉淀时的pH、判断废水排放是否符合标准、沉淀完全转化时所需离子浓度。
一.判断溶液中沉淀的离子化工流程中,某些金属离子沉淀或某些金属离子除杂,需要控制一定的pH,通过溶度积常数可判断溶液中沉淀的离子。
典例1(2018届福建省漳州市高三考前模拟考试试卷二)钪及其化合物具有许多优良的性能,在宇航、电子、超导等方面有着广泛的应用。
从钛白工业废酸(含钪、钛、铁、锰等离子)中提取氧化钪(Sc2O3)的一种流程如下:回答下列问题:(1)洗涤“油相”可除去大量的钛离子。
洗涤水是用93%的硫酸、27.5%的双氧水和水按一定比例混合而成。
混合的实验操作是______________________________。
(2)先加入氨水调节pH=3,过滤,滤渣主要成分是__________;再向滤液加入氨水调节pH=6,滤液中Sc3+的浓度为_____________。
(已知:K sp[Mn(OH)2]=1.9×10-13、K sp[Fe(OH)3]=2.6×10-39,K sp[Sc(OH)3]=9.0×10-31)(3)用草酸“沉钪”。
25 ℃时pH=2的草酸溶液中=__________(保留两位有效数字)。
写出“沉钪”得到草酸钪的离子方程式__________________________________。
[已知K a1(H2C2O4)=5.9×10-2,K a2(H2C2O4)=6.4×10-5](4)草酸钪“灼烧”氧化的化学方程式为______________________________________________。
溶度积常数及其应用制作:审核:【学习目标】1、巩固溶度积的概念,熟练掌握难溶电解质溶解平衡表达式和溶度积常数的意义2、会运用溶度积常数进行相关计算【学习过程】一、溶度积常数Ksp(或溶度积)1、表达式:难溶固体在溶液中达到沉淀溶解平衡状态时,离子浓度保持不变(或一定)。
各离子浓度幂的乘积是一个常数,这个常数称之为溶度积常数简称为溶度积,用符号Ksp表示。
即:AmBn(s)mA n+(aq)+nB m-(aq)Ksp =例如:常温下沉淀溶解平衡:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),Ksp(AgCl)=常温下沉淀溶解平衡:Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO42-(aq),Ksp(Ag2CrO4)=2、溶度积K SP的性质(1)溶度积K SP的大小和平衡常数一样,它与难溶电解质的性质和温度有关,与浓度无关,离子浓度的改变可使溶解平衡发生移动,而不能改变溶度积K SP的大小。
(2)溶度积K SP反映了难溶电解质在水中的溶解能力的大小。
相同类型的难溶电解质的Ksp越小,溶解度越小,越难溶于水;反之Ksp越大,溶解度越大。
如:Ksp(AgCl)= 1.8×10-10;Ksp(AgBr) = 5.0×10-13;Ksp(AgI) = 8.3×10-17.溶解度: 。
不同类型的难溶电解质,不能简单地根据Ksp大小,判断难溶电解质溶解度的大小。
例1:Ksp[Mg(OH)2]= 4×10-12,Ksp(AgCl) =1×10-10,请比较cMg2+、cAg+的大小。
3、溶度积规则某难溶电解质的溶液中任一情况下离子积Qc和溶度积Ksp的关系:①Qc > Ksp时,析出沉淀。
②Qc=Ksp时,饱和溶液,沉淀溶解平衡状态。
③Qc < Ksp时,溶液未饱和。
沉淀的生成和溶解这两个相反的过程,它们相互转化的条件是离子浓度的大小,控制离子浓度的大小,可以使反应向所需要的方向转化。
第8章(水溶液中的离子平衡)李仕才第四节难溶电解质的溶解平衡考点二溶度积常数及应用1.溶度积和离子积以A m B n n+(aq)+nB m-(aq)为例:2.溶度积(K sp)的计算(1)已知溶度积求溶液中的某种离子的浓度,如K sp=a的饱和AgCl溶液中c(Ag+)= a mol·L-1。
(2)已知溶度积、溶液中某离子的浓度,求溶液中的另一种离子的浓度,如某温度下AgCl 的K sp=a,在0.1 mol·L-1的NaCl溶液中加入过量的AgCl固体,达到平衡后c(Ag+)=10a mol·L-1。
