有机化学(第五版)下册课后答案 李景宁知识讲解

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只供学习交流用 第十二章 羧酸 (P32-33)

1.命名下列化合物或写出结构式:

(1) 3-甲基丁酸 (2) 3-对氯苯基丁酸

(3) 间苯二甲酸 (4) 9，12-十八碳二烯酸

(5) 4-甲基己酸 CH3CH2CH(CH3)CH2CH2COOH

(6) 2-羟基丁二酸 HOOCCH(OH)CH2COOH

(7) 2-氯-4-甲基苯甲酸

(8) 3,3,5-三甲基辛酸

2.试以反应式表示乙酸与下列试剂的反应

3.区别下列各组化合物:

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4.指出下列反应的主要产物:（第四版保留）

(1)C6H5CH2Cl干醚MgC6H5CH2MgCl(1) CO2(2) H2OC6H5CH2COOHSOCl2C6H5CH2COCl

4.完成下列转变：

5、怎样由丁酸制备下列化合物？ 此文档来源于网络，如有侵权请联系网站删除

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6、解:

7、指出下列反应中的酸和碱。

按lewis酸碱理论：凡可接受电子对的分子、离子或基团称为酸，凡可给予电子对的分子、离子或基团成为碱。

8.（1）按酸性降低的次序排列下列化合物:

①酸性: 水>乙炔>氨;

②酸性: 乙酸>环戊二烯>乙醇>乙炔

（2）按碱性降低的次序排列下列离子:

①碱性: CH3HCCCH3O>>

② 碱性: (CH3)3CO>(CH3)2CHO>CH3O

9. 解：化合物A有一个不饱和度，而其氧化产物B含有两个不饱和度。产物DC5H10有一个不饱和度。从题意可知：D的结构式可能为环戊烷；C的结构为环戊酮；B的结构为己二酸；A的结构式为环己醇。

10．解： 此文档来源于网络，如有侵权请联系网站删除

只供学习交流用 （1）由题意：该烃氧化成酸后，碳原子数不变，故为环烯烃，通式为CnH2n-2。

（2）该烃有旋光性，氧化后成二元酸，所以分子量=66*2=132。故二元酸为CH3CH(CH2COOH)COOH

11.由题意：m/e=179，所以马尿酸的分子量为179，它易水解得化合物D和E，D 的IR谱图：3200-2300cm-1为羟基中O-H键的伸缩振动。1680为共扼羧酸的 ＞C=O的伸缩振动；1600-1500cm-1是由二聚体的O-H键的面内弯曲振动和C-O 键的伸缩振动之间偶合产生的两个吸收带；750cm -1和700cm-1是一取代苯的 C-H键的面外弯曲振动。再由化学性质知D为羟酸，其中和当量为121±1，故D的 分子量为122，因此，又由题意：E为氨基酸，分子量为75，所以E的结构为H2NCH2COOH。

第十三章 羧酸衍生物(P77-78)

1.说明下列名词：

酯、油脂、皂化值、干性油、碘值、非离子型洗涤剂。

酯：是羧酸分子和醇分子间脱水形成的产物。

油脂：是高级脂肪酸的甘油醇酯。

皂化值：是指完全皂化1克油脂所需的KOH的质量(以mg为单位)。

干性油：是指那些在空气中放置后能逐渐变成有韧性的固态薄膜的油。

碘值：是指100克油脂完全加成时所能吸收的碘的质量(以克为单位)。

非离子型洗涤剂：此处实指非离子型表面活性剂，即在水溶液中不离解出正负离子的表面活性剂(此处的非离子型表面活性剂起主要的洗涤去污作用)。

2.试用方程式表示下列化合物的合成路线：

（1） 由氯丙烷合成丁酰胺； 此文档来源于网络，如有侵权请联系网站删除

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（2） 由丁酰胺合成丙胺

（3） 由邻氯苯酚、光气、甲胺合成农药“害扑威”

或先醇解后氨解也可。

3.用简单的反应来区别下列各组化合物：

(1)

