苯甲酰氯的合成与应用

第27卷第3期辽 宁 化 工Vol.27,N o.3 1998年5月Liao ning Chemical Industry M ay,1998苯甲酰氯的合成与应用赵美法①　李丛宝②　刘文武③　徐　华④(青岛胶南化工厂　青岛266400) 摘　要　叙述了苯甲酰氯的性质、合成工艺路线、实验室和工业制法,产品规格及其分析方法。

并对其深加工产品及其应用进行了概述。

关键词　苯甲酰氯　合成　应用1　前　言苯甲酰氯是重要的有机合成中间体,广泛地应用于农药、医药、染料、香料和助剂等的合成中。

我国的苯甲酰氯主要用于生产过氧化苯甲酰、二苯酮类化合物、苯甲酸苄酯等重要化工原料。

2　物理性质苯甲酰氯是一种无色的辛辣气味的透明液体,在空气中发烟。

熔点-1.0℃,沸点197.2℃,相对密度1.2120(20℃),折光率1.5537(n20D),偶极矩3.28,燃烧热3279.9kJ/mol,生成热分别为-103kJ/mol(气态)和-157.7kJ/mol(液态),蒸发热54.8kJ/mol,等张比容289.8,介电常数(0℃)为ε=29,闪点81℃,自燃点519℃,燃点88℃,爆炸温度极限81～99℃。

苯甲酰氯在各温度下的饱和蒸气压如表1所示。

表1　苯甲酰氯的饱和蒸汽压t(℃)32.1497173.882.3100103.8128172.8197.2 P(kPa)0.1330.4001.2001.3331.9994.6665.3013.33253.328101.325 苯甲酰氯能够燃烧,遇水、氨水或乙醇逐渐分解成苯甲酸、苯甲酰胺或苯甲酸乙酯和盐酸。

能与乙醚、氯仿、苯和二硫化碳相互溶。

3　苯甲酰氯的化学性质苯甲酰氯较脂肪族酰氯稳定,但由于其中含有较活泼的氯,故决定了其化学活泼性很强,主要用作苯甲酰化剂。

⑴　水解作用:用沸水和碱类易使苯甲酰氯水解,用冷水则缓慢地水解,水解产物为苯甲酸或苯甲酸酐,常用此反应制备不含对氯苯甲酸杂质的高纯苯甲酸。

苯甲酰氯生产工艺苯甲酰氯是一种重要的有机化工原料，广泛应用于医药、染料、农药等领域。

下面将介绍其生产工艺。

苯甲酰氯的生产主要采用苯与氯气反应生成。

具体工艺如下：首先，将苯和氯气按照一定的摩尔比进入反应釜中。

苯通常以过量的量加入反应釜，因为苯不仅是原料，还起到稀释氯气的作用，降低反应过程中发生不可控制的副反应的可能性。

其次，加热反应系统，维持反应温度在适当的范围内。

反应温度一般控制在60-70摄氏度之间。

此温度范围下，反应速度适中，同时减小了副反应的发生。

然后，在反应釜中加入氯化亚铜作为催化剂。

氯化亚铜起到催化剂的作用，可以加速苯和氯气之间的反应速度。

接着，进行氯化反应。

苯和氯气在催化剂存在的情况下发生反应，生成苯甲酰氯。

此反应为加成反应，苯分子上的氢被氯原子取代，形成苯甲酰氯。

反应过程中，苯甲酰氯会蒸发出来，可以通过冷凝和吸收来收集。

最后，对反应产生的苯甲酰氯进行提纯。

利用蒸馏、结晶等方法，除去杂质，得到高纯度的苯甲酰氯。

整个生产过程中，要严格控制反应温度和反应时间，避免产生副反应，影响产品质量。

同时，生产过程中要做好安全措施，防止苯甲酰氯泄漏和造成危害。

总的来说，苯甲酰氯的生产工艺是比较成熟的，通过合理的操作和控制，可以高效地生产出高纯度的苯甲酰氯。

随着化工技术的不断发展，对苯甲酰氯生产工艺的研究也在不断进行，努力降低生产成本，提高生产效率。

参考文献：1. 何清洪, 宋瑕, 贵心鑫. 苯甲酰氯的现代生产技术[J]. 湖南化工, 2015(03):282-283.2. 石智颖. 苯甲酰氯的合成工艺研究[J]. 化工生产与技术, 2020(02):108-109.。