(3)计算反应的平衡常数,如对于反应Cu2+(aq)++Mn2+,K sp(MnS)=c(Mn2+)·c(S2-),K sp(CuS)=c(Cu2+)·c(S2-),而平衡常数K=2+2+=K spK sp。
判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)1.K sp既与难溶电解质的性质和温度有关,也与沉淀的量和溶液中离子浓度有关。
( ×)2.在一定条件下,溶解度较小的沉淀也可以转化成溶解度较大的沉淀。
( √) 3.常温下,向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体,BaCO3的K sp减小。
( ×)4.溶度积常数K sp只受温度影响,温度升高K sp增大。
( ×)5.常温下,向Mg(OH)2饱和溶液中加入NaOH固体,Mg(OH)2的K sp不变。
( √) 6.K sp(AB2)小于K sp(CD),则AB2的溶解度小于CD的溶解度。
( ×)7.向浓度均为0.1 mol·L-1的MgCl2、CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水,首先生成蓝色沉淀,说明K sp[Cu(OH)2]>K sp[Mg(OH)2]。
( ×)8.已知常温下,氢氧化镁的溶度积常数为a,则氢氧化镁悬浊液中c(OH-)=3a mol/L。
高考试题中对溶度积的考查 1.19一、溶度积定义:沉淀在溶液中达到沉淀溶解平衡状态时,各离子浓度保持不变(或一定),其离子浓度幂的乘积为一个常数,这个常数称之为溶度积常数,简称溶度积,用K SP表示。
二、溶度积表达式:AmBn(s) mA n+(aq)+nB m-(aq) K SP(A m B n) = c(A n+)m•c(B m-)n注意状态要标示。
三、有关溶度积的注意事项:①K SP只与温度有关,而与沉淀的量和溶液中的离子的浓度无关。
②一般来说,对同种类型难溶电解质,K SP越小,其溶解度越小,越易转化为沉淀。
不同类型难溶电解质,不能根据K SP比较溶解度的大小。
同种类型是指从学式组成来看阴阳离子个数之比相等。
③可通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积——离子积(Q c)的相对大小判断难溶电解质在给定条件下的沉淀生成或溶解情况:Q c﹥K SP,向生成沉淀的方向进行,有沉淀生成;Q c﹦K SP,达溶解平衡,溶液为饱和溶液;Q c﹤K SP,向沉淀溶解的方向进行,沉淀逐渐溶解。
四、溶度积的常考题型题型一:基本概念的考查例1下列说法正确的是()A、在一定温度下AgCl水溶液中,Ag+和Cl-浓度的乘积是一个常数B、AgCl的K SP = 1.8×10-10mol2•L-2,在任何含AgCl固体的溶液中c(Ag+) = c(Cl-)且Ag+与Cl-浓度的乘积等于1.8×10-10mol2•L-2C、温度一定时,当溶液中Ag+和Cl-浓度的乘积等于K SP值时,此溶液为AgCl的饱和溶液D、向饱和AgCl水溶液中加入盐酸,K SP值变大解析:本题直接考查了对溶度积概念的理解,在难溶电解质的饱和溶液中,其离子浓度的幂次方乘积是一个常数。
答案A未注明是饱和溶液,故A错;B中c(Ag+)不一定等于c(Cl-);由于溶度积只与温度有关,而与溶液中离子浓度大小无关,故D错。
故正解答案为C。
高考中新热点、亮点——溶度积常数考纲要求:了解难溶电解质的溶度积常数知识要点:一、溶度积定义:沉淀在溶液中达到沉淀溶解平衡状态时,各离子浓度保持不变(或一定),其离子浓度幂的乘积为一个常数,这个常数称之为溶度积常数,简称溶度积,用K SP表示。
二、溶度积表达式:A mB n(s)mA n+(aq) +nB m-(aq) K SP(A m B n) = c(A n+)m c(B m-)n三、有关溶度积的注意事项:①K SP只与温度有关,而与沉淀的量和溶液中的离子的浓度无关。
②一般来说,对同种类型难溶电解质,K SP越小,其溶解度越小,越易转化为沉淀。
不同类型难溶电解质,不能根据K SP比较溶解度的大小。
