(完整版)湖南大学物理化学期末考试题4

物理化学期末考试试题库（上下册）.一化学热力学基础1-1 判断题1、可逆的化学反应就是可逆过程。

（×）2、Q和W不是体系的性质，与过程有关，所以Q+W也由过程决定。

（×）3、焓的定义式H=U+pV是在定压条件下推导出来的，所以只有定压过程才有焓变。

（×）4、焓的增加量H等于该过程中体系从环境吸收的热量。

（×）5、一个绝热过程Q=0，但体系的T 不一定为零。

（√）6、对于一个定量的理想气体，温度一定，热力学能和焓也随之确定。

（√）7、某理想气体从始态经定温和定容两个过程达终态，这两个过程Q、W、U及H 是相等的。

（×）8、任何物质的熵值是不可能为负值或零的。

（×）9、功可以全部转化为热，但热不能全部转化为功。

（×）10、不可逆过程的熵变是不可求的。

（×）11、任意过程中的热效应与温度相除，可以得到该过程的熵变。

（×）12、在孤立体系中，一自发过程由 A B, 但体系永远回不到原来状态。

（√）13、绝热过程 Q=0，而 dS Q所以。

（×）dS=0,T15、绝热过程 Q=0，而H=Q，因此H=0。

（×）16、按克劳修斯不等式，热是不可能从低温热源传给高温热源的。

（×）17、在一绝热体系中，水向真空蒸发为水蒸气（以水和水蒸气为体系），该过程 W>0，U>0。

（×）18、体系经过一不可逆循环过程，其S体 >0。

（×）19、对于气态物质， Cp-CV=nR。

（×）20、在一绝热体系中有一隔板，两边分别是空气和真空，抽去隔板，空气向真空膨胀，此时Q=0，所以S=0。

（×）21、高温物体所含的热量比低温物体的多，因此热从高温物体自动流向低温物体。

（×）22、处于两相平衡的1molH2O（l ）和1molH2O（g），由于两相物质的温度和压力相等，因此在相变过程中U=0，H=0。

装订钱（答案不得超过此线）湖南大学教务处考试中心第 1 页，（共 页）第 2 页，（共 页）大的是过程 ，最小的是过程 。

3、298K 气相反应CO(g)+21O 2(g)=CO 2(g)该反应的∆G ∆A ，∆U ∆H （填>，<，=）。

4、Al 2(SO 4)3的不饱和溶液，此体系最大物种数为 ，自由度数为 。

5、由两种液体所形成的溶液中，组分的蒸气压对拉乌尔定律产生不大的正偏差，如果浓度用摩尔分数表示，且选取纯液体为标准态，组分的活度系数值必定 于1。

如果以组分在极稀溶液中服从亨利定律为参考态，则组分的活度系数必定 于1（填大或小）。

二、单项选择填空（每题2分，共20分）1、有一真空绝热瓶子，通过阀门和大气相隔。

当阀门打开时，大气（视为理想气体）进入瓶内，此时瓶内气体的温度将（ ） A 、升高 B 、降低 C 、不变 D 、不确定 2、某气体的状态方程为bp RT pV +=m （b 大于零的常数），此气体向真空绝热膨胀后的温度A 、不变B 、上升C 、下降D 、不确定 3、某化学反应若在300K ，p 下在试管中进行时放热6×104J ，若在相同条件下通过可逆电池进行反应，则吸热6×103J ，该化学反应的熵变∆S 体为 （ ）A 、-200 J ⋅K -1B 、200 J ⋅K -1C 、-20 J ⋅K -1D 、20 J ⋅K -14、1mol 范氏气体的TV S ⎪⎭⎫⎝⎛∂∂应等于 （ ）A 、b V R -mB 、m V RC 、0D 、bV R--m5、下列关系式中能适用于一切体系的是（ ）A 、p T V S pd d ⎪⎭⎫⎝⎛∂∂-=B 、T Q S R δ=dC 、()()d d d S S S =+内外D 、surr syst d d d S S S +=6、一封闭钟罩中放一杯纯水A 和一杯糖水B ，静置足够长时间后发现A 、A 杯水减少，B 杯水满后不再变化； B 、A 杯变成空杯，B 杯水满后溢出C 、B 杯水减少，A 杯水满后不再变化D 、B 杯水减少至空杯，A 杯水满后溢出 7、保持压力不变，在稀溶液中溶剂的化学势μ随温度降低而（ ）A 、降低B 、不变C 、增大D 、不确定8、298K 时蔗糖水溶液与纯水达渗透平衡时，整个体系的组分数、相数、自由度数为（ ）A 、C =2 P =2 f *=1B 、C =2 P =2 f *=2 C 、C =2 P =1 f *=2D 、C =2 P =1 f *=3 9、单组分体系的固液平衡线的斜率d p /d T 的值（ ）A 、大于零B 、等于零C 、小于零D 、不确定10、下列过程中能适用方程2d ln d RT HT p ∆=的是（ ） A 、22I (s)I (g)= B 、C （石墨）=C （金刚石）C 、2HgCl(g)(s)Cl Hg 22=D 、),,g (N ),,g (N 222112p T p T =三、 1 mol 、300 K 1.013 ×105 Pa 的单原子理想气体，在定外压下定温膨胀至内外压相等后，使其定容升温至 1000 K ，压力为 6.678×104 Pa ，计算过程的Q , W ，ΔU ，ΔH 。

一 化学热力学基础1-1 判断题1、可逆的化学反应就是可逆过程。

（×）2、Q 和W 不是体系的性质，与过程有关，所以Q+W 也由过程决定。

（×）3、焓的定义式H=U+pV 是在定压条件下推导出来的，所以只有定压过程才有焓变。

（×）4、焓的增加量ΔH 等于该过程中体系从环境吸收的热量。

（×）5、一个绝热过程Q=0，但体系的ΔT 不一定为零。

（√）6、对于一个定量的理想气体，温度一定，热力学能和焓也随之确定。

（√）7、某理想气体从始态经定温和定容两个过程达终态，这两个过程Q 、W 、ΔU 及ΔH 是相等的。

（×）8、任何物质的熵值是不可能为负值或零的。

（×）9、功可以全部转化为热，但热不能全部转化为功。

（×）10、不可逆过程的熵变是不可求的。

（×）11、任意过程中的热效应与温度相除，可以得到该过程的熵变。

（×）12、在孤立体系中，一自发过程由A B,但体系永远回不到原来状态。

（√）13、绝热过程Q=0，而T QdS δ=,所以dS=0。

（×）14、可以用一过程的熵变与热温商的大小关系判断其自发性。

（√）15、绝热过程Q=0，而ΔH=Q ，因此ΔH=0。

（×）16、按克劳修斯不等式，热是不可能从低温热源传给高温热源的。

（×）17、在一绝热体系中，水向真空蒸发为水蒸气（以水和水蒸气为体系），该过程W>0，ΔU>0。

（×）18、体系经过一不可逆循环过程，其体S ∆>0。

（×）19、对于气态物质，C p -C V =nR 。

（×）20、在一绝热体系中有一隔板，两边分别是空气和真空，抽去隔板，空气向真空膨胀，此时Q=0，所以ΔS=0。

（×）21、高温物体所含的热量比低温物体的多，因此热从高温物体自动流向低温物体。

（×）22、处于两相平衡的1molH 2O （l ）和1molH 2O （g ），由于两相物质的温度和压力相等，因此在相变过程中ΔU=0，ΔH=0。

一、填空题（每小题2分，共20分）1、热力学第零定律是指：。

2、熵与热力学概率之间的函数关系式是。

3、补全热力学函数关系式：C P = (S/T)P4、一定量的单原子理想气体定压下从T1变化到T2的熵变与定容下从T1变化到T2的熵变之比为：5、化学势的表示式中，是偏摩尔量。

