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李景宁《有机化学》（第5版）上册
第9章卤代烃
第一部分名校考研真题
一、选择题
1．下列化合物中S
N1和S
N2都比较容易的是（）。[中国科学院-中国科学技术大
学2001研]
【答案】（A）
【解析】S
Nl反应要求脱去溴离子后的碳正离子比较稳定，而S
N2反应要求取代时空间
位阻较小，这两方面都满足。
2．下列化合物与（A）成对映体的是（）。[中国科学院-中国科学技术大学2002
研]
【答案】（B）
【解析】用R，S标记手性碳原子，若对应的手性碳原子R，S刚好互换，则为对映异
构体，A项和C为项同种构型，为（2S，3R）-3-氯-2溴丁烷，B项为（2S，3R）-2-氯-3-
溴丁烷，D项为（2R，3R）-2-氯-3-溴丁烷，由此可见A项、B项对应的手性碳原子R，S
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互换，为对映体。
3．下列化合物在水-乙醇（8:2）溶剂中，最难发生水解反应的是（）。[天津大学2000研]
【答案】（D）
【解析】（D）项分子刚性最强，位阻也较大，既不易发生S
N1取代反应，又不易发生
S
N2取代反应。
4．下列卤代烃，在按El机理消去时的反应速度由快到慢的顺序为（）。[华中科技
大学2001研]
【答案】（B）
【解析】生成的碳正离子越稳定，El反应速度越快。硝基是吸电子基，使邻、对位电
子云密度减少，间位电子云也略有减少，故碳正离子稳定性减小；而甲氧基是给电子基，使
碳正离子稳定性增大。
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5．下列化合物哪个在进行S
Nl反应时最快（）。[上海大学2003研]
【答案】（C）
【解析】作为离去基团，I-最稳定，最易于离去，故（C）进行S
Nl反应时最快。
6．在进行S
N2反应时最慢的是（）。[上海大学2003研]
1/36十万种考研考证电子书、题库视频学习平台圣才电子书李景宁《有机化学》第5版上册笔记和课后习题含考研真题详解第4章炔烃和二烯烃4.1复习笔记一、炔烃1．炔烃的结构（1）乙炔分子式是构造式是分子中含有一个碳碳三键；（2）乙炔中所有的原子都在一条直线上；（3）激发态的碳原子由一个2s轨道和一个2p轨道重新组合，组成两个能量均等的sp杂化轨道，如图4-1所示；图4-1碳原子的sp杂化轨道示意图（4）碳碳三键是由一个σ键和两个互相垂直的π键组成的。2．炔烃的命名（1）衍生物命名法以乙炔为母体，称为“某基乙炔”。
2/36十万种考研考证电子书、题库视频学习平台圣才电子书（2）系统命名法该命名法和烯烃相似，只是将“烯”字改为“炔”字，英文名称将相应烷烃的词尾“ane”改为“yne”。例如：（3）烯炔烯炔是指同时含有三键和双键的分子。命名规则如下：①首先选取含有双键和三键的最长碳链为主链；②位次的编号按“最低系列”原则，使双键或三键的位次最小；③当双键和三键处在相同的位次时，则给双键最低的位次，书写时按照“先烯后炔”的顺序。例如：3．炔烃的物理性质（1）沸点比对应的烯烃高10～20℃；（2）相对密度比对应的烯烃稍大；（3）在水里的溶解度比烷烃和烯烃大一些。
3/36十万种考研考证电子书、题库视频学习平台圣才电子书4．炔烃的化学性质（1）亲电加成①与卤素和氢卤酸发生亲电加成反应，是反式加成，例如：②与卤化氢加成先得一卤代烯，而后得二卤代烷，产物符合马氏规则：③炔烃与亲电试剂的加成较烯烃难进行。例如，乙炔和氯化氢的加成在通常情况下难进行，若用氯化汞盐酸溶液浸渍活性炭制成的催化剂时，则能顺利进行：④氯乙烯是合成塑料聚氯乙烯的重要单体：⑤烯炔加卤素时，首先加在双键上。例如：
