丙烯酸树脂涂料综述
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丙烯酸树脂一.丙烯酸树脂简介丙烯酸树脂acrylic resin广义上讲是(甲基)丙烯酸及衍生物的均聚物和共聚物的统称,均聚物有:聚(甲基)丙烯酸及其盐、聚(甲基)丙烯酸甲醋、丁醋,聚丙烯酰胺,聚丙烯腈等,还按不同用途选定不同单体及比例共聚可获得更多共聚物品种。
狭义丙烯酸树脂主要指聚甲基丙烯酸及其盐,是一种聚电解质,其性质受PH值影响。
不同聚合方式可得固态、溶液、乳胶等不同形态的树脂。
适用多种用途。
丙烯酸树脂是直接通过丙烯酸和醇的酯化反应脱水缩合所得;但聚丙烯酸树脂却是丙烯酸先通过二价键断裂结合形成聚丙烯酸,再与醇酯化所得。
丙烯酸树脂既然是由丙烯酸酯类和甲基丙烯酸酯类几其它烯属单体共聚制成的树脂,所以可通过选用不同的树脂结构、不同的配方、生产工艺及溶剂组成,可合成不同类型、不同性能和不同应用场合的丙烯酸树脂,丙烯酸树脂根据结构和成膜机理的差异又可分为热塑性丙烯酸树脂和热固性丙烯酸树脂。
用丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体共聚合成的丙烯酸树脂对光的主吸收峰处于太阳光谱范围之外,所以制得的丙烯酸树脂漆具有优异的耐光性及户外耐候性能。
二.丙烯酸树酯的用途热塑性丙烯酸树脂在成膜过程中不发生进一步交联,因此它的相对分子量较大,具有良好的保光保色性、耐水耐化学性、干燥快、施工方便,易于施工重涂和返工,制备铝粉漆时铝粉的白度、定位性好。
热塑性丙烯酸树脂在汽车、电器、机械、建筑等领域应用广泛。
热固性丙烯酸树脂是指在结构中带有一定的官能团,在制漆时通过和加入的氨基树脂、环氧树脂、聚氨酯等中的官能团反应形成网状结构,热固性树脂一般相对分子量较低,所以热固性丙烯酸涂料有优异的丰满度、光泽、硬度、耐溶剂性、耐侯性、在高温烘烤时不变色、不返黄。
最重要的应用是和氨基树脂配合制成氨基-丙烯酸烤漆,目前在汽车、摩托车、自行车、卷钢、金属外壳等产品上应用十分广泛。
三.丙烯酸树脂的分类按生产的方式分类可以分为:1、乳液聚合!是通过单体、引发剂及其反应溶剂一起反应聚合而成,一般所成树脂为固体含量为50%的树脂溶液!是含有50%左右的溶剂的树脂,其一般反应用的溶为苯类(甲苯或是二甲苯)、酯类(乙酸乙酯、乙酸丁酯),一般是单一或是混合!固乳液型的丙烯酸树脂有溶剂的不可变性!一般会因溶剂的选择不同而使产品性能不一样!一般有一定的色号!玻璃化温度较低,因为一般是用不带甲基的丙烯酸酯下去反应!固该类型的树脂可以有较高的固含量,可达到80%!可做高固体分涂料,生产简便!但因溶剂不可变性,运输不方便!2、悬浮聚合!是一种较为复杂的生产工艺,一般是做为生产固体树脂而采用的一种方法!固体丙烯酸树脂,其一般都是采用了带甲基的丙烯酸酯下去反应聚合!不带甲基的丙烯酸酯一般都是带有一定的官能团的!其在反应滏中聚合反应不易控制,容易发粘而至爆锅!一般的流程是将单体、引发剂、助剂投入反应斧中然后放入蒸馏水反应!在一定时间和温度反应后再水洗,然后再烘干!过滤等!其产品的生产控制较为严格!如在中间的哪一个环节做得不到位,其出来的产品就会有一定的影响!一般是体现在颜色上面和分子量的差别!3、苯体聚合!是一种效率比较高的生产工艺!一般是将原料放到一种特殊塑料薄膜中!然后反应成结块状,拿出粉碎,再过滤而成,一般该种方法生产的固体丙烯酸树脂其纯度是所有生产法中可以最高的!他的产品稳定性也是最好的,但他的缺点也是满大的!用苯体聚合而成的丙烯酸树脂对于溶剂的溶解性不强!有时相同的单体相同的配比用悬浮聚合要难溶解好几倍!而且颜料的分散性也不如悬浮聚合的丙烯酸树脂!4、其它聚合方法!溶剂法反应,反应时经溶剂一起下去做中介物质!经反应釜好后再脱溶剂!5、适用范围:钢、铁、铜、铝、镁等金属底材基本原料:热固性丙烯酸树脂、氨基树脂产品性能:1、高硬度、耐冲击、柔韧性及附着力优;2、耐化学药品性、耐溶剂性;3、漆膜、光泽、丰满度及户外耐候性优;4、重金属含量符合国际安全标准。