24河北化工2002年第3期[收稿日期]2002-03-18[作者简介]赵丽娟(1966-,女,工程师,从事石油化工的研究工作。

指标药用级试剂级工业级含量/%≥98.0≥98.098.0沸程/℃195~198195~198194~198凝固范围/℃-2.0~0.0-2~0重金属(如Pb≤0.001≤0.001铁/%≤0.001≤0.001磷化物≤0.002≤0.0020.006(磷酸盐灼烧残渣/%≤0.005≤0.0050.02表1苯甲酰氯的规格苯甲酰氯又名氯化苯甲酰,是重要的有机合成中间体,广泛用于农药、医药、染料、香料和助剂等合成中,苯甲酰氯还是重要的苯甲酰化和苄基化试剂,主要用于生产过氧化苯甲酰、二苯酮、苯甲酸苄酯、苄基纤维素和苯甲酰胺等重要化工原料。

苯甲酰氯的合成工艺有很多种。

苯甲酸与四氯化硅在苯溶液中可以合成苯甲酰氯,此工艺收率较低,提纯步骤较复杂,只适用于实验室研制;苯甲酸和亚硫酰氯合成工艺,除生成苯甲酰氯外还生成气态的二氧化硫和氯化氢,无任何固态的副产物残留,因而产品易于分离纯化,但原料亚硫酰氯的成本比较高,虽然早已研究开发,至今仍用于实验室制备;苯甲酸与光气反应工艺,适用于工业化生产,收率较高,提纯比较简单,但光气有剧毒,造成环境污染,随着人们对环境质量的要求越来越高,此工艺正在逐渐被淘汰。

鉴于我厂化纤有苯甲酸这一资源优势,我们开展了以苯甲酸和三氯甲苯为原料合成苯甲酰氯的研究。

考察了反应温度、原料配比、催化剂的选择及用量等工艺条件,在实验室制备了合格的苯甲酰氯样品。

1苯甲酰氯的物性常数及质量标准1.1物性常数苯甲酰氯为无色透明液体,在湿空气中略微发烟,有强烈的刺激气味,其蒸汽状态是强烈的催泪剂。

与乙醚、苯、二硫化碳及石油类相混溶,可被水、氨或乙醇分解生成苯甲酸、苯甲酰胺或苯甲酸乙酯和氯化氢。

1.2质量规格苯甲酰氯合成工艺的研究赵丽娟,崔焕茹,王雪平(石家庄炼油厂研究所,河北石家庄050032[摘要]介绍了以苯甲酸为原料合成苯甲酰氯的几种工艺,介绍了苯甲酰氯的物理性质和产品规格。