③可通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积——离子积(Qc)的相对大小判断难溶电解质在给定条件下的沉淀生成或溶解情况:Qc﹥K SP,向生成沉淀的方向进行,有沉淀生成;Qc﹦K SP,达溶解平衡,溶液为饱和溶液;Qc﹤K SP,向沉淀溶解的方向进行,沉淀逐渐溶解。
四、溶度积的常考题型例题解析题型一:基本概念的考查(定性分析)例1下列说法正确的是()A、在一定温度下AgCl水溶液中,Ag+和Cl-浓度的乘积是一个常数B、AgCl的K SP = 1.8×10-10mol2·L-2,在任何含AgCl固体的溶液中c(Ag+) = c(Cl-)且Ag+与Cl-浓度的乘积等于1.8×10-10mol2·L-2C、温度一定时,当溶液中Ag+和Cl-浓度的乘积等于K SP值时,此溶液为AgCl饱和溶液D、向饱和AgCl水溶液中加入盐酸,K SP值变大练习1.下列说法正确的是()A.难溶电解质的溶度积K sp越小,则它的溶解度越小B.任何难溶物在水中都存在沉淀溶解平衡,溶解度大小都可以用K sp表示C.溶度积常数K sp与温度有关,温度越高,溶度积越大D.升高温度,某沉淀溶解平衡逆向移动,说明它的溶解度是减小的,K sp也变小题型二:溶度积常数的有关计算(定量计算)例2(2010浙江)26. (15分)已知:25℃时,2.0×10-3mol·L-1氢氟酸水溶液中,调节溶液pH (忽略体积变化),得到c(HF)、c(F-)与溶液pH的变化关系,如下图所示:①25℃时弱电解质电离平衡数:K a(CH3COOH)=1.8×10-5,K a(HSCN)=0.13;难溶电解质溶度积常数:K ap(CaF2)=1.5×10-10(3)4.0×10-3mol·L-1HF溶液与4.0×10-4mol·L-1 CaCl2溶液等体积混合,调节混合液pH为4.0(忽略调节混合液体积的变化),通过列式计算说明是否有沉淀产生。
溶度积常数(K P)及其应用•、考纲要求:了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。
理解溶度积( Kp)的含义,能进行相关的计算。
二、考点归纳1. 沉淀溶解平衡常数一一溶度积(1) 溶度积(Ks P):在一定温度下,难溶电解质的饱和溶液中,离子浓度幕的乘积。
(2) 表达式:对于沉淀溶解平衡:MmNn(s) n+(aq)+nNm m(M n(n(N m-(aq), Ksp= c)c )o(3) 意义:反映了难溶电解质在水中的溶解能力。
(4) 影响因素:------在一定的温度下,它是一个常数,只受影响,不受溶液中物质浓度的影响。
2. 溶度积规则(1) 离子积(Qc):__________________难溶电解质溶液中离子浓度幕的乘积,女口Mg(OH) 2溶液中Qc=(2) 溶度业则:Qc—Ksp——溶液不饱和,无沉淀析出。
Qc Ksp——溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态。
Qc Ksp——溶液过饱和,有沉淀析出。
三、 考点练: 【高考回顾一】1. [2015新课标1卷28题节选】c CI2. [2016新课标1卷27题节选】-)开始沉淀时,溶液中'I-为I 、CI 等离子,取一定量的浓缩液,向其中滴加 AgNCH 溶液,—10 。
已知 Ksp(AgCI) =1.8x 10, K sp (Agl) =8.5x 当 AgCI-1710o⑶ 右•化学分析中米用 K2CQ4为指不剂,以AgNO3标f 隹浴液滴定洛液中CI利用 Ag"与 CrO红色沉淀,指示到达滴定终点。
当溶液中 c(Ag +)为mol L-1,此时溶液中 Cl 恰好沉淀完全(浓度等于 c(CrO £等于 4-51.0x 10mol-L 2-4生成砖/)时,溶液中 mol 丄o (已知 Ag 2CrO 4> AgCI 的 K P (2)上述浓缩液中弓-12 /o) 分别为2.0 X 10 和2.0 X 103・[2017新课标1卷27题节选】(5) 若“滤液②”中错误!未找到引用源。
沉淀溶解平衡就是难溶电解质的溶解平衡,其实质是指已经溶解的溶质与未溶解的溶质之间形成的沉淀于溶解的平衡状态。
