高级脂肪胺的合成
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推荐]高级脂肪胺及其衍生物的应用前景(时间:2008-3-10 15:11:27 共有人次浏览)高级脂肪胺又称脂肪胺,是指碳链长度在C8-C22范围内的一大类有机胺化合物,它与一般胺类一样,分为伯胺、仲胺和叔胺及多胺四大类,而伯、仲、叔胺则取决与氨中的氢原子被烷基取代的数目。
随着人民生活水平的不断提高,脂肪胺类表面活性剂的人均用量将大大增加。
脂肪胺类表面活性剂产品原料主要来源于动植物油脂,属可再生资源,具有生物降解性,属绿色功能性表面活性剂,脂肪胺及其衍生物主要用做阳离子表面活性剂。
当前阳离子型表面活性剂已占世界范围内生产全部合成表面活性剂的比例为8%~9%,而脂肪胺生产的增长率(平均4%),高于表面活性剂的总的平均增长率(2%~4%)。
目前国内脂肪胺类表面活性剂类人均消费不足美国的1/10,因此脂肪胺市场潜力巨大,对其应用进行研究具有重要意义。
按脂肪胺原料来源主要可分酸法脂肪胺和醇法脂肪胺。
目前,工业生产脂肪胺大部分是以天然脂肪酸为原料,也有以脂肪醇及合成脂肪酸为原料生产的,另外美国乙基公司的α-烯烃制备脂肪胺和日本的Daisero公司的α-烯烃制备羟胺是合成脂肪胺的新路线和新技术[1]。
国外生产脂肪胺的主要厂家有:阿克苏诺贝尔、花王、克莱恩、龙沙、宝洁等[2]。
我国生产脂肪胺的厂家主要有四川天宇油脂、山东博兴华润油脂、江苏飞翔化工等,其中飞翔化工(张家港)有限公司是亚太地区领先的脂肪胺及阳离子表面活性剂的生产基地。
1 脂肪胺的性质、性能脂肪胺是氨的有机衍生物,C8-10短链脂肪胺在水中有一定的溶解度,长链脂肪胺一般不溶于水,常温下呈液态或固态,具有碱性,作为有机碱对皮肤和粘膜具有刺激和腐蚀作用。
2 主要合成路线2.1脂肪醇为原料主要由脂肪醇和二甲胺反应生成单烷基二甲基叔胺,脂肪醇和一甲胺反应生成双烷基一甲基叔胺,脂肪醇和氨反应生成三烷基叔胺。
2.2脂肪酸为原料首先脂肪酸和氨反应生成脂肪腈,脂肪腈加氢反应生成脂肪伯胺或仲胺,伯胺或仲胺加氢甲基化生成叔胺,伯胺经腈乙基化后加氢可生成二胺,二胺进一步经腈乙基化、加氢可生成三胺,三胺进一步经腈乙基化、加氢可生成四胺。
脂肪胺脂肪胺的发展和应⽤前景发布⽇期:2010-08-15 浏览次数:33摘要:介绍了脂肪胺合成⼯艺技术路线的发展,包括脂肪酸⼯艺、油脂⼀步法⼯艺、脂肪醇⼀步法⼯艺、α-烯烃制备脂摘要:介绍了脂肪胺合成⼯艺技术路线的发展,包括脂肪酸⼯艺、油脂⼀步法⼯艺、脂肪醇⼀步法⼯艺、α-烯烃制备脂肪胺等⼯艺;和制备脂肪腈、脂肪伯胺、脂肪叔胺的反应器形式,包括传统的间歇搅拌反应釜、间歇环路反应器、连续固定床反应系统;以及制备脂肪胺的催化剂的进展。
对脂肪胺的⼀些重要应⽤领域包括织物柔软剂、抗静电剂、杀菌杀藻剂、乳化剂等进⾏了总结,并对脂肪胺的发展趋势提出了⼀些看法。
关键词:脂肪胺;合成;⼯艺路线;反应⽅式;催化剂;应⽤⾼级脂肪胺⼜称脂肪胺,是指碳链长度在C8-C22范围内的⼀⼤类有机胺化合物,它与⼀般胺类⼀样,分为伯胺、仲胺和叔胺及多胺四⼤类,⽽伯、仲、叔胺则取决与氨中的氢原⼦被烷基取代的数⽬。