6、稀溶液的依数性包括、、和。

7、反应NH4HS(s)=NH3(g)+H2S(g)，在298K时测得分解压为，则该温度下该反应的K pΘ= ；K p= 。

8、1atm压力下水和乙醇系统的最低恒沸混合物含乙醇质量分数为，现将含乙醇50%的乙醇水溶液进行分馏，最终得到的物质为。

9、水在时沸点为373K，汽化热为 kJ/mol（设汽化热不随温度变化）；毕节学院的大气压约为 kPa，则在毕节学院水的沸点为 K。

10、反应NH4HS(s)=NH3(g)+H2S(g)已达平衡；保持总压不变，往系统中充入一定量的惰性气体，平衡移动方向为。

得分评卷人二、选择题（每小题2分，共30分）1、下列属于化学热力学范畴的是（）（A）物质结构与性能的关系（B）化学反应速率（C）化学变化的方向和限度（D）反应机理2、下列关于热力学方法叙述正确的是（）（A）热力学研究所得的结论不适用于分子的个体行为（B）热力学可以解决某条件下怎样把一个变化的可能性变为现实性的问题（C）经典热力学详细讨论了物质的微观结构（D）经典热力学常需计算一个变化所需要的时间3、下列函数中为强度性质的是：（）(A) S (B) (G/p)T (C) (U/V)T (D) C V4、一定量的纯理想气体，下列哪组量确定后，其他状态函数方有定值。

（）（A）T （B）V （C）T、U （D）T、p5、对一化学反应，若知其△C p,m= ∑νB C p, m, B > 0，则该反应的（）（A）△H随温度升高而增大（B）△H随温度升高而减少（C）△H大于零（D）△H小于零6、某气体的压缩因子Z> 1，表示该气体（）（A）易于压缩（B）不易压缩（C）易于液化（D）不易液化7、下列说法错误的是（）（A）热容的大小与系统所含物质的量有关（B）对于气体来说，其C p, m恒大于C V, m（C）对于任意系统，因为体积随温度升高可能减小，所以其C p,可能小于C V（D）对于体积不变的刚性容器中的系统，因为定容，所以有C V而没有C p值8、某可逆热机的高温热源为T2，低温热源为T1(1)若选用水蒸气为工作物质，其热机效率为ηW(2)若选用汽油为工作物质，其热机效率为ηO则下列关系正确的是：（）(A)ηW >ηO (B)ηW<ηO(C)ηW＝ηO (D)无法比较9、已知某温度下，∆f H mΘ(CO2)=－ kJ/mol，∆c H mΘ(CO)=－ kJ/mol，则∆f H mΘ(CO)为（）（A）－ kJ/mol （B） kJ/mol（C）－ kJ/mol （D）－ kJ/mol10、过饱和溶液中的溶质的化学势与纯溶质的化学势相比较，前者（）(A) 大 (B) 小(C)与后者相等 (D)无法比较11、两支烧杯各有1kg水，向A杯中加入蔗糖，向B杯中加入 NaCl，两支烧杯在相同条件下按同样的速度降温，则（）（A）A杯先结冰（B）B杯先结冰（C）两杯同时结冰（D）都不会结冰12、I2(s)与I2(g)平衡共存，系统自由度为（）(A) 0 (B) 1(C) 2 (D) 313、化学反应等温式∆r G m=∆r G mΘ+RT lnQ，当选取不同标准态时（）（A）∆r G m和Q的值都改变（B）∆r G m和Q的值都改变（C）∆r G m的值改变，Q不变 (D) ∆r G m不变，Q的值改变14、反应C(s)+O2(g)=CO2(g)，2 CO(g) +O2(g)= 2CO2(g)，C(s)+ 1/2 O2(g)=CO(g)的平衡常数分别为K1Θ、K2Θ、K3Θ，这三个平衡常数之间的关系是（）(A) K3Θ=K1ΘK2Θ (B) K3Θ= K1Θ/K2Θ(C) K3Θ= K1Θ/ (D) K3Θ=15、等温等压下，A和B组成的均相系统中，当改变浓度时A的偏摩尔体积增加，则B的偏摩尔体积将（）(A) 增加 (B) 减小(C) 不变 (D) 随A和B的比例不同而不同三、解答题（计算过程必须有公式、代入数据后的式子、计算结果以及必要的文字说明；回答问题须简要说明理由。

一、填空题（每小题2分，共20分）1、系统处于热力学平衡状态时，必须同时满足、、、四个条件平衡。

2、同一个系统的U、H、A、G这四个热力学量，最大，最小。

3、补全热力学函数关系式：dG= + VdP ；(∂G/∂p)T = 。

4、理想气体与温度为T的大热源接触作等温膨胀，吸热Q，所做的功是变化到相同终态的最大功的20%，则系统的熵变为（用T和Q表示）。

5、等温等压下两种纯物质混合形成理想溶液，则△mix V 0，△mix H 0，△mix S 0，△mix G 0（填“＞”或“＜”或“=”）。

6、非理想气体的标准态是指：。

7、热分析法绘制相图时，常需画出不同组成混合物的温度－时间曲线，这种线称之为。

8、写出化学反应等温式：。

9、反应C(s)+O2(g)=CO2(g)，2 CO(g) +O2(g)= 2CO2(g)，C(s)+ 1/2 O2(g)=CO(g)的平衡常数分别为K1Θ、K2Θ、K3Θ，这三个平衡常数之间的关系是K3Θ= 。

10、298K时有一仅能透过水的渗透膜将0.01mol/L和0.001mol/L的蔗糖溶液分开，欲使该体系达平衡，需在浓度为的溶液上方施加压力，该压力为Pa。

二、选择题（每小题2分，共30分）1、下列说法不符合近代化学的发展趋势与特点的是（）（A）从单一学科到交叉学科（B）从宏观到微观（C）从平衡态研究到非平衡态研究（D）从表相到体相2、下列关于热力学方法的叙述，不正确的是（）（A）热力学研究对象是大量分子的集合，所得的结论不适用于分子的个体行为。