有机化学基础知识点整理酰氯和酰胺的合成和反应的应用案例酰氯和酰胺是有机化学中重要的功能团，它们具有广泛的应用。

本文将对酰氯和酰胺的合成方法以及一些典型的反应和应用案例进行整理和概述。

一、酰氯的合成和反应1. 酰氯的合成方法（1）苯甲酰氯的合成：通过苯甲酸与有机酸氯化剂（如氯化亚砜、氯化亚磷）反应，生成苯甲酰氯。

反应示例如下：C6H5COOH + SO2Cl2 → C6H5COCl + SO2 + HCl（2）醋酸酰氯的合成：通过醋酸与氯化亚磷反应，生成醋酸酰氯。

反应示例如下：CH3COOH + PCl3 → CH3COCl + PCl2(OH)2. 酰氯的反应和应用（1）酰氯的酯化反应：酰氯可以与醇反应生成酯。

例如，苯甲酰氯与甲醇反应生成苯甲酸甲酯：C6H5COCl + CH3OH → C6H5COOCH3 + HCl（2）酰氯的氨解反应：酰氯可以与氨反应生成酰胺。

例如，苯甲酰氯与氨反应生成苯甲酰胺：C6H5COCl + NH3 → C6H5CONH2 + HCl（3）酰氯的重排反应：酰氯可以发生重排反应，生成酰胺。

例如，对甲苯酰氯发生重排反应，生成对甲苯酰胺。

二、酰胺的合成和反应1. 酰胺的合成方法（1）酰胺的直接合成：酰胺可以通过酰氯和氨或胺反应直接合成。

反应示例如下：C6H5COCl + NH3 → C6H5CONH2 + HCl（2）酰胺的酰氧化还原反应：通过酰氧化还原反应也可以合成酰胺。

例如，酮与氨反应生成酰胺：R2C=O + NH3 → R2C=NH + H2O2. 酰胺的反应和应用（1）酰胺的水解反应：酰胺可以经过水解反应生成酸。

例如，乙酰胺经过水解反应生成乙酸：CH3CONH2 + H2O → CH3COOH + NH3（2）酰胺的胺羧酸化反应：酰胺可以与亲电氧化剂反应生成酰胺羧酸。

例如，乙酰胺与过氧化氢反应生成乙酰胺羧酸：CH3CONH2 + H2O2 → CH3COOH + NH2COOH三、应用案例1. 酰氯的应用案例（1）酰氯可以作为有机合成中的重要中间体，用于合成酯、酰胺等有机化合物。

结构式为：C7H5ClO。

苯甲酰氯，无色液体，有刺激性气味。

溶于乙醚、氯仿和苯。

遇水或乙醇逐渐分解，生成苯甲酸或苯甲酸乙酯和氯化氢。

苯甲酰氯为制备染料、香料、有机过氧化物、药品和树脂的重要中间体。

苯甲酰氯也被用于摄影和人工鞣酸的生产之中，也曾在化学战中作为刺激性气体而使用。

结构式：C7H5ClO。

主要用途：
1.可用于非离子型植物胶与两性金属含氧酸盐交联的冻胶压裂液中。

一般不单独使用，常与过硫酸盐配合使用。

还用于染料中间体、二苯甲酮类紫外光吸收剂、橡胶助剂、医药等的生产。

2.用作分析试剂。

用于有机合成、香料制备、染料中间体等。

用于生产冰染染料，蓝色基BB、蓝色基RR、紫色基B，以及直接耐晒红GB，还可生产还原5GK、还原橄榄R、还原橙3G、还原灰BGG、红4B、分散黄SE-2GL、黄RFL、分散荧光黄FFL等。

3.用于医药、有机合成。

苯甲酰氯的合成方法摘要叙述了苯甲酰氯的物理性质和化学性质，介绍了实验室中合成苯甲酰氯和工业生产苯甲酰氯的方法，探讨了苯甲酸与三氯苄在三氯化铁催化剂作用下反应制备苯甲酰氯时影响苯甲酰氯产率的主要因素, 确定了最适宜的反应条件,即：苯甲酸与三氯苄配比以1：1为最佳，反应温度控制在110℃左右时为宜，使用三氯化铁为催化剂苯甲酰氯的产率最高，催化剂的用量以0.25 % 为宜，反应时间以60分钟为最好。

关键词苯甲酰氯；合成；苯甲酸Synthesis Methods of Benzoyl Chloride Abstract Describes the physical and chemical properties of benzoyl chloride, introduced the methods of laboratory synthesis of benzoyl chloride and industrial production of benzoyl chloride, discussed the main factors effecting benzoyl chloride production in reaction preparation of benzoyl chloride of benzoic acid and benzyl trichloride under the action of catalyst of ferric chloride, determined the optimum reaction conditions, that is:benzoic acid and benzyl trichloride ratio of 1:1 is the best, reaction temperature control at 110 degrees Celsius is appropriate, the rate of benzoyl chloride is highest when using ferric chloride as catalyst, the appropriate amount of catalyst is 0.25 %, the reaction time is 60minutes for the best.Keywords Benzoyl chloride; Synthesis; Benzoic acid1 前言苯甲酰氯是重要的有机合成中间体,广泛地应用于农药、医药、香料和助剂等的合成中。