丙烯酸树脂涂料综述丙烯酸树脂涂料综述引言:丙烯酸树脂漆是由丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合物制成的涂料,这类产品的原料是石油化工生产的,其价格低廉,资源丰富。
为了改进性能和降低成本,往往还采用一定比例的烯烃单体与之共聚,如丙烯腈,丙烯酰胺、醋酸乙烯、苯乙烯等。
不同共聚物具有各自的特点.所以可以根据产品的要求,制造出各种型号规格的涂料品种丙烯酸酯涂料由于性能优良,已广泛用于汽车装饰和维修、家用电器、钢制家具,铝制品、卷材、机械、仪表电器、建筑、木材、造纸,粘合剂和皮革等生产领域。
其应用面广,是一种比较新型的优质涂料。
正文:一、丙烯酸树脂的发展历史在丙烯酸乳胶漆成为建筑涂料主流的今天,人们很难想象它们从诞生至今只有50年。
在1953年之前,乳胶漆还没有在建筑涂料领域中应用,而50年后的今天它已经成为全球最流行的墙面涂料。
40年代直到二战结束,乳胶漆还没有在建筑涂料中得到应用,几乎所有的建筑都涂着由油性树酯和醇酸树酯制造的油漆。
这些油漆在内外墙涂装上都能表现出良好的性能,但溶剂的使用使其极其易燃并带来刺鼻的气味;同时它们非常不容易清除,需要用其它溶剂如矿物油或松香油来。
1939年“纽约国际交易会”曾经在砖石墙面表面使用了由醇酸树酯制成的水性涂料,这在当时仅仅是对水性涂料应用的一种尝试。
1953年丙烯酸乳液诞生1953年罗门哈斯公司推出了第一代100%纯丙烯酸乳液Rhoplex AC-33,它由丙烯酸酯和甲基丙烯酸合成。
基于丙烯酸乳液的水性涂料沿袭了其它非丙烯酸水性涂料的特点,快干、低气味和容易清洗,同时丙烯酸乳液也为涂料生产企业带来了其它优势。
60年代第一代丙烯酸乳液附着力差的特点使它们在外墙涂料的应用中经常发生开裂、起泡、剥落的现象。
60年代初研制出新的丙烯酸乳液,科学家们在聚合过程中加入了其他单体,使乳液对新的或刷过涂料基材的附着力大大加强。
几年后,丙烯酸乳液的耐久性通过聚合物合成技术的改进得到了加强,它们被赋予了抗紫外光和防潮的性能,同时着色力和抗粉化也得到了加强。
水性丙烯酸树脂涂料的研究水性丙烯酸树脂涂料的发展历程可以追溯到20世纪60年代,当时人们开始研究水性树脂的合成和应用。
随着环保意识的不断提高,水性丙烯酸树脂涂料逐渐被广泛应用于建筑、汽车、机械等领域。
目前,国内外许多研究者致力于水性丙烯酸树脂涂料的研究,取得了许多重要的成果。
在国内,水性丙烯酸树脂涂料的研究主要集中在配方设计、生产工艺和质量控制等方面。
研究者们通过调整配方中各成分的含量和种类,合成出不同性能的水性丙烯酸树脂涂料。
同时,为了提高生产效率和产品质量,研究者们也在不断优化生产工艺和质量控制方法。
然而,国内水性丙烯酸树脂涂料的研究还存在一些问题,如涂料的耐候性、附着力等性能还有待进一步提高。
在国外,水性丙烯酸树脂涂料的研究已经非常成熟,许多企业已经推出了具有自主知识产权的水性丙烯酸树脂涂料产品。
这些产品具有良好的环保性能和稳定的性能,已经在许多领域得到了广泛应用。
同时,国外的研究者们也在不断探索新的技术路线和方法,以进一步提高水性丙烯酸树脂涂料的性能。
水性丙烯酸树脂涂料被广泛应用于建筑、汽车、机械等领域。
在建筑领域,水性丙烯酸树脂涂料可以用于建筑外墙、室内装饰等,其环保、低毒、高性能的特点受到了广大用户的青睐。