4/36十万种考研考证电子书、题库视频学习平台圣才电子书（2）水化①在酸性溶液中a．水分子加成到键上，先生成一个很不稳定的乙烯醇。羟基直接与碳碳双键相连的醇称为烯醇。过程如下：b．酮醇互变异构烯醇结构化合物会很快转变为稳定的羰基化合物酮式结构：②库切洛夫反应a．库切洛夫反应是指在汞盐作催化剂的条件下，炔烃在含硫酸汞的稀硫酸水溶液中与水的反应。例如：
化学考研李景宁《有机化学》配套考研真题集
一、真题一
1、绪 论
一、选择题
1．下列不属于Lewis酸的有（ ）。[中山大学2009研]
A．CuCl2
B．Ag＋
C．H＋
D．
【答案】D ~~
【解析】Lewis酸是电子的接受体，只有D项不能再接受电子。
2．下列物质酸性最小的是（ ）。[中山大学2009研]
A．
B．
C．CH3OH
D．CH3CN
【答案】D ~~
【解析】一般地，酚类的酸性强于醇类的酸性，而醇类的酸性又强于烷基的酸性，所以D项的酸性最小。
3．下列化合物酸性由大到小的次序是（ ）。[首都师范大学2010研]
a．苯酚 b．戊醇 c．对硝基苯酚 d．间硝基苯酚
A．c＞d＞a＞b
B．a＞c＞d＞b
C．b＞a＞d＞c
D．c＞a＞d＞b
【答案】A ~~
【解析】本题考查有机化合物的酸性的大小比较，四个选项中有两类物质，即醇和酚，由于苯环的共轭结构，使得酚类的酸性大于醇类，则排除C项，苯酚中苯环上含有吸电子取代基时其酸性增强，则排除B、D项。
4．下列自由基的稳定性从大到小的次序是（ ）。[中山大学2010研]
a b c d
A．d＞c＞b＞a
B．d＞c＞a＞b
C．a＞b＞c＞d
D．c＞b＞a＞d
【答案】C ~~
【解析】自由基与其周围的基团的共轭作用越强，或超共轭作用越强，越稳定。
二、填空题
1．比较下列四种离去基离去能力的大小： 。[华中科技大学2004研]
【答案】离去基离去能力：（B）＞（C）＞（A）＞（D） ~~
【解析】离去基团越稳定，离去能力越强。
2．按碱性增强的顺序排列以下各化合物： 。[武汉大学2002研]
【答案】碱性：（B）＞（A）＞（C） ~~
【解析】碳负离子越不稳定，则碱性越强。双键碳为sp2杂化，叁键碳为sp杂化，而饱和碳为sp3杂化，杂化轨道中含s成分越多，则吸引电子能力越强，其碳负离子越稳定，碱性越弱。
一、烯烃的系统命名
1、 选择主链选择含有双键做主链，以主链的碳原子的数目叫做“某烯烃”；
2E-3,5-二甲基-2-己烯
2、 给主链进行标号，把主链的碳原子进行标号；
3、 标明双键的位次；将双键的位置放在最小的位次，放在烯烃的名称前面；
4、 其它烯烃的命名与烷烃的相同；
5、 顺式与反式的命名 对于顺式和反式只适用于有两个基团相同的情况
顺式--结合在双键碳原子上的两个基团在同侧的情况。反式--结合在双键碳原子上的两个相同的基团在异侧。
CH3ClHCH3(1E)-1-chloro-2-methylbut-1-ene
对于复杂的烯烃的命名。常用Z/E命名法
规则：A>B,C>D--Z型结构
AD--E型结构
21C5D4A6B321A6D4C5B3 Z型结构 E型结构
CH3CH3CH3H(2Z)-3-methylpent-2-ene CH3CH3CH3CH3(3E)-2,3-dimethylhex-3-ene
二、烯烃的化学性质
（一）亲电加成反应
1与酸的反应：马氏规则
（1） 与卤化氢的反应：卤化氢和烯烃的加成，可得到一卤代物。
反应在CS2、石油醚或冰醋酸，浓的氢溴酸和氢碘酸也能和烯烃的反应，浓盐酸反应需要加入催化剂（AlCl3）才可以发生反应。卤化氢的酸性强度为：HI>HBr>HCl。 马氏规则：凡是不对称的烯烃和酸的加成，酸中的氢离子加到含氢多的碳原子上，其他的卤素原子加到含氢原子少的碳原子上。
CH2CH3+BrHCH3CH3Brbut-1-ene2-bromobutane
（2） 与卤素的加成反应
烯烃能与卤素单质发生加成反应，生成在相邻的两个碳原子上个带一个卤素原子。（反应在常温下就是迅速、定量的进行）
溴的CCl4溶液与烯烃的反应，作为烯烃物质的检验方法。 烯烃与碘单质很难反生反应，一般用氯化碘或溴化碘与之反应可以与碳碳双键定量的反应。