（B）热力学可以解决怎样把一个变化的可能性变为现实性的问题（C）经典热力学不考虑物质的微观结构和反应机理（D）经典热力学不能解决一个具体变化所需要的时间3、下列参数中属于过程量的是（）(A)H (B)U (C)W (D)V4、实际气体处于下列哪种情况时，其行为与理想气体接近（）(A)高温高压(B)高温低压(C)低温高压(D)低温低压5、在一个刚性绝热容器内发生苯在氧气中燃烧的反应（）(A) △U=0，△H＜0，Q=0 (B) △U=0，△H＞0，W=0(C) △U=0，△H=0，Q=0 (D) △U=0，△H=0，W=06、关于Joule-Thomson系数μJ-T，下列说法错误的是（）（A）μJ-T是系统的强度性质（B）μJ-T＜0，表示节流膨胀后气体的温度下降（C）常温下，大多数气体的μJ-T为正值，而H2和He的μJ-T为负值（D）理想气体的μJ-T = 07、工作在393K和293K的两个大热源间的卡诺热机，其效率约为（）(A) 83％(B) 25％(C) 100％(D) 20％8、当10mol N2和20mol H2混合通过合成氨塔，反应一段时间后有5mol NH3生成。

仅供参考，请勿外传计算题参考答案1．1mol 单原子理想气体的始态为300K ，500kPa 。

（1）在等温条件下向真空膨胀至100kPa ，求此过程的Q 、W 、U ∆、H ∆、S ∆、A ∆、G ∆。

（2）在恒压条件下，体积增至原来的两倍（V 2=2V 1）, 求此过程的Q 、W 、U ∆、H ∆、S ∆。

解：(1) 因为向真空膨胀，等温过程，故：01=Q ，01=W ，01=∆U ，01=∆H J 4014kPa500kPa100ln K 300K mol J 8.314mol 1ln111211-=⨯⨯⋅⋅⨯==∆=∆--p p nRT G A 111211K J 38.13kPa100kPa 500ln K mol J 8.314mol 1ln---⋅=⨯⋅⋅⨯==∆p p nR S (2) 因为12212,V V p p ==，所以，由111222T Vp T V p =，得K 600212==T T J 6236K 300)(600K mol J 8.31425mol 1)(1112m ,22=-⨯⋅⋅⨯⨯=-==∆--T T nC Q H p J 3741K 300)(600K mol J 8.31423mol 1)(1112m ,2=-⨯⋅⋅⨯⨯=-=∆--T T nC U V J 2495J 6236J 3741222-=-=-∆=Q U W 1K600K300m,m ,2K J 4.14K300K600ln 8.314251d 1d 21-⋅=⨯⨯=⨯==∆⎰⎰T TC T TnC S p T T p2．1mol 理想气体，始态压力202650Pa ，体积为22.4dm 3，连续经历下列三个过程达到终态。

(1) 从始态可逆膨胀至B ，其压力为101325Pa ；(2)从B 再等容加热至C ，其温度为1091.9K ； (3)从C 再在等压条件下冷却至终态D ，其温度为545.9K 。

（完整版）湖南大学物理化学期末考试题4装湖第 1 页，（共四页）第 2 页，（共四页）订钱（答案不得超过此线）南大学教务处考试中心,考试作弊将带来严重后果！湖南大学课程考试试卷课程名称：物理化学（1）；课程编码：试卷编号： A ；考试时间：120分钟（每题1分，共20分）1．若在高温高压下，某实际气体的分子所占有的空间的影响用体积因子b 来表示，则描述该气体较合适的状态方程是（）A. pV m = RT + bB. pV m = RT + BT 2C. pV m = RT + bpD. pV m = RT + bTp2. 已知气体A 和B 的临界温度T c (A) > T c (B)，临界压力p c(A) < p c (B)，则这两种气体的van der Waals 常数关系是( )A. a (A)>a (B)，b (A)>b (B)B. a (A)C. a (A)>a (B)，b (A)D. a (A)b (B)3. 如图所示，在绝热盛水容器中，浸有电阻丝，通电后水与电阻丝的温度均升高统的?U 值的符号为。

如以电阻丝为系统，则上述过程的Q 、W 和系统的?U 值的符号为( )A. W =0，Q <0，?U <0B. W >0，Q <0，?U >0C. W =0，Q >0，?U >0D. W <0，Q =0，?U >04. 苯在一个刚性的绝热容器中燃烧，()()()()6622215C H l +O g = 6CO g +3H O g 2下列各关系式正确的是（）A. △U ＝0，△H < 0，Q = 0B. △U ＝0，△H = 0，Q = 0C.△U ＝0，△H > 0，W = 0D. Q < 0，W = 0，△U < 05．实际气体经节流膨胀后，（）A 、Q <0, d H =0, d p <0B 、Q =0, d H =0, d T <0C 、Q =0, d H <0, d p <0D 、Q =0, d H =0, d p <06． 1 mol 单原子理想气体，从273K 、202.65 kPa ，经pT =常数的可逆途径压缩到405. 3 kPa 的终态，该过程的?U 是( )A. 1702 JB. -406.8 JC. 406.8 JD. -1702 J7. △H = Q p 适用于下列哪个过程( )A. 理想气体从l ?10-7 Pa 反抗恒定的压力l ?10-5 Pa 膨胀到l ?10-5 PaB. 0 ℃、101325 Pa 下冰融化成水C. l0l325 Pa 下电解CuSO 4水溶液D. 气体从298 K 、101 325 Pa 可逆变化到373 K 、101 32.5 Pa8．下列宏观过程：（）（1）101325Pa ，273.15 K 下冰融化为水；（2）电流通过金属发热；（3）往车胎内打气；（4）水在101325Pa ，373.15K 下蒸发；可看作可逆过程的是：( )（A ）（1），（4）（B ）（2），（3）（C ）（1），（3）（D ）（2），（4）9. 理想气体与温度为T 的大热源接触作等温膨胀，吸热Q ，所做的功是变到相同终态的最大功的20 %，则系统的熵变为 ( ) A. Q /T B. -Q /T C. 5Q /T D. -5Q /T10. 常温常压下2 mol H 2和2 mol Cl 2在绝热钢筒内反应生成HCl 气体，则( )A. ?r U =0，?r H =0，?r S >0，?r G<0B. ?r U <0，?r H <0，?r S >0，?r G<0C. ?r U =0，?r H >0，?r S >0，?r G<0D. ?r U >0，?r H >0，?r S =0，?r G>011. 恒压下，纯物质当温度升高时期Gibbs 自由能（）A.增加B.下降C.不变D.难以确定 12. 对物质的量为n 的理想气体，()/s T p ??应等于( )A. V /RB. V /(nR )C. V /C VD. V /C p13. 某气体的状态方程为：=f (),f ()p V T V ?仅表示体积V 的函数，恒温下该气体的熵随体积V 的增加而 ( )A 增加B 下降C 不变D 难以确定14. 1 mol 理想气体在等温条件下，经恒外压压缩至稳定，环境和体系的熵如何变化？（）A. ΔS 体 > 0，ΔS 环 > 0B. ΔS 体 < 0 ，ΔS 环 > 0C. ΔS 体< 0，ΔS 环 < 0D. ΔS 体 > 0 ，ΔS 环 < 015. 恒温时，B 溶解于A 中形成溶液，若纯B 的摩尔体积大于溶液中B 的偏摩尔体积，则增加压力将使B 在A 中溶解度如何变化（）A. 增大B. 减小C. 不变D. 不一定16. 两只烧杯各有1 kg 水，向A 杯中加入0.01 mol 蔗糖，向B 杯中溶入0.01 mol NaCl ，两只烧杯按同样速度冷却降温，则有( )A. A 杯先结冰B. B 杯先结冰C. 两杯同时结冰D. 两杯都不会结冰17. 关于偏摩尔量，下面的叙述中不正确的是（）A. 偏摩尔量可以是正数、负数和零B. 溶液中每一种广度性质都有偏摩尔量，而且都不等于其摩尔量C. 除偏摩尔吉布斯（Gibbs ）自由能外，其它偏摩尔量都不等于化学势D. 溶液中个组分的偏摩尔量之间符合吉布斯-杜亥姆关系式湖湖第页，（共四页）第页，（共四页））南大学课程考试试卷南大学教务处考试中心18. 在598.15 K 时，与汞的摩尔分数为0.497的汞齐呈平衡的气相中，汞的蒸气压为纯汞在该温度下的饱和蒸气压的43.3%，汞在该汞齐中的活度系数γ(Hg)为( )A. 1.15B. 0.87C. 0.50D. 0.4319. 298 K 时，饱和的蔗糖水溶液与冰共存的独立组分数、相数、自由度数是 ( )A . C =2，Φ =2，f * =1B .C =2，Φ =2，f * =2 C . C =2 ，Φ =1，f * =2 D. C =2，Φ =1，f * =320. 101.3 kPa 下，用水蒸气蒸馏法提纯某不溶于水的有机物时，系统的沸点 ( )A ．低于373.2 K B. 高于373.2 KC ．取决于水与有机物的相对数量 D. 取决于有机物的相对分二、填空题（每空1分，共10分）1. 与298K ，1?105 Pa 下的H 2(g)处于相同对比状态时的NH 3(g)的压力为。