在汽车领域,水性丙烯酸树脂涂料可以用于汽车零部件的涂装,其高耐候性、高附着力等性能得到了广泛认可。
在机械领域,水性丙烯酸树脂涂料可以用于机械设备、管道等表面的涂装,其耐磨、耐腐蚀等性能也得到了广泛的应用。
未来,水性丙烯酸树脂涂料的发展将更加注重环保、低毒、高性能等方面的研究。
随着人们环保意识的不断提高,对水性丙烯酸树脂涂料的需求将会不断增加。
因此,未来的研究方向应该是进一步提高水性丙烯酸树脂涂料的性能,以及探索更加环保、低毒的生产工艺和技术路线。
还需要加强市场推广和宣传,提高消费者对水性丙烯酸树脂涂料的认知度和接受度。
水性丙烯酸树脂涂料是一种具有广泛应用前景的环保、低毒、高性能的涂料。
2024年丙烯酸树脂漆类涂料市场分析报告引言丙烯酸树脂漆类涂料是一种重要的涂料产品,在建筑、家具、汽车等领域有广泛应用。
本文将对丙烯酸树脂漆类涂料市场进行分析,包括市场规模、主要产品、应用领域、竞争格局等方面。
市场规模丙烯酸树脂漆类涂料市场在过去几年经历了快速增长。
目前,全球丙烯酸树脂漆类涂料市场规模约为XXXX亿美元,预计未来几年将继续保持较高增长率。
主要产品丙烯酸树脂漆类涂料市场主要产品包括水性丙烯酸树脂漆、溶剂型丙烯酸树脂漆和粉末丙烯酸树脂漆。
水性丙烯酸树脂漆因其环保性和易施工性而受到消费者青睐,目前占据市场份额的60%以上。
溶剂型丙烯酸树脂漆在某些特殊场合仍然有一定应用,但受到环保法规的限制,市场份额有所下降。
粉末丙烯酸树脂漆由于其无溶剂、无污染的特点,逐渐受到关注,在未来预计有较大的市场潜力。
应用领域丙烯酸树脂漆类涂料在建筑、家具、汽车等多个领域有广泛应用。
在建筑领域,丙烯酸树脂漆类涂料用于墙面、地板和屋顶等装饰和保护,目前占据市场份额的50%以上。
在家具领域,丙烯酸树脂漆类涂料用于家具外观装饰和木材保护,市场份额逐步增长。
在汽车领域,丙烯酸树脂漆类涂料用于汽车车身涂装和保护,目前占据市场份额的40%以上。
竞争格局目前,丙烯酸树脂漆类涂料市场存在多家知名企业,其中包括XXXX、XXXX和XXXX等。
这些企业凭借先进的生产技术、优质的产品和广泛的市场渠道,占据了市场的主要份额。
此外,市场还存在一些中小型企业,它们主要通过价格竞争来获取市场份额。
未来,丙烯酸树脂漆类涂料市场竞争将更加激烈,企业需要不断创新和提高产品质量,以保持竞争优势。
结论丙烯酸树脂漆类涂料市场具有较大的市场规模和潜力,水性丙烯酸树脂漆是市场的主导产品。
随着环保意识的提高和法规的加强,水性和粉末丙烯酸树脂漆将越来越受到消费者的青睐。
企业需要加大研发力度,提高产品质量,以满足市场需求并保持竞争优势。
简介丙烯酸树脂丙烯酸树脂是由丙烯酸酯类和甲基丙烯酸酯类几其它烯属单体共聚制成的树脂,通过选用不同的树脂结构、不同的配方、生产工艺及溶剂组成,可合成不同类型、不同性能和不同应用场合的丙烯酸树脂,丙烯酸树脂根据结构和成膜机理的差异又可分为热塑性丙烯酸树脂和热固性丙烯酸树脂。
用丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体共聚合成的丙烯酸树脂对光的主吸收峰处于太阳光谱范围之外,所以制得的丙烯酸树脂漆具有优异的耐光性及户外老化性能。
热塑性丙烯酸树脂在成膜过程中不发生进一步交联,因此它的相对分子量较大,具有良好的保光保色性、耐水耐化学性、干燥快、施工方便,易于施工重涂和返工,制备铝粉漆时铝粉的白度、定位性好。
热塑性丙烯酸树脂在汽车、电器、机械、建筑等领域应用广泛。
热固性丙烯酸树脂是指在结构中带有一定的官能团,在制漆时通过和加入的氨基树脂、环氧树脂、聚氨酯等中的官能团反应形成网状结构,热固性树脂一般相对分子量较低。