随着⼈民⽣活⽔平的不断提⾼,脂肪胺类表⾯活性剂的⼈均⽤量将⼤⼤增加。
脂肪胺类表⾯活性剂产品原料主要来源于动植物油脂,属可再⽣资源,具有⽣物降解性。
脂肪胺及其衍⽣物主要⽤作阳离⼦表⾯活性剂。
脂肪胺类表⾯活性剂产品原料也可以来源于合成原料。
当前阳离⼦型表⾯活性剂已占世界范围内⽣产全部合成表⾯活性剂的⽐例为8~9%,⽽脂肪胺⽣产的增长率(平均4%)⾼于表⾯活性剂的总的平均增长率(2%~4%)。
⽬前国内脂肪胺类表⾯活性剂类⼈均消费不⾜美国的⼗分之⼀,因此脂肪胺市场潜⼒巨⼤,对其发展和应⽤进⾏研究具有重要意义[1]。
1、脂肪胺的发展⾼级脂肪胺可以由天然油脂或者由合成原料⽣产。
主要以脂肪酸或⾼级脂肪醇为原料⽣产。
⾼级脂肪胺及其衍⽣物⼯业以油脂来源的的脂肪酸为原料,始于20世纪40年代。
脂肪胺⼯业起步于20世纪50年代,在70年代有较⼤的发展,在此期间开发了醇与胺⼀步法制⼆甲基烷基胺新⼯艺。
美国⼄基公司的α-烯烃制备脂肪胺和⽇本的Daisero公司的α-烯烃制备羟胺是合成脂肪胺的新路线和新技术。
脂肪族胺的合成方法研究脂肪族胺是一种重要的化合物,在医药、农业和化工等领域有广泛的应用。
近年来,研究人员们对于脂肪族胺的合成方法进行了深入研究,以开发新的合成途径和提高合成效率。
本文将就脂肪族胺的合成方法进行探讨。
一、传统合成方法传统合成方法中,氨基酸的加氨和氨基醇的加氨是常见的途径。
在氨基酸的加氨方法中,酰胺回流脱水法是常用的方法之一。
该方法通过反应酰胺和胺,加热、回流脱去水分,得到相应的脂肪族胺。
但这种方法需要高温高压条件下进行,反应时间长,且产率低。
氨基醇的加氨方法则通过反应氨基醇和酰肼,将氨基接在酰肼上,然后进行脱水反应,再加入氨基醇,得到脂肪族胺。
该方法在反应条件较为温和,且反应时间较短,产率较高,但需要多步反应。
二、催化剂在脂肪族胺合成中的应用近年来,催化剂在脂肪族胺合成中起到了关键作用。
铜盐催化胺化是一种常用的催化剂方法。
该方法利用铜盐催化过程中形成的胺基铜中间体进行胺化反应,提高了反应速率和产率。
铜盐催化剂方法在反应条件较温和的情况下,脱水效果好,产率高,且催化剂易于回收利用,具有较高的实用性。
在铜盐催化胺化的基础上,研究人员通过引入辅酶NADH(还原型尼克酸腺嘌呤二核苷酸)进行催化反应,进一步提高了反应效率。
NADH在该反应中起到了催化剂再生的作用,使得铜催化反应能够进行多次,大大提升了产率。
三、金属有机酸盐催化剂在脂肪族胺合成中的应用金属有机酸盐是金属离子与有机酸根离子形成的化合物。
在脂肪族胺合成中,金属有机酸盐催化剂能够催化亲核加成反应,将胺基引入到有机分子中。
其中,钴有机酸盐催化剂尤为突出。
钴有机酸盐具有较高的活性和选择性,在酯化反应中反应速率快,产率高。
通过改变金属有机酸盐中的配体,可以进一步改变胺化反应的产率和选择性。
四、氨化还原酶催化剂在脂肪族胺合成中的应用氨化还原酶是一种常见的酶类催化剂,具有良好的催化效果和高底物适配性。