《物理化学》2019-2020学年第一学期期末复习题一、判断题1．封闭系统和环境间没有温度差就无热传递。

（√）2. 隔离系统的热力学能是守恒的。

（√）3. 在隔离系统中发生某化学反应，使系统的温度明显升高，则该系统的△U > 0（×）4．298.15K时，氢气的标准摩尔燃烧焓与H2O（l）的标准摩尔生成焓量值上相等。

( √ )5．若一个过程是可逆过程，则该过程的每一步都是可逆过程。

（√ ）6. 绝热过程Q ＝0，由于Q ＝ΔH，所以ΔH ＝0。

（×）7. 在一体积恒定的绝热箱中置一绝热隔板，将其分为左右两部分。

在两侧分别放入T、p皆不相同的同种气体。

现将隔板抽去并达到平衡，若以箱内全部气体为系统，则此混合过程的Q、W、△U都为零。

（√）8．反应N2(g)＋O2(g) = 2NO (g) 的热效应为Δr H m，这就是N2(g)的燃烧热，也是NO (g) 生成热的2 倍。

(×) 9．隔离系统的熵是守恒的。

（×）10．理想气体绝热过程功的计算式为W = n C v，m (T2-T1)，此式无论绝热过程是否可逆均适用。

（√ ）11．凡是△S > 0的过程都是不可逆过程。

（×）12. △f HΘm（C，金刚石，298.15K）= 0（×）13．体系由平衡态A变到平衡态B，不可逆过程的熵变一定大于可逆过程的熵变。

( ×)。

14．熵增加原理就是隔离体系的熵永远增加。

( ×)15．298K时，稳定态单质的标准摩尔熵为零。

（×）16. 偏摩尔量就是化学势。

（×）17．只有广度量才有偏摩尔量，强度量是不存在偏摩尔量的。

（√）18. 向溶剂中加入少量溶质一定会导致该溶剂沸点上升。

(×)19. 在一定温度下，p*B>p*A，由纯液态物质A和B形成理想液态混合物，当气—液两相达到平衡时，气相组成y B总是大于液相组成x B。

一 化学热力学基础1-1 判断题1、可逆的化学反应就是可逆过程。

（×）2、Q 和W 不是体系的性质，与过程有关，所以Q+W 也由过程决定。

（×）3、焓的定义式H=U+pV 是在定压条件下推导出来的，所以只有定压过程才有焓变。

（×）4、焓的增加量ΔH 等于该过程中体系从环境吸收的热量。

（×）5、一个绝热过程Q=0，但体系的ΔT 不一定为零。

（√）6、对于一个定量的理想气体，温度一定，热力学能和焓也随之确定。

（√）7、某理想气体从始态经定温和定容两个过程达终态，这两个过程Q 、W 、ΔU 及ΔH 是相等的。

（×）8、任何物质的熵值是不可能为负值或零的。

（×）9、功可以全部转化为热，但热不能全部转化为功。

（×）10、不可逆过程的熵变是不可求的。

（×）11、任意过程中的热效应与温度相除，可以得到该过程的熵变。

（×）12、在孤立体系中，一自发过程由A B,但体系永远回不到原来状态。

（√）13、绝热过程Q=0，而T QdS δ=,所以dS=0。

（×）14、可以用一过程的熵变与热温商的大小关系判断其自发性。

（√）15、绝热过程Q=0，而ΔH=Q ，因此ΔH=0。

（×）16、按克劳修斯不等式，热是不可能从低温热源传给高温热源的。

（×）17、在一绝热体系中，水向真空蒸发为水蒸气（以水和水蒸气为体系），该过程W>0，ΔU>0。

（×）18、体系经过一不可逆循环过程，其体S ∆>0。

（×）19、对于气态物质，C p -C V =nR 。

（×）20、在一绝热体系中有一隔板，两边分别是空气和真空，抽去隔板，空气向真空膨胀，此时Q=0，所以ΔS=0。

（×）21、高温物体所含的热量比低温物体的多，因此热从高温物体自动流向低温物体。

（×）22、处于两相平衡的1molH 2O （l ）和1molH 2O （g ），由于两相物质的温度和压力相等，因此在相变过程中ΔU=0，ΔH=0。

物理化学期末考试练习题一、填空（4小题，共8分）1．25℃时H 2O(l)及H 2O(g)的标准摩尔生成焓分别为－286 kJ·mol -1及－242 kJ·mol -1。

则水在25℃时的摩尔气化焓∆vap H m = 。

2．某化学反应在800 K 时加入催化剂后，其反应速率系(常)数增至500倍，如果指前因子(参量)不因加入催化剂而改变，则其活化能减少 。

3．弱电解质的解离度α与其摩尔电导率及无限稀释摩尔电导率之间的关系式为⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽。

4．温度一定时，无限稀释电解质水溶液的摩尔电导率与其正、负离子电迁移率之间的关系为：Λ=++++∞---∞γνγνz F z F则无限稀释水溶液任一离子的摩尔电导率与电迁移率之间的关系为：Λ,+ = ，Λ, -=⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽。