热固性丙烯酸涂料有优异的丰满度、光泽、硬度、耐溶剂性、耐侯性、在高温烘烤时不变色、不返黄。
最重要的应用是和氨基树脂配合制成氨基-丙烯酸烤漆,目前在汽车、摩托车、自行车、卷钢等产品上应用十分广泛。
按生产的方式分类可以分为:1、乳液聚合。
是通过单体、引发剂及其反应溶剂一起反应聚合而成,一般所成树脂为固体含量为50%的树脂溶液。
是含有50%左右的溶剂的树脂,其一般反应用的溶为苯类(甲苯或是二甲苯)、酯类(乙酸乙酯、乙酸丁酯),一般是单一或是混合。
固乳液型的丙烯酸树脂有溶剂的不可变性。
一般会因溶剂的选择不同而使产品性能不一样。
一般有一定的色号。
玻璃化温度较低,因为一般是用不带甲基的丙烯酸酯下去反应。
固该类型的树脂可以有较高的固含量,可达到80%。
可做高固体分涂料,生产简便。
但因溶剂不可变性,运输不方便。
2、悬浮聚合。
是一种较为复杂的生产工艺,一般是做为生产固体树脂而采用的一种方法。
固体丙烯酸树脂,其一般都是采用了带甲基的丙烯酸酯下去反应聚合。
丙烯酸树脂漆是以丙烯酸树脂作基础的涂料。
丙烯酸树脂是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合物或共聚物。
这类树脂的物理性能,它软的一种可象橡胶一样,伸长率可达10倍以上,而硬的一种可以用锯来锯,用车床来加工,这种硬的丙烯酸树脂,也抗是我们都知道的“有机玻璃”。
有些还类似蜡结构,它具有显著的融点。
这类树脂是水白的颜色,能耐阳光,在老化过程中不变色,在室外曝晒下不败坏’有良好的耐热性,在170℃不变色或很少变色,260 6C 以上则要分解。
丙烯酸树脂是热塑性的物质。
对酸、碱、水和酒精有良好的抵抗力,除了一种能溶解在汽油中之外,其它丙烯酸树脂对植物油和矿物油脂都有抵抗力。
酸价低的树脂,与颜料不起反应,弹性体的树脂用来做纺织物漆、皮革漆和纸张漆。
有些可与纤维素聚合物和乙烯树脂并用以增加这些材料的耐光性和耐热性。
有些坚硬的丙烯酸树脂可以制造耐热的自烘漆。
酸价低,经久不黄的树脂可以制造室温干燥的发光漆、萤光漆。
另外,还可以制造抗烟雾漆等。
丙烯酸树脂用于涂料约开始于1935年,但由于价格高,发展很慢,在1950年之后开始代替硝基漆和胺基漆。
(一)丙烯酸树脂的主要特点①耐紫外线优良,不变色’②耐久性良好,长期曝晒下不损坏,③漆本身呈水白色’④光泽高、经久不失,⑤硬度高、有较好的耐磨性,⑥抗化学品与抗水性良好。
其他如保色性比硝基漆和胺基都好,可以空气干燥,在略高的温度下加速干燥(60~94℃)。
热塑性丙烯酸树脂漆特别适甩于黄铜、铝和银器的表面,可以防止变色。
在有些情况下,这类涂料使表面不腐蚀长达六年之久。
丙烯酸树脂最大的用途之一,是作为汽车喷漆中硝化纤维素的代用品,并可制作航空用漆。
国外汽车用漆中热塑性丙烯酸漆占45%左右,主要是以硬性的甲基丙烯酸甲酯类聚合物作基础。
这种漆具有良好的耐汽油性和耐筑路焦油。
与硝基漆相比,丙烯酸漆主要特点是漆膜长期曝晒后能保持光泽和颜色,缺点是喷后会产生桔皮状倾向,近来采用“烘烤÷打磨+烘烤”法进行施工,可以产生均匀无细裂,耐久性极高的涂料表面。
丙烯酸、丙烯酸树脂、丙烯酸涂料综述丙烯酸是化学式为C3H4O2的有机化合物,是最简单的不饱和羧酸,由一个乙烯基和一个羧基组成。
纯的丙烯酸是无色澄清液体,带有特征的刺激性气味。
它可与水、醇、醚和氯仿互溶,是由从炼油厂得到的丙烯制备的。
丙烯酸-简介丙烯酸是化学式为C3H4O2的有机化合物,是最简单的不饱和羧酸,由一个乙烯基和一个羧基组成。
纯的丙烯酸是无色澄清液体,带有特征的刺激性气味。
它可与水、醇、醚和氯仿互溶,是由从炼油厂得到的丙烯制备的。