同样遵循勒夏特列原理。
由于生产、生活、科研联系较为密切,在近几年高考中频繁出现,特别是广东卷、浙江卷、山东卷,考查的内容主要是沉淀的转化和溶度积的应用。
在高考中仪器了解难溶电解质的沉淀溶解平衡及沉淀转化的实质。
考试通常从图像题来考查溶解平衡原理、Ksp的简单计算、沉淀的生成、溶解和转化等,以生产、生活或产品的制备为背景解释某些现象。
一、溶解平衡1.溶解平衡的建立⑴v溶解>v沉淀,固体溶解;⑵v溶解=v沉淀,溶解平衡;⑶v溶解<v沉淀,析出晶体。
2.电解质在水中的溶解度20℃,电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系:二、溶度积常数及其应用1.表达式对于溶解平衡M m A n(s)mM m+(aq)+nA n+(aq),K sp=c m(M n+)•c n(A m-)。
K sp仅受温度的影响。
2.溶度积规则某难溶电解质的溶液中任一情况下有关离子浓度的乘积Q c(离子积)与K sp的关系。
三、沉淀溶解平衡的应用1.沉淀的生成⑴调节pH法如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质,可加入氨水调节pH至7~8,离子方程式为:Fe3++3NH3•H2O=Fe(OH)3↓+3NH4+。
⑵加入沉淀剂法如用H2S沉淀Cu2+,离子方程式为:H2S+ Cu2+=CuS↓+2H+2.沉淀的溶解⑴酸溶解法如CaCO3溶于盐酸,离子方程式为:CaCO3+2H+=Ca2++CO2↑+ H2O。
⑵盐溶液溶解法如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液:Mg(OH)2+2 NH4+=Mg2++2 NH3•H2O。
3.沉淀的转化⑴实质:难溶电解质溶解平衡的移动。
(沉淀的溶解度差别越大,越容易转化)⑵应用:锅炉除垢、矿物转化等。
四、四大平衡的比较【典例1】【2014年高考新课标Ⅰ卷第11题】溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示,下列说法错误的是( )A.溴酸银的溶解时放热过程 B.温度升高时溴酸银溶解速度加快C.60 ℃时溴酸银的K sp约等于6×10-4 D.若硝酸钾中含有少量溴酸银,可用重结晶方法提纯【答案】A【命题意图】自然界中的物质绝大多数是以混合物的形成存在。
溶度积常数在高考中考查类型探析刘志勇(云南省昆明市云大附中呈贡校区㊀650500)摘㊀要:溶度积常数见于人教版高中化学教材选修4«化学反应原理»第65页的 科学视野 ꎬ虽然课本只作简要介绍ꎬ但纵观近年高考试题ꎬ溶度积常数俨然成为考查热点ꎬ且最新考试大纲中指出:理解溶度积(Ksp)的含义ꎬ能进行相关的计算.本文将从溶度积常数考查的类型进行阐述ꎬ以待高三复习时快速解决溶度积相关问题.关键词:溶度积常数ꎻ高考类型ꎻ高中化学中图分类号:G632㊀㊀㊀㊀㊀㊀文献标识码:A㊀㊀㊀㊀㊀㊀文章编号:1008-0333(2020)16-0088-02收稿日期:2020-03-05作者简介:刘志勇(1992.1-)ꎬ男ꎬ云南省昆明人ꎬ本科ꎬ中学二级教师ꎬ从事高中化学教学研究.㊀㊀一㊁理解溶度积常数溶度积常数指:一定温度下ꎬ难溶电解质在其饱和溶液中各离子浓度幂的乘积是一个常数ꎬ称为溶度积常数ꎬ简称溶度积ꎬ符号为Ksp.例如:AmBn(s) mAn+(aq)+nBm-(aq)Ksp=cm(An+) cn(Bm-)理解溶度积常数应注意:①Ksp只与难溶电解质本性和温度有关ꎬ与沉淀的量和溶液中离子浓度变化无关ꎬ溶液中离子浓度变化只能使溶解平衡移动ꎬ但不能改变溶度积ꎻ②Ksp是难溶电解质的特征性质ꎬ对同种类型(如AgCl和AgBr为AB型ꎬAg2SO4和Ag2CO3为A2B型)难溶电解质ꎬKsp越小溶解度越小ꎬ若类型不同则不能简单地用Ksp大小来比较溶解度.㊀㊀二㊁高考中溶度积考查类型1.Ksp大小比较近年高考中主要有表1所示的几种形式.