在脂肪族胺合成中,氨化还原酶通过将碳氢键活化,使得胺基亲核进攻进行。
推荐]高级脂肪胺及其衍生物的应用前景(时间:2008-3-10 15:11:27 共有人次浏览)高级脂肪胺又称脂肪胺,是指碳链长度在C8-C22范围内的一大类有机胺化合物,它与一般胺类一样,分为伯胺、仲胺和叔胺及多胺四大类,而伯、仲、叔胺则取决与氨中的氢原子被烷基取代的数目。
随着人民生活水平的不断提高,脂肪胺类表面活性剂的人均用量将大大增加。
脂肪胺类表面活性剂产品原料主要来源于动植物油脂,属可再生资源,具有生物降解性,属绿色功能性表面活性剂,脂肪胺及其衍生物主要用做阳离子表面活性剂。
当前阳离子型表面活性剂已占世界范围内生产全部合成表面活性剂的比例为8%~9%,而脂肪胺生产的增长率(平均4%),高于表面活性剂的总的平均增长率(2%~4%)。
目前国内脂肪胺类表面活性剂类人均消费不足美国的1/10,因此脂肪胺市场潜力巨大,对其应用进行研究具有重要意义。
按脂肪胺原料来源主要可分酸法脂肪胺和醇法脂肪胺。
目前,工业生产脂肪胺大部分是以天然脂肪酸为原料,也有以脂肪醇及合成脂肪酸为原料生产的,另外美国乙基公司的α-烯烃制备脂肪胺和日本的Daisero公司的α-烯烃制备羟胺是合成脂肪胺的新路线和新技术[1]。
国外生产脂肪胺的主要厂家有:阿克苏诺贝尔、花王、克莱恩、龙沙、宝洁等[2]。
我国生产脂肪胺的厂家主要有四川天宇油脂、山东博兴华润油脂、江苏飞翔化工等,其中飞翔化工(张家港)有限公司是亚太地区领先的脂肪胺及阳离子表面活性剂的生产基地。
1 脂肪胺的性质、性能脂肪胺是氨的有机衍生物,C8-10短链脂肪胺在水中有一定的溶解度,长链脂肪胺一般不溶于水,常温下呈液态或固态,具有碱性,作为有机碱对皮肤和粘膜具有刺激和腐蚀作用。
2 主要合成路线2.1脂肪醇为原料主要由脂肪醇和二甲胺反应生成单烷基二甲基叔胺,脂肪醇和一甲胺反应生成双烷基一甲基叔胺,脂肪醇和氨反应生成三烷基叔胺。
2.2脂肪酸为原料首先脂肪酸和氨反应生成脂肪腈,脂肪腈加氢反应生成脂肪伯胺或仲胺,伯胺或仲胺加氢甲基化生成叔胺,伯胺经腈乙基化后加氢可生成二胺,二胺进一步经腈乙基化、加氢可生成三胺,三胺进一步经腈乙基化、加氢可生成四胺。
脂肪胺的发展和应用前景发布日期:2010-08-15 浏览次数:33摘要:介绍了脂肪胺合成工艺技术路线的发展,包括脂肪酸工艺、油脂一步法工艺、脂肪醇一步法工艺、α-烯烃制备脂摘要:介绍了脂肪胺合成工艺技术路线的发展,包括脂肪酸工艺、油脂一步法工艺、脂肪醇一步法工艺、α-烯烃制备脂肪胺等工艺;和制备脂肪腈、脂肪伯胺、脂肪叔胺的反应器形式,包括传统的间歇搅拌反应釜、间歇环路反应器、连续固定床反应系统;以及制备脂肪胺的催化剂的进展。
对脂肪胺的一些重要应用领域包括织物柔软剂、抗静电剂、杀菌杀藻剂、乳化剂等进行了总结,并对脂肪胺的发展趋势提出了一些看法。
关键词:脂肪胺;合成;工艺路线;反应方式;催化剂;应用高级脂肪胺又称脂肪胺,是指碳链长度在C8-C22范围内的一大类有机胺化合物,它与一般胺类一样,分为伯胺、仲胺和叔胺及多胺四大类,而伯、仲、叔胺则取决与氨中的氢原子被烷基取代的数目。