二、单项选择（6小题，共12分）1．范德华方程中的压力修正项对V m 的关系为：（ ）。

A 、正比于V m 2 ；B 、正比于V m ；C 、正比于1/V m 2 ；D 、正比于1/V m 。

2．1 mol 单原子理想气体，由始态p 1 = 200 kPa ，T 1 = 273 K 沿着p V = 常数的途径可逆变化到终态压力为400 kPa ，则H 为：（ ）。

A 、 17.02 kJ ； B 、 －10.21 kJ ； C 、 － 17.02 kJ ； D 、 10.21 kJ 。

3．液态水在100℃及101.325 kPa 下汽化成水蒸气，则该过程的（ ）。

A 、∆H = 0；B 、∆S = 0；C 、∆A = 0；D 、∆G = 04．形成理想液态混合物过程的混合性质是：（ ）。

A 、mix ∆V=0 ，mix ∆H =0 ， mix ∆S ＞0 ， mix ∆G ＜0；B 、mix ∆V ＞0 ，mix ∆H ＜0， mix ∆S =0 ， mix ∆G =0；C 、mix ∆V ＞0 ，mix ∆H ＞0 ， mix ∆S ＜0 ， mix ∆G ＞0；D 、mix ∆V ＜0 ，mix ∆H ＜0 ， mix ∆S =0 ， mix ∆G =0。

（B）＞, ＜（D）＞, ＝（A）33.83kJ mol （B）50.81kJ mol （C）-38.83kJ mol （D）-50.81kJ mo0.015K, 已知水的凝固点降(B) 150g m·ol-1(D)200g ·m ol-1NH HCO (s) ＝NH (g) + CO (g) + H O(g)(B) A 内压力大于 B 内压力(C) B 内压力大于 A 内压力15. 理想气体反应平衡常数K 与K 的关系是∶(C) K x= K c(RT/p ) (D) K x= k c (V/16. 根据某一反应的G 值,下列何者不能确定？（C）在标准状态下系统所能做的最大非膨胀功（D）提高温度与反应速率的变化趋势17. 理想气体CO(g)+2H2 = CH3OH(g)的G 与温度T 的关系G = -21330+52.92T,若要使反应的平衡常数K >1,则应控制的反应温度：（A）必须低于409.3（C）必须低于409.3K18. PCl5 的分解反应是PCl (g) PCl ( g) Cl ( g) ,在473K 达到平衡时,PCl5-(1) lim a (2) lim a_________ ,自由度数为____ ；在25℃时测得体系达到平衡时的压力为66.66 kPa,若此温度时NH3 的分压为13.33 kPa；要使NH3 和H2S 的混合气体系统中不形成NH HS 固体,则应将H S 的分压控制在知此反应在617℃时的平衡常数K = 0.278。

(2) 欲使10 g A g2S 全部被H2 还原,试问最少需要617℃,1.013×10 Pa知识改变命运19. k B/ p B, k B/ p B23 [答] (1) μ(E)－μ(F)=RTln[p (E)/p (F)]W f,max=△G=n△μ=－5.38kJ(2) 物质B 在溶解前后化学势的变化为μ+RTln[p /p ]- μ= RTln[p /p ]W =△G=n△μ=-16.47kJ25. [答] (1)K = x(H2S)/[1-x(H2S)] = 0.278V = nRT/p = 1.356 1 0×m26. Δr G = (-166 732 + 63.01×873.2) Jm·ol = -111 22 Jmol·。

装湖第 1 页，（共 页）第 2 页，（共 页）订钱（答案不得超过此线）南大学教务处考试中心2. 由A(g)和B(g)形成的理想气体混合系统，总压A B p p p =+,体积A B V V V =+, A B n n n =+。

下列各式中正确的是（ ）（A ）B B B p V n RT =；（B ）A pV nRT =；（C ）B B p V n RT =；（D ）A A pV n RT = 3. 在温度恒定为373.15 K ，体积为2.0 dm 3的容器中含有0.035 mol 的水蒸气，若向上述容器中再加入0.025 mol 的液态水，则容器中的H 2O 必然是（ ）（A ）气态（B ）液态；（C ）固态；（D ）无法确定4. 物质的量为n 的纯理想气体，该气体在如下的哪一组物理量确定之后，其它状态函数有定值。