苯甲酰氯操作方法
苯甲酰氯是一种强烈的酰化试剂，常用于有机合成中。

以下是其操作方法：
1. 穿戴个人防护装备，包括手套、护目镜、防护服等。

2. 在通风良好的地方进行操作。

3. 称取苯甲酸，加入干燥的氯化亚磷酸中，搅拌均匀，让其充分脱水。

4. 将脱水后的氯化亚磷酸溶液加入苯甲醇中，搅拌均匀。

5. 将反应混合物缓慢加入苯甲酸的溶液中，同时用漏斗滴加三倍体积的冰醋酸。

6. 反应后，将混合物倒入大量的冰水中，将有机相筛干。

7. 叠加有机相，用饱和氯化钠溶液洗涤，去除其中的酸。

8. 蒸干有机相得到苯甲酰氯。

需要注意的是，苯甲酰氯具有刺激性和腐蚀性，操作时需要小心谨慎。

同时，操作过程中需要注意控制反应条件，确保反应的选择性和产率。

苯甲酰氯标准1. 化学结构苯甲酰氯是一种有机化合物，其化学结构式为C6H5COCl。

它具有一个苯环和一个酰氯基团。

2. 分子式苯甲酰氯的分子式为C6H5COCl，其中包含一个苯环（C6H5-），一个酰氯基团（-COCl）。

3. 分子量苯甲酰氯的分子量为146.5，其中氯原子和羰基的质量分别为35.5和22。

4. 性质描述苯甲酰氯是一种无色至淡黄色液体，具有刺激性气味。

它具有较高的折射率和相对密度，且不溶于水，可溶于有机溶剂。

在常温下，它与水反应缓慢，但在酸或碱的存在下，反应速度会加快。

5. 外观和形态苯甲酰氯为无色至淡黄色液体，有刺激气味，遇湿空气即分解，在常温下与水反应缓慢。

6. 纯度和含量苯甲酰氯的纯度应不低于98%，其中含有的其他酰氯类化合物含量不得超过2%。

在储存和使用过程中，应注意避免其与水接触，以免发生反应。

7. 制造方法苯甲酰氯主要采用苯甲酸与氯化亚砜反应制得。

反应在常温常压下进行，得到的粗品通过蒸馏进行提纯。

8. 用途和用途苯甲酰氯是一种重要的有机合成中间体，可用于合成多种药物、农药、染料等。

它也是有机合成中常用的酰化剂，可以用于合成各种苯甲酰基化合物。

9. 安全性在使用苯甲酰氯时，应注意穿戴防护服、手套和护目镜等安全防护用品。

避免其与皮肤接触，若不慎接触，应立即用大量清水冲洗并就医。

储存和使用过程中应避免明火和潮湿环境。

10. 贮存和运输苯甲酰氯应储存于干燥、阴凉、通风的仓库内，远离火源和潮湿环境。

在运输过程中，应使用专用的危险品运输车，并确保包装完好、标识清晰。

11. 分析方法可以采用气相色谱法、液相色谱法等方法对苯甲酰氯进行含量测定和杂质分析。

12. 标准样品在质量控制和研究开发过程中，可以使用标准样品作为参照物进行比较分析。

标准样品应符合国家或行业的相关标准，并在使用前进行验证和确认。

13. 其他相关参数除了上述内容外，苯甲酰氯还有一些其他相关的参数，例如沸点、折射率、相对密度等物理性质，以及与其它物质的反应活性等化学性质。

苯甲酰氯、固体光气、肼基噻唑三项目工艺叙述一、苯甲酰氯项目苯甲酰氯生产分为两步工序：第一步制备三氯甲苯，第二步由三氯甲苯与苯甲酸合成苯甲酰氯产品。

1、制备三氯甲苯（三氯化苄）目前国内最先进的三氯甲苯生产工艺为：三套釜一组的连续氯化工艺，甲苯从第三套釜连续加入，依靠液位差依次进入第二套釜、第一套釜，从第一套釜通氯，反应尾气经冷凝后依次进入第二套釜、第三套釜，第三套釜反应尾气经冷凝后进入尾气吸收系统制成副产盐酸；当第一套釜氯化液经检测合格后连续排入中间储罐，经空气或氮气鼓泡吹扫后去精馏，制得三氯甲苯。

新上苯甲酰氯项目三氯甲苯的制备采用以上连续氯化法生产工艺，脱酸改为更先进的负压解析连续脱酸法，将脱出的尾氯再利用以减少尾气碱洗用碱量，降低生产成本。

新增副产盐酸精制工序，回收副产酸中有机物，提高副产盐酸质量，同时将尾气吸收由人工不定期检测、翻槽等人工操作，改为无需人工操作的自动吸收工艺，以减少设备投资和用工成本，进一步提高自动化生平。