表1㊀近年高考中Ksp大小比较考查类型类型出处实验现象结论12015年新课标Ⅰ卷10题D项将0.1mol L-1MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀产生ꎬ再滴加0.1mol L-1CuSO4溶液先有白色沉淀生成后变为浅蓝色沉淀Cu(OH)2的溶度积比Mg(OH)2的小22016年江苏卷13题B项室温下ꎬ向浓度均为0.1mol L-1的BaCl2和CaCl2混合溶液中滴加Na2SO4溶液出现白色沉淀Ksp(BaSO4)<Ksp(CaSO4)32017年新课标Ⅱ卷13题D项向2支盛有2mL相同浓度银氨溶液的试管中分别加入2滴相同浓度的NaCl和NaI溶液一支试管中产生黄色沉淀ꎬ另一支中无明显现象Ksp(AgI)<Ksp(AgCl)42018年天津卷4题C项向含有ZnS和Na2S的悬浊液中滴加CuSO4溶液生成黑色沉淀Ksp(CuS)<Ksp(ZnS)52019年江苏卷13题C项向浓度均为0.05mol L-1NaI和NaCl混合溶液中滴加少量AgNO3溶液有黄色沉淀生成Ksp(AgI)>Ksp(AgCl)㊀㊀2.利用Ksp判断产生沉淀的先后同类型沉淀ꎬKsp小的先沉淀ꎻ不同类型沉淀ꎬ不能直接根据Ksp来判断沉淀的先后次序ꎬ而是计算出生成沉淀的另一粒子浓度进行比较ꎬ离子浓度越小越先沉淀.例如ꎬ2013新课标Ⅰ卷第11题.试题1㊀已知Ksp(AgCl)=1.56ˑ10-10ꎬKsp(AgBr)=7.7ˑ10-13ꎬKsp(Ag2CrO4)=9ˑ10-11.某溶液中含有Cl-㊁Br-和CrO2-4ꎬ浓度均为0.010mol/Lꎬ向该溶液中逐滴加入0.010mol/L的AgNO3溶液时ꎬ三种阴离子产生沉淀的先后顺序为(㊀㊀).A.Cl-㊁Br-㊁CrO2-4㊀㊀B.CrO2-4㊁Br-㊁Cl-C.Br-㊁Cl-㊁CrO2-4D.Br-㊁CrO2-4㊁Cl-解析㊀计算出三种物质沉淀时Ag+的浓度分别为c1㊁c2㊁c3:c1=KspAgCl()cCl-()=1.56ˑ10-8mol/Lꎬc2=KspAgBr()cBr-()=7.7ˑ10-11mol/Lꎬc3=Ksp(Ag2CrO4)cCrO2-4()=1.4ˑ10-5mol/LꎬAg+浓度大小为:c3c1>c2ꎬAg+浓度越小ꎬ越先沉淀ꎬ故选C.883.利用Ksp判断有无沉淀生成通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积 离子积Qc相对大小ꎬ可判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解.若Qc>Kspꎬ溶液过饱和ꎬ有沉淀生成ꎻ若Qc<Kspꎬ溶液不饱和ꎬ无沉淀生成.例如ꎬ2017新课标Ⅰ卷第27题(节选).试题2㊀若 滤液② 中c(Mg2+)=0.02mol/Lꎬ加入双氧水和磷酸(设溶液体积增加1倍)ꎬ使Fe3+恰好沉淀完全即溶液中c(Fe3+)=1.0ˑ10-5mol/Lꎬ此时是否有Mg3(PO4)2沉淀生成?.(列式计算).FePO4㊁Mg3(PO4)2的Ksp分别为1.3ˑ10-22㊁1.0ˑ10-24.解析㊀Fe3+恰好完全沉淀时ꎬc(PO3-4)=1.3ˑ10-221.0ˑ10-5mol/L=1.3ˑ10-17mol/Lꎬc(Mg2+)=0.022mol/L=0.01mol/Lꎬ则Qc=c3(Mg2+) c2(PO3-4)=1.69ˑ10-40mol/L<Ksp[Mg3(PO4)2]ꎬ故无沉淀生成.4.利用Ksp计算难溶电解质溶解平衡中两种离子浓度的比值沉淀转化平衡中ꎬ计算两种阴离子比值就是求沉淀转化平衡常数ꎬ同类型两沉淀阴离子比值就是两难溶电解质溶度积的比值.例如ꎬ2019江苏卷第19题(节选).试题3㊀室温下ꎬ反应CaSO4(s)+CO32-(aq)CaCO3(s)+SO2-4(aq)达到平衡ꎬ则溶液中c(SO2-4)c(CO2-3)=[Ksp(CaSO4)=4.8ˑ10-5ꎬKsp(CaCO3)=3ˑ10-9].解析㊀沉淀转化平衡常数K=c(SO2-4)c(CO2-3)=c(Ca2+) c(SO2-4)c(Ca2+) c(CO2-3)=Ksp(CaSO4)Ksp(CaCO3)=4.8ˑ10-53ˑ10-9=1.6ˑ10-4.㊀㊀参考文献:[1]华彤文ꎬ王颖霞.普通化学原理(第4版)[M].