解：前一化合物与水几乎不反应，而后一化合物因水解而冒烟。

(2) 丙酸乙酯与丙酰胺

解：分别与氢氧化钠水溶液作用，并加热，有氨气放出(使红色石蕊试纸变蓝色)者为丙酰胺，否则为丙酸乙酯。

(3) CH3COOC2H5 和 CH3CH2COCl

解：前一化合物与水不反应，而后一化合物因水解而冒烟。

(4) CH3COONH4 和CH3CONH2

解：在常温下与氢氧化钠水溶液作用，有氨气放出(使红色石蕊试纸变蓝色)者为乙酸铵，否则为乙酰胺。注：此试验不需加热，否则乙酰胺因水解也有氨气放出。

(5) (CH3CO)2O 和 CH3COOC2H5

解：用适量热水试之，乙酸酐因水解而溶解于水，乙酸乙酯因难以水解而不溶于水。

或用碱性水溶液彻底水解，再将水解液进行碘仿反应，呈阳性者为乙酸乙酯，呈此文档来源于网络，如有侵权请联系网站删除

只供学习交流用 阴性者为乙酸酐。

4.由 合成

解：

5.由丙酮合成 (CH3)3CCOOH

解：种用酮的双分子还原，片呐醇重排反应和碘仿反应进行合成。

6.由五个碳原子以下的化合物合成：

解：顺式烯烃，最常用的合成方法是炔烃的顺式还原，用Lindlar催化剂最好。

7.由ω-十一烯酸(CH2=CH(CH2)8COOH)合成H5C2OOC(CH2)13COOC2H5。

解：目标产物比原料增加了碳原子，为此必须选用合适的增长碳链方向。 此文档来源于网络，如有侵权请联系网站删除

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8、由己二酸合成

解：从6个碳缩成为5个碳，正好是一个α位碳进攻酯基碳的结果，宜用酯缩合反应。目标分子中的乙基酮的α位，可以用卤代烃引入。

9．由丙二酸二乙酯合成

解：分析乙酸单元后可见，目标产物只需在丙二酸分子中引入亚乙基即可。合成路线如下

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只供学习交流用 10．由合成

解：

或

11．由合成

解：硝酸具有氧化性，易将酚类氧化，需先进行“保护”。

12、由合成

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只供学习交流用 解：目标产物是在原甲基的邻位再导入烃基，显然要用上苯环上的烷基化反应或酰基化反应，即以Freidel-Crafts反应为主。

13．由合成

解：

14．由苯合成

解： 此文档来源于网络，如有侵权请联系网站删除

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15.某化合物A的熔点为85°C，MS分子离子峰在480m/e，A不含卤素、氮和硫。A的IR在1600cm-1以上只有3000～2900cm-1和1735cm-1有吸收峰。A用NaOH水溶液进行皂化，得到一个不溶于水的化合物B，B可用有机溶剂从水相中萃取出来。萃取后水相用酸酸化得到一个白色固体C，它不溶于水，m.p.62～63°C，B和C的NMR证明它们都是直链化合物。B用铬酸氧化得到一个中和当量为242的羧酸，求A和B的结构。

解：(1) MS分子离子峰在480m/e，说明化合物分子量为480；

(2) 题目已知醇为直链醇，酸为直链酸；

(3) A能皂化，说明A为羧酸酯；

(4) B氧化后所得羧酸的分子量为242，则其式量符号下式关系：

CnH2n+1COOH = 242，解得： n = 14

所以B为： CH3(CH2)14OH ，式量为228。

(5) C的分子量为480-227+17 = 270，则C的式量应符合：

CnH2n+1COOH = 270，解得： n = 16

所以C为： CH3(CH2)15COOH 。

综合起来，化合物A的结构为： CH3(CH2)15COO(CH2)14CH3

1735处为C=O伸缩振动吸收，3000~2900处为饱各C—H键伸缩振动吸收。

（注：此题有误，中和当量为242的羧酸改为中和当量为256）

A C15H31COOC16H33 B的结构为C16H33OH

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只供学习交流用 第十四章 含氮有机化合物(P125-129)

1. 给出下列化合物的名称或写出结构式：

（1）对硝基氯化苄 （2）1,4,6-三硝基萘 （3）苦味酸

（4） （6） 3-氨基戊烷 （7）2-氨基丙烷或异丙胺

（8）二甲基乙基胺或N,N-二甲基乙胺 （9）N-乙基苯胺

（10）顺-4-甲基环己胺 （11）N-甲基间甲苯胺

（12）2,4-二羟基偶氮对硝基苯或对硝基偶氮-2,4-二羟基苯

（13）3-氰基-5-硝基氯化重氮苯

2.按其碱性的强弱排列下列各组化合物，并说明理由：

(1) 吸电子基使碱性降低，供电子基使碱性增强，所以有：

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只供学习交流用 (2) 吸电子基使碱性降低，供电子基使碱性增强，所以有：

2. 比较正丙醇、正丙胺、甲乙胺、三甲胺和正丁烷的沸点高低并说明理由：

解：五种化合物中，按形成氢键的可能、能力可推知其沸点从高到低的次序是：

正丙醇 > 正丙胺 > 甲乙胺 > 三甲胺 > 正丁烷

97.4 47.8 36.5 2.5 -0.5

4.如何完成下列转变：

(1)

(2)

(3)

(4)

5.完成下列反应，并指出最后产物的构型是(R)或(S):

解：反应的前两步都不涉及到手性碳，反应的第三步为Hofmann重排，转移基团在分子内转移，其构型保持不变。由于分子组成而变了，旋光性可能改变，也可能不变，此处测定结果为左旋。