2、合成苯甲酰氯国内工业生产都是采用三氯苄与苯甲酸在路易斯酸共热反应制得苯甲酰氯，该工艺成熟、稳定、易于控制，收率高，一直沿用至今，基本无变化。

具体生产过程都是采用搪瓷釜单釜间歇反应：定量投入固体苯甲酸加热融化后添加催化剂，在反应温度下滴加三氯苄反应生成苯甲酰氯，尾气氯化氢经水吸收制得副产盐酸，反应液经真空精馏分离得99%以上的产品，收率在92%-94%左右。

国内最先进的是江苏亚邦集团的佳麦化工，因自产苯甲酸，投料采用液相苯甲酸计量投料（生产中苯甲酸采用保温管直接输送，省去了结晶制片再融化的过程），反应部分无改进。

二、固体光气项目1、概述碳酸二甲酯氯气氯化法是目前生产固体光气（BTC，三氯甲基碳酸酯）首选和成熟的合成方法，该方法的氯代反应按照自由基取代机理进行，氯化反应逐步进行。

固体光气生产工艺分为溶剂法和本体法。

溶剂法以四氯化碳为溶剂制备，只需光引发即可（四氯化碳除了起反应介质作用外，还具有光敏剂的作用），在光照下分解产生氯自由基，使反应体系始终保持活性。

苯甲酰氯1、苯甲酰氯的化学性质苯甲酰氯较脂肪族酰氯稳定。

含有较活泼的氯，其化学活泼性很强，主要作苯甲酰化试剂。

1.1 水解作用：用沸水和碱类易使苯甲酰氯水解，用冷水缓慢的水解，水解产物为苯甲酸或苯甲酸酐，常用此反应制备不含对氯苯甲酸杂质的高纯苯甲酸。

COCl+H2O COOH+HClCOCl+H2O COOOC+2HCl 21.2胺化反应：苯甲酰氯与含活泼氢的胺类物质反应，苯甲酰基可将氢置换掉（Schotten-Baumamn反应）COCl+RNH2+NaOH CONHR+NaCl+H2O 1.3 还原反应：苯甲酰氯加入钯催化剂加氢生成苯甲醛COCl+H2CHO+HCl1.4 酯化反应：苯甲酰氯和含活泼氢的醇反应，苯甲酰基置换氢成酯。

COCl+ROH+NaOH COOR+NaCl+H2O1.5 缩合反应：苯甲酰氯加入三氯化铝与等摩尔芳烃类作用，可产生缩合反应，生成二苯基酮。

这是Friedel-Crafts反应，利用此反应工业上合成二苯甲酮及其系列衍生物。

AlCl3+HCl COCl+CO1.6 过氧化反应：苯甲酰氯在0℃下与过氧化钠作用，生成过氧化苯甲酰。

2COCl+Na2O2COOOOC+2NaCl1.7 氯化反应：苯甲酰氯与五氯化磷反应生成苯次甲基三氯。

COCl+PCl5CCl3+POCl31.8 成盐反应：苯甲酰氯与氢氧化钠作用生成苯甲酸钠。

COCl+2NaOH COONa+NaCl+H2O2、苯甲酰氯的合成路线苯甲酰氯合成路线按原料划分，有以下几种2.1 苯甲酸与五氯化磷或亚硫酰氯（氯化亚砜等）反应：COOH+PCl5COCl+POCl3+HClCOOH+SOCl2COCl+SO2+HCl2.2 苯甲酸与光气反应：COOH+COCl2COCl+CO2+HCl 2.3 苄川三氯在氯化锌或三氯化铝、三氯化铁催化下水解：CCl3+H2O COCl+2HCl2.4 苄川三氯与苯甲酸和醋酸共热：CCl3+COOH COCl2+HClCCl3+CH3COOH COCl+CH3COCl+HCl2.5 苯甲醛与四氯化碳相互作用：CHO+CCl4COCl+CHCl32.6苯甲醛与氯气反应CHO+Cl2COCl+HCl2.7 苯甲醇于130～200℃被氯化生成苯甲酰氯：CH2OH+2Cl2COCl+3HCl3、生产方法3.1 实验室制法3.1.1 苯甲酸与五氯化磷或四氯化硅反应将苯甲酸混入苯中加热至50℃，滴加四氯化硅，于50℃保温至氯化氢不在逸出，将反应混合物分馏，得到回收溶剂和苯甲酰氯。