随着人民生活水平的不断提高,脂肪胺类表面活性剂的人均用量将大大增加。
脂肪胺类表面活性剂产品原料主要来源于动植物油脂,属可再生资源,具有生物降解性。
脂肪胺及其衍生物主要用作阳离子表面活性剂。
脂肪胺类表面活性剂产品原料也可以来源于合成原料。
当前阳离子型表面活性剂已占世界范围内生产全部合成表面活性剂的比例为8~9%,而脂肪胺生产的增长率(平均4%)高于表面活性剂的总的平均增长率(2%~4%)。
目前国内脂肪胺类表面活性剂类人均消费不足美国的十分之一,因此脂肪胺市场潜力巨大,对其发展和应用进行研究具有重要意义[1]。
1、脂肪胺的发展高级脂肪胺可以由天然油脂或者由合成原料生产。
主要以脂肪酸或高级脂肪醇为原料生产。
高级脂肪胺及其衍生物工业以油脂来源的的脂肪酸为原料,始于20世纪40年代。
脂肪胺工业起步于20世纪50年代,在70年代有较大的发展,在此期间开发了醇与胺一步法制二甲基烷基胺新工艺。
美国乙基公司的α-烯烃制备脂肪胺和日本的Daisero公司的α-烯烃制备羟胺是合成脂肪胺的新路线和新技术。
脂肪胺生产工艺
脂肪胺是一类重要的化工产品,广泛应用于日用化学、涂料、油墨、消泡剂等行业。
脂肪胺的生产工艺通常包括三个步骤:酰胺化、氢化和脱氢脲化。
以下是一种常见的脂肪胺生产工艺的简要介绍。
首先,酰胺化步骤是脂肪胺生产过程的第一步。
酰胺化是指将脂肪醇与酸酐反应生成对应的酰胺。
一般采用的脂肪醇有十六醇、十八醇等,酸酐可以选择苯乙酰氯、椰子酸氯等。
反应通常在惰性气氛下进行,反应物按特定的比例加入反应釜中,加热并搅拌,反应温度一般在100~120℃范围内,反应时间视具体反应情况而定。
其次,氢化是脂肪胺生产过程的第二步。
氢化是将酰胺在氢气的作用下还原成相应的脂肪胺。
氢化反应通常在加氢设备中进行,需要保持适宜的反应温度和压力。
具体反应温度一般在150~180℃范围内,压力在0.3~1.0MPa之间。
氢化反应时间一般为5~8小时,反应后会生成脂肪醇和脂肪胺,通过蒸馏分离脂肪醇和脂肪胺。
最后,脱氢脲化是脂肪胺生产过程的最后一步。
脱氢脲化是将脂肪胺在高温下与过氧化二乙基氧化成相应的脂肪胺溴化物。
脱氢脲化反应通常在加热设备中进行,反应温度在160~180℃之间,反应时间约为2~4小时。
反应后,通过蒸馏分离得到纯净的脂肪胺溴化物。
总的来说,脂肪胺的生产工艺包括酰胺化、氢化和脱氢脲化三
个步骤。
这个工艺流程相对简单,但需要控制好反应温度、压力和反应时间等因素,以确保产品质量的稳定性和合格性。
此外,为了满足市场需求,生产脂肪胺时还需要根据具体需求进行产品后处理,如中和、脱色、干燥等。
高级脂肪胺合成新工艺的研究
刘汉灵;耿龙春
【期刊名称】《广西化工》
【年(卷),期】1998(027)003
【摘要】通过对油脂一步法制备脂肪腈继而加氢合成脂肪工艺的探讨,研究了催化剂、反应温度、反应时间及氨气流量对反应产率的影响,确定了合理脂肪胺合成工艺流程及最佳工艺条件,所得脂肪腈的产率达94%,与传统脂肪胺合成工艺相比,具有流程短,产率高,无腐蚀性等优点。