北京:北京大学出版社ꎬ2013.[2]李敏ꎬ李国兴.溶度积在高考中的考点剖析[J].中学化学教学参考ꎬ2019(2):68-69.[3]朱永录.溶度积常数应用例析[J].中学化学教学参考ꎬ2015(11):69.[责任编辑:季春阳]浙江选考背景下高三化学平衡常数的计算 复习研究李小芬(浙江省桐乡市凤鸣高级中学㊀314500)摘㊀要:有关化学平衡知识的考查是浙江选考30题的典型题型ꎬ其中对于化学平衡常数的计算更是高考的宠儿.该论文以化学平衡常数的计算为例ꎬ提出了在高三二轮复习中进行 点对点 的深度复习ꎬ可以有效提高复习效率ꎬ提升学生的思维能力ꎬ是浙江选考高三二轮复习的有效方法.关键词:化学平衡常数ꎻ计算ꎻ浙江选考ꎻ高三复习中图分类号:G632㊀㊀㊀㊀㊀㊀文献标识码:A㊀㊀㊀㊀㊀㊀文章编号:1008-0333(2020)16-0089-03收稿日期:2020-03-05作者简介:李小芬ꎬ高级教师ꎬ从事高中化学教学研究.㊀㊀一㊁问题背景2015年浙江省开始新一轮高考改革ꎬ实行了七选三的选考模式.五年的实践下来ꎬ化学高考试题的题型和考查模式基本稳定ꎬ考查的知识点分布明确.第30题是化学反应能量与化学平衡的综合题ꎬ是高考试题能力区分的核心题ꎬ也是试卷的亮点所在ꎬ笔者分析近几年选考第30题试题考查的知识点发现ꎬ化学平衡常数的应用是这个题的宠儿ꎬ具体见表1.表1㊀平衡常数在浙江化学选考试题第30题中的分布情况平衡常数考察方式和分值年度30(3)利用平衡常数随温度的变化比较ΔH的大小(2分)2015年10月30(2)根据电离平衡常数求pH(2分)2016年4月30(2)平衡常数的计算(2分)2017年4月30(2)根据平衡常数求产率(2分)2018年4月30(2)根据平衡产率求平衡常数ꎻ判断标准平衡常数K随温度变化趋势图(3分)2018年11月29(2)根据压强和平衡转化率求平衡常数(2分)2020年1月98。
高考难点:溶度积常数及其应用-CAL-FENGHAI-(2020YEAR-YICAI)_JINGBIAN高考难点:溶度积常数及其应用一、沉淀溶解平衡中的常数(K sp)——溶度积1. 定义:在一定温度下,难溶电解质(S<0.01g)的饱和溶液中,存在沉淀溶解平衡,其平衡常数叫做溶度积常数(或溶度积)2. 表示方法:以M m A n(s) mM n+(aq) + nA m-(aq)为例(固体物质不列入平衡常数),K sp=[c(M n+)]m·[c(A m-)] n,如AgCl(s)Ag+(aq) + Cl-(aq),K sp=c(Ag+)·c(Cl -)。
3. 影响溶度积(K sp)的因素:K sp只与难容电解质的性质、温度有关,而与沉淀的量无关,并且溶液中的离子浓度的变化只能使平衡移动,并不改变溶度积。
4. 意义:①K sp反映了难溶电解质在水中的溶解能力,当化学式所表示的阴、阳离子个数比相同时,K sp数值越大的难溶电解质在水中的溶解能力相对越强;②可以用K sp来计算饱和溶液中某种离子的浓度。
二、判断沉淀生成与否的原则——溶度积规则通过比较溶度积与溶液中有关离子浓度幂的乘积——离子积(Q c)的相对大小,可以判断难溶电解质在给的条件下沉淀能否生成或溶解:1.Q c>K sp,溶液过饱和,既有沉淀析出,直到溶液饱和,达到新的平衡;2.Q c=K sp,溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态;3.Q c<K sp,溶液未饱和无沉淀析出,若加入过量难溶电解质,难溶电解质溶解直至溶液饱和。
三、对溶度积的理解1. 溶度积和溶解度都可以用来表示物质的溶解能力,只与温度有关,而与难溶电解质的质量无关。
2. 用溶度积直接比较不同物质的溶解性时,物质的类型应相同。
对于化学的大小来确定式中阴、阳离子个数比不同的难溶电解质,不能通过直接比较Ksp其溶解能力的大小(要分析溶解时所需最小浓度决定)。
3. 溶液中的各离子浓度的变化只能使沉淀溶解平衡移动,并不改变溶度积。
4. 当表达式中的浓度是表示平衡时的浓度时,要用[]符号表示,且此时的溶液为饱和溶液。
5.当溶液中存在多种离子时且加入沉淀剂均可产生沉淀,沉淀生成的先后顺序按离子积大于溶度积的先后顺序,此时为分步沉淀,一般认为沉淀离子浓度小于10-5mol/L时,离子沉淀完全。