（ ）（A ） p （B ） V （C ） T, U （D ） T, p5. 关于节流膨胀, 下列说法正确的是（ ）（A ） 节流膨胀是绝热可逆过程 （B ） 节流膨胀中系统的内能变化 （C ） 节流膨胀中系统的焓值改变（D ） 节流过程中多孔塞两边的压力不断变化6. 如图，在绝热盛水容器中，浸入电阻丝，通电一段时间，通电后水及电阻丝的温度均略有升高，今以电阻丝为体系有（ ）（A ）W =0，Q <0，ΔU <0 （B ）W <0，Q =0， ΔU >0 （C ）W <0，Q <0，ΔU >0 （D ）W >0，Q <0， ΔU >07. 在 N 2和 O 2混合气体的绝热可逆压缩过程中，体系的热力学函数变化值在下列结论中正确的是： ( )（A ） ΔU = 0 （B ） ΔA = 0 （C ） ΔS = 0 （D ） ΔG = 08. ΔH ＝Q p 此式适用于哪一个过程: ( )（A ） 理想气体从101325 Pa 反抗恒定的10132.5 Pa 膨胀到10132.5 Pa （B ） 在0℃、101325 Pa 下，冰融化成水 （C ） 电解CuSO 4的水溶液（D ） 气体从(298 K ，101325 Pa)可逆变化到(373 K ，10132.5 Pa )9. 在 270 K,101.325 kPa 下，1 mol 过冷水经等温等压过程凝结为同样条 件下的冰，则体系及环境的熵变应为： （ )（A ）ΔS (体系)< 0 ，ΔS (环境)< 0 （B ）ΔS (体系)< 0,ΔS (环境)> 0 （C ）ΔS (体系)> 0 ，ΔS (环境)< 0 （D ) ΔS (体系)> 0,ΔS (环境)> 010. 下列四种表述：(1) 等温等压下的可逆相变(不做非体积功）过程中，体系的熵变HS T∆∆= (2) 体系经历一自发过程总有 ΔS > 0(3) 自发过程的方向就是混乱度增加的方向 (4) 在绝热可逆过程中，体系的熵变为零 两者都不正确者的为： （ ）（A ） (1)，(2) （B ） (3)，(4) （C ） (2)，(3) （D ） (1)，(4)11. 用 1 mol 理想气体进行焦耳实验（自由膨胀），求得 ΔS = 19.16 J/K ， 则体系的吉布斯自由能变化为：( )（A ） ΔG = 19.16 J （B ） ΔG < 19.16 J （C ） ΔG > 19.16 J （D ） ΔG = 012. 下列过程中, ΔG ＝ΔA 的是 （ ）（A ） 液体等温蒸发 （B ） 气体绝热可逆膨胀 （C ） 理想气体在等温下混合 （D ） 等温等压下的化学反应13. 下列四个关系式中哪一个不是麦克斯韦关系式 （ ）（A ）S p T V V S ∂∂⎛⎫⎛⎫=⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭ （B ） p S T V p S ⎛⎫∂∂⎛⎫= ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭ （C ） T VS p V T ∂∂⎛⎫⎛⎫=⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭ （D ） p TS V p T ⎛⎫∂∂⎛⎫=- ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭14. 稀溶液的依数性包括蒸汽压下降、沸点升高、凝固点降低和渗透压,下面的陈述都与它们有关,其中正确的是 （ ）（A ） 只有溶质不挥发的稀溶液才有这些依数性 （B ） 所有依数性都与溶液中溶质的浓度成正比 （C ） 所有依数性都与溶剂的性质无关 （D ） 所有依数性都与溶质的性质有关15. 今有298 K ，p 的N 2[状态I]和323 K ，p 的N 2[状态II]各一瓶，问哪瓶N 2的化学势大？ （ ）（A ） μ (I) >μ (II) （B ）μ (I) < μ (II) （C ） μ (I) = μ (II) （D ）不可比较装姓名： 学号： 专业班级：湖湖第 页，（共 页）第 页，（共 页）订钱（答案不得超过此线）南大学课程考试试卷南大学教务处考试中心16. 关于亨利定律，下面的表述中不正确的是： （ ）（A ） 若溶液中溶剂在某浓度区间遵从拉乌尔定律,则在该浓度区间组分B 必遵从亨利定律 （B ） 温度越高、压力越低,亨利定律越正确（C ） 因为亨利定律是稀溶液定律,所以任何溶质在稀溶液范围内都遵守亨利定律 （D ） 温度一定时,在一定体积的溶液中溶解的气体体积与该气体的分压力无关17. CuSO 4与水可生成CuSO 4⋅H 2O, CuSO 4⋅3H 2O, CuSO 4⋅5H 2O 三种水合物，则在一定温度 下与水蒸气平衡的含水盐最多为： （ ）（A ） 3种 （B ） 2种 （C ） 1种 （D ） 不可能有共存的含水盐18. 对恒沸混合物的描述，下列各种叙述中哪一项不正确 （ ）（A ） 与化合物一样，具有确定的组成 （B ） 不具有确定的组成（C ） 平衡时，气相和液相的组成相同 （D ） 其沸点随外压改变而改变19. NH 4HS (s)和任意量的NH 3(g)及H 2S(g)达平衡时, 有： （ ）（A ） C = 2，Φ = 2，f = 2 （B ） C = 1，Φ = 2，f = 1 （C ） C = 2，Φ = 3，f = 2 （D ） C = 3，Φ = 2，f = 320. 当克劳修斯-克拉贝龙方程应用于凝聚相转变为蒸气时，则： （ ）（A ） p 必随T 之升高而降低 （B ） p 必不随T 而变（C ） p 必随T 之升高而变大 （D ） p 随T 之升高可变大或减少 二、填空题（每空1分，共10分） 1. 在一定温度的标准状态下，()()C m f m H H ∆=∆石墨 2. 在临界状态下，任何真实气体在宏观上的特征是（ ） 3. NH 4Cl(s)在真空容器中发生下列分解反应，并达到平衡： NH 4Cl(s)＝NH 3 (g)＋HCl(g) 则该反应系统的相数Φ = ( )，组分数C = ( ) 。

精品文档. 第一章 热力学第一定律选择题 1．关于焓的性质, 下列说法中正确的是（ ）(A) 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓 (B) 焓是能量, 它遵守热力学第一定律(C) 系统的焓值等于内能加体积功 (D) 焓的增量只与系统的始末态有关答案：D 。

因焓是状态函数。

2．涉及焓的下列说法中正确的是（ ）(A) 单质的焓值均等于零 (B) 在等温过程中焓变为零 (C) 在绝热可逆过程中焓变为零(D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化答案：D 。

因为焓变ΔH=ΔU+Δ(pV)，可以看出若Δ(pV)＜0则ΔH ＜ΔU 。

3．与物质的生成热有关的下列表述中不正确的是（ ）(A) 标准状态下单质的生成热都规定为零 (B) 化合物的生成热一定不为零 (C) 很多物质的生成热都不能用实验直接测量(D) 通常所使用的物质的标准生成热数据实际上都是相对值答案：A 。

按规定，标准态下最稳定单质的生成热为零。

4．下面的说法符合热力学第一定律的是（ ）(A) 在一完全绝热且边界为刚性的密闭容器中发生化学反应时,其内能一定变化(B) 在无功过程中, 内能变化等于过程热, 这表明内能增量不一定与热力学过程无关(C) 封闭系统在指定的两个平衡态之间经历绝热变化时, 系统所做的功与途径无关(D) 气体在绝热膨胀或绝热压缩过程中, 其内能的变化值与过程完成的方式无关答案：C 。

因绝热时ΔU ＝Q ＋W ＝W 。

（A ）中无热交换、无体积功故ΔU ＝Q ＋W ＝0。

（B ）在无功过程中ΔU ＝Q ，说明始末态相同热有定值，并不说明内能的变化与过程有关。

（D ）中若气体绝热可逆膨胀与绝热不可逆膨胀所做的功显然是不同的，故ΔU 亦是不同的。

这与内能为状态函数的性质并不矛盾，因从同一始态出发，经绝热可逆膨胀与绝热不可逆膨胀不可能到达同一终态。

5．关于节流膨胀, 下列说法正确的是(A) 节流膨胀是绝热可逆过程(B)节流膨胀中系统的内能变化(C)节流膨胀中系统的焓值改变(D)节流过程中多孔塞两边的压力不断变化 答案：B6．在实际气体的节流膨胀过程中，哪一组描述是正确的:（A ）Q >0, H ＝0, p < 0 （B ）Q ＝0, H <0, p >0 （C ）Q ＝0, H ＝0, p <0 （D ）Q <0, H ＝0, p <0答案：C 。

物理化学考试题及答案一、选择题（每题2分，共20分）1. 以下哪个是物理化学中的基本概念？A. 质量B. 能量C. 熵D. 速度答案：C2. 根据热力学第一定律，能量守恒的数学表达式是：A. ΔU = Q - WB. ΔU = Q + WC. ΔH = Q - WD. ΔH = Q + W答案：B3. 理想气体状态方程是：A. PV = nRTB. PV = mRT/MC. P = nRT/VD. P = mRT/V答案：A4. 阿伏伽德罗常数的数值是：A. 6.02 × 10^23 mol^-1B. 6.02 × 10^26 mol^-1C. 6.02 × 10^32 mol^-1D. 6.02 × 10^-23 mol^-1答案：A5. 以下哪个不是热力学过程？A. 等温过程B. 等压过程C. 等熵过程D. 等速过程答案：D二、填空题（每空2分，共20分）6. 热力学第二定律表明，不可能从单一热源______而不产生其他影响。

答案：吸热使之完全转化为功7. 反应的吉布斯自由能变化（ΔG）是判断反应______的重要标准。

答案：自发性8. 化学平衡常数K与温度T的关系可以通过______方程来描述。

答案：范特霍夫9. 表面张力是液体表面分子之间相互吸引的力，它使得液体表面具有______。

答案：收缩趋势10. 根据分子运动论，气体分子的平均速率与温度成正比，其表达式为______。

答案：\( \sqrt{\frac{8kT}{\pi m}} \)（k为玻尔兹曼常数，m为分子质量）三、简答题（每题10分，共30分）11. 简述热力学系统与环境之间的能量交换方式。