【总页数】4页(P4-7)
【作者】刘汉灵;耿龙春
【作者单位】广西大学化学化工学院;江苏盐城化工厂
【正文语种】中文
【中图分类】TQ226.31
【相关文献】
1.高级脂肪胺改性木质素季铵盐的合成及表征 [J], 徐永建;付旭东
2.液态苯三唑脂肪胺盐合成及性能研究 [J], 唐红金;梁宇翔;陈晓伟;阎欢
3.潜伏性脂肪胺固化剂的合成及性能研究 [J], 周芳礼;彭忠利;夏洋
4.高级脂肪胺的合成 [J], 贺泽常
5.脂肪胺嵌段聚醚的合成及其办公废纸脱墨性能研究 [J], 李旭生
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综述:脂肪胺的合成(1)胺类化合物在天然产物中占很大一部分,所有的生物碱都含有氮原子,而药物中也常常出现胺类。
由于胺的孤对电子增加了其溶解性,其取代基又可以增强亲脂性,使得胺类药物可以具有穿过细胞膜和血脑屏障的功能。
脂肪族胺在药物制剂、小分子生物探针和临床前候选药物中普遍存在,因此,不断需要新的和复杂的胺类来探索反应性,这推动了创新的合成化学方法的发展。
1.分子内氢胺化在过渡金属催化剂存在下,将胺部分直接引入未官能团化的烃原料,是胺合成的最理想方法。
沿着这些路线,加氢胺化,即简单胺和未活化烯烃之间的反应,构成了合成二级和三级胺的一种特别有吸引力和原子经济的途径。
尽管哌啶基序在药物和天然产物中非常重要,但由于竞争性的氧化胺化反应生成环烯胺,在未活化烯烃的分子内发生反-Markovnikov 氢胺化反应方面的研究仍然有限。
2003年,Hartwig使用金属铑催化的分子内氢胺化,完成了反-Markovnikov的加成环化过程。
与简单烯烃相比,烯类化合物中较弱的C=C键(∼10 kcal/mol),为不对称过渡金属催化提供了潜在的优势,因此需要较少的限制条件就可以完成。
然而,由于辅助配合物的线性几何结构,之前人们认为手性膦配体的使用离反应中心太远,无法诱导手性。
2007年,Widenhoefer和Toste分别发现了手性双核金配合物催化不对称烯烃的氢胺化反应。
这类反应的机理都是相似的,下面以Pt催化的反应为例:铂离子是软酸,同属软酸的还有上面提到的金离子,胺发生亲核环化,接着,脱去质子的胺对铂原子就行配体取代,产生的四元环以Pt-C键为最弱,最终,催化剂重新进入循环。
和通常的环化不同,这类过渡金属催化反应的优势是可以反转所谓的“电性”,甚至通过修饰配体来改变选择性。
2.分子间氢胺化单从产物来看,分子间反应常常形成直链的胺。
机理则大相径庭,由于发生分子间反应要求催化剂和烯烃配位具有较大的活性,最常用的催化剂不是常见的路易斯酸而是偶联催化剂Pd和Ir,这里钯以二价加入到体系中,被还原剂变成Pd(0),具有较大的活性。
综述:脂肪胺的合成(2)3.烯烃的胺官能团化2004年,Wolfe报道了钯催化烯烃的分子内氨基芳基化反应生成吡咯烷,产率相当高,区域选择性好(可达88%),在氧化加成芳基溴后,胺和碱诱导的配位提供了一种中间物种。