【例题1】下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是A. 反应开始时溶液中个离子浓度相等B. 沉淀溶解达到平衡时,沉淀的速率和溶解的速率相等C. 沉淀溶解达到平衡时,溶液中溶质的离子浓度相等,且保持不变D. 沉淀溶解达到平衡时,如果再加入难溶性的该沉淀物,将促进溶解解析:A项反应开始时,各离子的浓度没有必然的关系,因此错误;B项正确;C项沉淀溶解达到平衡时,溶液中溶质的离子浓度保持不变,但不一定相等;D项沉淀溶解达到平衡时,如果再加入难溶性的该沉淀物,由于固体的浓度为常数,故平衡不发生移动。
答案:B点拨:沉淀平衡是化学平衡中的一种,在学习这部分知识时要注意化学平衡移动原理的应用。
四、影响沉淀平衡的因素1. 内因:难溶电解质本身的性质。
2. 外因:①浓度,加水稀释沉淀平衡向溶解的方向移动,但K sp不变。
②温度,升高温度沉淀溶解平衡向吸热的方向移动,同时K sp随温度的变化而变化(一般向溶解方向移动,但也有向生成沉淀方向移动,如Ca(OH)2)。
③同离子效应,向沉淀平衡体系中加入相同的离子,使平衡向沉淀方向移动,但K sp不变。
④向沉淀平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或气体的分子,使平衡体向溶解的方向移动,但K sp不变。
五、沉淀的生成与溶解1. 沉淀生成的方法有:①加沉淀剂法:如以Na2S、H2S等作沉淀剂,可使某些金属离子如Cu2+、Hg2+等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等沉淀,也是分离除去杂质的常用方法;②调节pH法:如在工业原料氯化铵中含杂质氯化铁,使其溶解于水,再加入氨水调节pH至7~8,可使Fe3+ 转变为Fe(OH)3沉淀而除去。
③同离子效应。
2. 沉淀溶解的方法有:①酸碱溶解法,如难溶于水的CaCO3沉淀可以溶于盐酸中;②盐溶解法,如Mg(OH)2可溶于NH4Cl溶液中:Mg(OH)2(s)Mg2+(aq) + 2OH-(aq)、NH4+ +H2O NH3·H2O+ H+、H+ + OH-===H2O。
③发生络合反应将离子转化成络合物,例如:将Ag+转化成Ag(NH3)2OH④氧化还原反应法,将溶解生成的离子加入氧化剂或者还原剂将其反应【例题2】(2011浙江高考)海水中含有丰富的镁资源。
某同学设计了从模拟海水中制备MgO的实验方案:注:溶液中某种离子的浓度小于1.0×10-5 mol/L,可认为该离子不存在;实验过程中,假设溶液体积不变。
已知:K sp(CaCO3)=4.96×10-9;K sp(MgCO3)=6.82×10-6;K sp[Ca(OH)2]=4.68×10-6;Ksp[Mg(OH)2]=5.61×10-12。
下列说法正确的是A.沉淀物X为CaCO3模拟海水中的离子浓度(mol/L)Na+Mg2+Ca2+Cl-HCO3-0.439 0.050 0.011 0.560 0.001B .滤液M 中存在Mg 2+,不存在Ca 2+C .滤液N 中存在Mg 2+、Ca 2+D .步骤②中若改为加入4.2 g NaOH 固体,沉淀物Y 为Ca(OH)2和Mg(OH)2的混合物解析:步骤①发生Ca 2++OH -+ HCO 3-=== CaCO 3↓+H 2O ;步骤②:K sp [Mg(OH)2]=c (Mg 2+)×(10-3)2=5.6×10-12,c (Mg 2+)=5.6×10-6。
Q[Ca(OH)2]=c (Ca 2+)×(10-3)2=10-8<K sp ,无Ca(OH)2析出。
A 选项正确,生成0001 mol CaCO 3。
B 选项错误,剩余c (Ca 2+)=0.001 mol/L 。
C 选项错误,c (Mg 2+)=5.6×10-6<10-5,无剩余,D 选项错误,生成0.05 mol Mg(OH)2,余0.005 mol OH -,Q[Ca(OH)2]=0.01×0.0052=2.5×10-7<K sp ,无Ca(OH)2析出。
答案:A点拨:本题考察方式很新颖,主要考察溶度积的计算和分析。