答案：热力学系统与环境之间的能量交换主要有两种方式：做功和热传递。

做功是指系统与环境之间通过边界的位移变化来交换能量；热传递是指系统与环境之间由于温度差而发生的内能转移。

12. 描述熵的概念及其在热力学中的重要性。

期末练习题1. 当某溶质溶于某溶剂中形成浓度一定的溶液时,若采用不同的标准浓度,则下列说法中正确的是： ( )(A) 溶质的标准态化学势相同 (B) 溶质的化学势相同(C) 溶质的活度系数相同(D) 溶质的活度相同2. 在298K 时，设液体A 和B 能形成理想的液态混合物，它们的蒸气形成理想的气态混合物。

已知纯A 和纯B 的饱和蒸汽压分别为，，如液相kPa p A 50=*kPa p B 60=*中，则平衡的气相中B 的摩尔分数的值为（ ）40.0=A x B y （A ）0.25 (B) 0.40 (C) 0.50(D) 0.643. 在一定温度和压力下,设纯的A(l)的化学势为，其标准态化学势为。

*μθμ如在A 中加入另一液相B(l),形成理想的液态混合物，这时A(l)的化学势为，标准态化学势为，则两种化学势之间的关系为A μθμA （ ）（A ）=，=（B ）＞，＜*μA μθμθμA *μA μθμθμA （C ）= ＞（D ）＞，＝*μA μθμθμA *μA μθμθμA4. 在298K 时，已知①H 2(g)和②O 2(g)在水中的Henry 系数分别为Pa, Pa. 在相同的温度和压力下，两者在水91,1012.7⨯=x k 92,1044.4⨯=x k 中的饱和溶解的量用摩尔分数表示分别为x 1和x 2，两者的关系为 （）（A ）x 1＞x 2(B) 无法比较 (C) x 1=x 2 （D ）x 1＜x 25. 在恒温抽空的玻璃罩中，封入两杯液面相同的糖水（A ）和纯水（B ）。

经历若干时间后，两杯液面的高度将是： （ ）（A ）A 杯高于B 杯 （B ）A 杯等于B 杯 （C ）A 杯低于B 杯（D ）视温度而定6. 物质B 固体在298K 、101.325kPa 下升华，这意味着 （ ）（A ）固体比液体密度大些（B ）三相点压力大于101.325kPa （C ）固体比液体密度小些（D ）三相点压力小于101.325kPa7. 水在三相点附近，其汽化热和熔化热分别为44.82和5.9941kJ mol -⋅，1kJ mol -⋅则在三相点附近，冰的升华热约为 （）（A ）33.83（B ）50.81（C ）-38.83（D ）-50.811kJ mol -⋅1kJ mol -⋅1kJ mol -⋅1kJ mol -⋅8. 对于二组分气—液系统，哪一个可以用蒸馏或精馏的方法将两个组分分离（ ）(A) 对Raoult 定律产生最大正偏差的双液系 (B) 接近于理想的液体混合物(C) 对Raoult 定律产生最大负偏差的双液系 (D)部分互溶的双液系9．合成了一个新化合物B(s)的质量为1.5克，溶于1.0kg 纯水中形成非电介质溶液，测得出现冰的温度比纯水凝固点下降了0.015K, 已知水的凝固点降低常数 k f =1.86K·mol -1·kg, 则该化合物的摩尔质量M B 约为 （ ） (A) 100g·mol -1 (B) 150g·mol -1(C) 186g·mol -1 (D)200g·mol -110. 某系统存在C （s ），H 2O(g)，CO(g)，CO 2(g)，和H 2(g)五种物质，相互建立了下述三个平衡：22()()()()H O g C s H g CO g −−→++←−−222()()()()CO g H g H O g CO g −−→++←−−2()()2()CO g C s CO g −−→+←−−则该系统的独立分数C 为： （ ）（A ）3（B ）2（C ）1（D ）411. 当Clausius-Clapeyron 方程应用于凝聚相转变为蒸汽时，则： （）（A ）p 必随T 之升高而降低（B ）p 必不随T 而变（C ）p 必随T 之升高而变大（D ）p 随T 之升高可变大或减小12. 对恒沸混合物的描述，下列叙述哪一种是不正确的？ （）(A)与化合物一样，具有确定的组成(B)不具有确定的组成(C)平衡时，气相和液相的组成相同(D)其沸点随外压的改变而改变13. 下述说法,何者正确? ( ) (A) 水的生成热即是氧气的燃烧热 (B) 水蒸气的生成热即是氧气的燃烧热 (C) 水的生成热即是氢气的燃烧热 (D) 水蒸气的生成热即是氢气的燃烧热14. 在通常温度下，NH 4HCO 3(s) 可发生下列分解反应：NH 4HCO 3(s) ＝ NH 3(g) + CO 2(g) + H 2O(g)设在两个容积相等的密闭容器A 和B 中，分别加入纯 NH 4HCO 3(s) 1kg及 20 kg ，均保持在298 K 达到平衡后，下列哪种说法是正确的？ ( )(A) 两容器中压力相等(B) A 内压力大于 B 内压力(C) B 内压力大于 A 内压力(D) 须经实际测定方能判别哪个容器中压力大15. 理想气体反应平衡常数 K x 与 K c 的关系是∶( )(A) K x = K c (RT) (B) K x = K c pνBB∑νBB∑ (C) K x = K c (RT/p (D) K x = k c (V/n B )BB)ν-∑νB B∑νBB∑16. 根据某一反应的值，下列何者不能确定？（r m G Θ∆）（A ）标准状态下自发反应的方向（B ）在所对应的温度下的平衡位置r m G Θ∆（C ）在标准状态下系统所能做的最大非膨胀功（D ）提高温度与反应速率的变化趋势17. 理想气体CO(g)+2H 2 = CH 3OH(g)的与温度T 的关系m G Θ∆ = -21330+52.92T ，若要使反应的平衡常数>1,则应控制的反应温度：m G Θ∆K Θ（）（A ）必须低于409.3 （B ）必须高于409.3K C ︒（C ）必须低于409.3K（D ）必须等于409.3K18. PCl 5的分解反应是，在473K 达到平衡时，532()()()PCl g PCl g Cl g =+PCl 5（g ）有48.5%分解，在573K 达到平衡时，有97%分解，则此反应为：（ ）（A ）放热反应 （B ）吸热反应（C ）既不放热也不吸热 （D ）这两个温度下的平衡常数相等19. 溶质B 的活度可作如下两种选择：(1)(2)B B B 1lim x a x →=B 'B 0B lim x a x =→若溶液上方的蒸气看作理想气体,在同一温度T 时则两种活度的比值a B /a'B = ______, 两种活度系数的比值γ/γ'=_________。

第一章热力学第一定律选择题1．关于焓的性质, 下列说法中正确的是（）(A) 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓 (B) 焓是能量, 它遵守热力学第一定律(C) 系统的焓值等于内能加体积功 (D) 焓的增量只与系统的始末态有关答案：D。