将烯烃插入到Pd-N键中生成Pd-烷基物种,其在还原消除时得到环化胺产物。
对N-芳基化和区域异构体产物的观察证实了钯-氮-结合中间体的存在。
Bower描述了一种分子内氧化胺化的多方法,包括向亲电氮源添加Pd催化剂。
这一策略能够使更多空间位阻较大的1,1-二取代烯烃发生胺化,以及由此产生的钯-烷基物种与一系列合适的亲电试剂的交叉偶联。
在Narasaka和F ürstner早期工作的基础上,使用O-五氟苯基苯氧基肟酯,证明对平衡底物稳定性和有效的氨基亲核钯化至关重要,而强极化基团容易发生竞争性水解和重排。
所得到的关键钯-烷基中间体经氨基酰化和羧化,以及氨基芳基化、乙烯基化和炔烃基化,具有良好的产率。
此外,Bower概述了高对映选择性Pd催化的具有挑战性的三取代烯烃分子内Aza-Heck环化反应,提供了高产率的手性α-三级吡咯烷衍生物和使用弱给电子的P,N-配体(高达86%的产率),此外,在2016年,Bower发现,N-(五氟苯甲酰氧基)磺胺同样可以通过贫电子膦配体促进钯催化的N-Heck型环化反应。
4.氨甲酰化从易得原料多组分偶联生成复合胺,氢氨基甲基化是一个完善的工艺。
CO/H2(合成气)、烯烃和胺的结合,以及过渡金属催化剂,使“高阶”胺产品的快速组装,具有完美的原子经济性和较小的环境影响。
事实上,氢氨基甲基化是三个连续过程的最终结果:(i)烯烃氢甲酰化,(ii)缩合,(iii)氢化和我们熟悉的多米诺环化一样,羰基化常用的催化剂是铑配合物,由于铑具有特殊的电子结构,比铁催化剂具有更强的性能和选择性。
下面给出了经过改进的膦催化剂的结构,通过稳定铑配合物,提高选择性和产率。
使用不同的催化剂,可以得到不同区域选择性的产物,由于这类链型和支链型的胺在药物中非常有用,因此这类合成在天然产物领域将获得广泛的应用。
脂肪胺工艺
脂肪胺工艺是一种常用的化学合成方法,用于制备脂肪胺类化合物。
脂肪胺是一类重要的有机化合物,具有广泛的应用领域,如表面活性剂、润滑剂、防腐剂、柔软剂等。
因此,脂肪胺工艺在化工行业中具有重要的地位。
脂肪胺工艺的基本原理是通过脂肪酸与氨或胺反应,生成相应的脂肪胺化合物。
脂肪酸可以来自于动植物油脂或合成脂肪酸,而氨或胺则是反应的另一方。
在反应过程中,脂肪酸与氨或胺发生酰胺键的形成,生成脂肪胺化合物。
脂肪胺工艺的优点在于反应条件温和,反应产物纯度高,反应过程易于控制。
此外,脂肪胺化合物具有良好的表面活性和润滑性能,可以广泛应用于化工、制药、农药等领域。
脂肪胺工艺的应用非常广泛。
例如,在表面活性剂领域,脂肪胺化合物可以用作非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的原料。
在润滑剂领域,脂肪胺化合物可以用作润滑油添加剂,提高润滑油的性能。
在防腐剂领域,脂肪胺化合物可以用作金属防锈剂和木材防腐剂的原料。
在柔软剂领域,脂肪胺化合物可以用作纤维柔软剂和皮革柔软剂的原料。
脂肪胺工艺是一种重要的化学合成方法,可以制备出具有广泛应用领域的脂肪胺化合物。
随着化工行业的不断发展,脂肪胺工艺的应
用前景将会更加广阔。