解题时要能结合溶度积计算,分析推断沉淀是否产生。
答案:B 、D【例题3】(2010山东高考)某温度下,Fe(OH)3(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后,改变溶液pH ,金属阳离子浓度的变化如上图所示。
据图分析,下列判断错误的是A. K sp [Fe(OH)3]<K sp [Cu(OH)2]B. 加适量NH 4Cl 固体可使溶液由a 点变到b 点C. c 、d 两点代表的溶液中c(H +)与c(OH -)乘积相等D.Fe(OH)3、Cu(OH)2分别在b 、c 两点代表的溶液中达到饱和解析:b 、c 两点金属阳离子的浓度相等,都设为x ,c(OH -)c =10-9.6,c(OH -)b =10-12.7,则K sp [Fe(OH)3]=x ×(10-12.7)3,K sp [Cu(OH)2]=x ×(10-9.6)2,故K sp [Fe(OH)3]<K sp [Cu(OH)2],A 正确;a 点到b 点的碱性增强,而NH 4Cl 溶解于水后显酸性,故B 错;只要温度一定,K w 就一定,故C 正确;溶度积曲线上的点代表的溶液都已饱和,曲线左下方的点都不饱和,右上方的点都是Q >K ,沉淀要析出,故D 正确。
答案:B六、沉淀的转化沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动。
一般来说,溶解度小的沉淀可以转化为溶解度更小的沉淀。
如NaCl 溶液和AgNO 3溶液混合后会有白色沉淀AgCl 生成,向该混合溶液中加入KI 溶液后,白色沉淀就转化为黄色沉淀AgI ,再向该混合液中加入Na 2S 溶液,黄色沉淀又转化为黑色Ag 2S 沉淀。
有关转化的方程式:AgCl + KI === AgI ↓+ KCl 2AgI + Na 2S === Ag 2S ↓+ 2NaI 上述转化说明溶解度的大小关系是: AgCl >AgI >Ag 2S 【例题4】(09广东高考)硫酸锶(SrSO 4)在水中的深沉溶解平衡曲线如上图。
下列说法正确的是A. 温度一定时,K sp(SrSO4)随c(SO42-)的增大而减小B. 三个不同温度中,313K时Ksp (SrSO4)最大C. 283K时,图中a点对应的溶液是不饱和溶液D. 283K下的SrSO4饱和溶液升温到363K后变为不饱和溶液解析:平衡常数只与温度有关,与物质的浓度无关,A错误;温度一定时K sp=[Sr2+][SO42-],由图像可知:在相同条件下,温度越低,c(SO42-)·c(Sr2-)越大,Ksp(SrSO4)越大,B正确;a点在283K的下方,Q c小于K sp(283K),属于不饱和溶液,C正确;283K下的SrSO4饱和溶液升温到363K后会有晶体析出,还是属于饱和溶液,D错。
答案:BC【例题5】(2009浙江高考)已知:25°C时,K sp[Mg(OH)2]=5.61×10-12,Ksp [MgF2]=7.42×10-11。
下列说法正确的是A. 25°C时,饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比,前者的c(Mg2+)大B. 25°C时,在Mg(OH)2的悬浊液加入少量的NH4Cl固体,c(Mg2+)增大C. 25°C时,Mg(OH)2固体在20 mL 0.01 mol/L氨水中的Ksp比在20mL0.01mol/L NH4Cl溶液中的Ksp小D. 25°C时,在Mg(OH)2的悬浊液加入NaF溶液后,Mg(OH)2不可能转化成为MgF2INCLUDEPICTURE"/gzhx/gzhxjs/jxyj_1/zjlt_1/201107/W0201107043403211691 66.jpg" \* MERGEFORMAT 解析:因为Mg(OH)2的溶度积小,故其电离出的Mg2+浓度要小一些,故A项错;N可以结合Mg(OH)2电离出的OH-离子,从而促使Mg(OH)2的电离平衡正向移动,c(Mg2+)增大,故B项正确;C项Ksp 仅与温度有关,故错;D项,由于MgF2的溶度积更小,所以沉淀会向更难溶的方向进行,即可以生成MgF2沉淀。