因焓是状态函数。

2．涉及焓的下列说法中正确的是（）(A) 单质的焓值均等于零 (B) 在等温过程中焓变为零 (C) 在绝热可逆过程中焓变为零(D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化答案：D。

因为焓变ΔH=ΔU+Δ(pV)，可以看出若Δ(pV)＜0则ΔH＜ΔU。

3．与物质的生成热有关的下列表述中不正确的是（）(A) 标准状态下单质的生成热都规定为零 (B) 化合物的生成热一定不为零 (C) 很多物质的生成热都不能用实验直接测量(D) 通常所使用的物质的标准生成热数据实际上都是相对值答案：A。

按规定，标准态下最稳定单质的生成热为零。

4．下面的说法符合热力学第一定律的是（）(A) 在一完全绝热且边界为刚性的密闭容器中发生化学反应时,其内能一定变化(B) 在无功过程中, 内能变化等于过程热, 这表明内能增量不一定与热力学过程无关(C)封闭系统在指定的两个平衡态之间经历绝热变化时, 系统所做的功与途径无关(D) 气体在绝热膨胀或绝热压缩过程中, 其内能的变化值与过程完成的方式无关答案：C。

因绝热时ΔU＝Q＋W＝W。

（A）中无热交换、无体积功故ΔU＝Q＋W＝0。

（B）在无功过程中ΔU＝Q，说明始末态相同热有定值，并不说明内能的变化与过程有关。

（D）中若气体绝热可逆膨胀与绝热不可逆膨胀所做的功显然是不同的，故ΔU亦是不同的。

这与内能为状态函数的性质并不矛盾，因从同一始态出发，经绝热可逆膨胀与绝热不可逆膨胀不可能到达同一终态。

5．关于节流膨胀, 下列说法正确的是(A)节流膨胀是绝热可逆过程(B)节流膨胀中系统的内能变化(C)节流膨胀中系统的焓值改变(D)节流过程中多孔塞两边的压力不断变化答案：B6．在实际气体的节流膨胀过程中，哪一组描述是正确的:（A）Q >0, H＝0, p < 0 （B）Q＝0, H <0, p >0 （C）Q＝0, H ＝0, p <0 （D）Q <0, H ＝0, p <0答案：C。

一、填空题（26分，每空2分）1．已知水在25～100℃之间平均恒压摩尔热容为75.48 J·K -1·mol -1，则在101.3kPa 下，将1kg 水从25℃加热至100℃所需的热为 。

2．某一温度下，反应C(s) + O 2 (g) == CO 2 (g) 的标准平衡常数为K 1，反应 CO (g) + 1/2O 2 (g) == CO 2 ( g) 的标准平衡常数为K 2，则同样温度下反应 2C (s) + O 2 (g ) == 2CO (g) 的标准平衡常数K 3与K 1和K 2的关系是K 3=⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽⎽。

3．450 ︒C 时，将NH 3(g)与N 2(g)混合，由于NH 3(g)的分解，最终得到NH 3(g)、N 2(g)和H 2(g)平衡共存的系统，求该系统的组分数C ＝ ，自由数F ＝______。

4．克劳修斯不等式的形式是 ；其大于号适用于 过程。

5．对组成不变的均相封闭系统，(∂S /∂p )T = ；对理想气体，(∂S /∂p )T = 。

6．Cd(s)的蒸气压与温度的关系为：lg(p /Pa) =5693K /T -6.439，Cd(l)的蒸气压与温度的关系为：lg(p /Pa) = 5218K /T -5.772，则Cd 的三相点的温度为 ，压力为_______Pa 。

7．如果在溶剂A 中加入少量非挥发性溶质B 组成溶液，溶液凝固时析出的固体A 中也溶解有B ，则该液态溶液的蒸气压将比纯A 液体的蒸气压_________，沸点 ，凝固点___________。

（填“升高”、“降低”、“不变”）二、选择填空题（30分，每题2分）1．反应PCl 5(g) == PCl 3(g) + Cl 2(g)在473 K 时的离解度为48.5%，而573 K 时的离解度为97 %，则可判断为A.平衡常数K =2B.两温度的平衡常数K 相等C.反应是放热的D.反应是吸热的3．由A 及B 双组分构成的α和β两相系统，则在一定T ，p 下物质A 由α相自发向β相转移的条件为 A.βA A μμα>B.βA A μμα<C.βαμμAA =D.βαμμBA = 3．理想气体等温自由膨胀过程的A.Q > 0B.∆U < 0C.W < 0D.∆H = 0 4．对于只作膨胀功的封闭系统(∂A /∂T )V 的值是 A.大于零 B.小于零 C.等于零 D.不能确定5．在温度为T 时，纯液体组分A 和B 的饱和蒸气压分别为p A *和p B *，且p B *=3 p A *，若组分A 和B形成理想液态混合物，当气液两相平衡时，气相中组分A 和B 的物质的量相等。

复习习题1.某理想气体反应过程的)g (B ∑ν＝1，反应过程的m ,r V C ∆＝5.6J ⋅mol -1⋅k -1,m ,r p C ∆＝(13.914)J ⋅mol -1⋅k -12.（系统内部及系统与环境之间发生的一系列无限接近平衡的）过程称为可逆过程。

3.状态函数E 的微小变量应记为（d E ）。

4．一定量理想气体节流膨胀过程中：μJ -T ＝（0）；△H ＝（0）；△U ＝（0）。

5．任一不可逆循环过程的热温商的总和，可表示为；⎰（δQ /T ）不可逆(>)0。

6．△A 与△G 分别代表（等温、等容、可逆过程中，系统对外所作的最大非体积等于系统亥姆霍兹函数的减少值；等温、等压、可逆过程中，系统对外所作的最大非体积等于系统吉布斯函数的减少值）。

7．在恒温恒压下，一切化学变化必然是朝着化学势（降低）的方向自动的进行。

8.在80℃下，将过量的NH 4HCO 3（s ）放人真空密闭容器内，NH 4HCO 3（s)按下式进行分解：NH 4HCO 3（s ）＝NH 3（g ）＋CO 2（g ）＋H 2O （g ）达平衡后，系统的C ＝（1）；F ＝（0）。

9．在一定温度下，一定量理想气体所进行的可逆过程与不可逆过程，体积功的大小相比较可知：可逆过程系统对环境作（a ）；环境对系统做(b)功。

选择填入：（a ）最大；（b ）最小；（c ）大小无法确定。

10．在25℃的标准状态下，反应C 2H 6（g ）＋3.5O 2→2CO 2（g ）＋3H 2O （l ）此反应过程的△H m （b ）；△U m （b ）；W （a ）。

选择填入：（a ）＞0；（b ）＜0；（c ）＝0；（d ）无法确定。

11．在恒压、绝热、W ’＝0的条件下发生某化学反应，使系统的温度上升、体积变大，则此过程的△H （b ）；△U （c ）；W （c ）。

选择填入：（a ）＞0；（b ）＝0；（c ）＜0；（d ）无法确定。