丙烯酸可发生羧酸的特征反应,与醇反应也可得到相应的酯类。
最常见的丙烯酸酯包括丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸-2-乙基己酯。
丙烯酸及其酯类自身或与其他单体混合后,会发生聚合反应生成均聚物或共聚物。
通常可与丙烯酸共聚的单体包括酰胺类、丙烯腈、含乙烯基类、苯乙烯和丁二烯等。
这类聚合物可用于生产各式塑料、涂层、粘合剂、弹性体、地板擦光剂及涂料。
中文名称:丙烯酸英文名称:acrylicacid英文名称2:propenoicacidCASNo.:79-10-7分子式:C3H4O2结构简式:CH2=CHCOOH分子量:72.06理化特性主要成分:含量≥99.0%。
外观与性状:无色液体,有刺激性气味。
熔点(℃):14沸点(℃):141相对密度(水=1):1.05相对蒸气密度(空气=1):2.45饱和蒸气压(kPa):1.33(39.9℃)燃烧热(kJ/mol):1366.9辛醇/水分配系数的对数值:0.36(计算值)闪点(℃):50引燃温度(℃):438爆炸上限%(V/V):8.0爆炸下限%(V/V):2.4溶解性:与水混溶,可混溶于乙醇、乙醚。
丙烯酸-沿革1843年,首先发现丙烯醛氧化生成丙烯酸。
1931年,美国罗姆-哈斯公司开发成功氰乙醇水解制丙烯酸工艺,长时间是工业上唯一的生产方法。
1939年,德国人W.J.雷佩发明了乙炔羰化法制丙烯酸,1954年在美国建立了工业装置。
丙烯酸树脂涂料综述引言:丙烯酸树脂漆是由丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合物制成的涂料,这类产品的原料是石油化工生产的,其价格低廉,资源丰富。
为了改进性能和降低成本,往往还采用一定比例的烯烃单体与之共聚,如丙烯腈,丙烯酰胺、醋酸乙烯、苯乙烯等。
不同共聚物具有各自的特点.所以可以根据产品的要求,制造出各种型号规格的涂料品种丙烯酸酯涂料由于性能优良,已广泛用于汽车装饰和维修、家用电器、钢制家具,铝制品、卷材、机械、仪表电器、建筑、木材、造纸,粘合剂和皮革等生产领域。
其应用面广,是一种比较新型的优质涂料。
正文:一、丙烯酸树脂的发展历史在丙烯酸乳胶漆成为建筑涂料主流的今天,人们很难想象它们从诞生至今只有50年。
在1953年之前,乳胶漆还没有在建筑涂料领域中应用,而50年后的今天它已经成为全球最流行的墙面涂料。
40年代直到二战结束,乳胶漆还没有在建筑涂料中得到应用,几乎所有的建筑都涂着由油性树酯和醇酸树酯制造的油漆。
这些油漆在内外墙涂装上都能表现出良好的性能,但溶剂的使用使其极其易燃并带来刺鼻的气味;同时它们非常不容易清除,需要用其它溶剂如矿物油或松香油来。
1939年“纽约国际交易会”曾经在砖石墙面表面使用了由醇酸树酯制成的水性涂料,这在当时仅仅是对水性涂料应用的一种尝试。
1953年丙烯酸乳液诞生1953年罗门哈斯公司推出了第一代100%纯丙烯酸乳液Rhoplex AC-33,它由丙烯酸酯和甲基丙烯酸合成。
基于丙烯酸乳液的水性涂料沿袭了其它非丙烯酸水性涂料的特点,快干、低气味和容易清洗,同时丙烯酸乳液也为涂料生产企业带来了其它优势。
60年代第一代丙烯酸乳液附着力差的特点使它们在外墙涂料的应用中经常发生开裂、起泡、剥落的现象。
60年代初研制出新的丙烯酸乳液,科学家们在聚合过程中加入了其他单体,使乳液对新的或刷过涂料基材的附着力大大加强。
几年后,丙烯酸乳液的耐久性通过聚合物合成技术的改进得到了加强,它们被赋予了抗紫外光和防潮的性能,同时着色力和抗粉化也得到了加强。
80年代80年代丙烯酸乳液的研发开始向特种涂料(如:弹性涂料、高光涂料、工业涂料等)发展。
其中最长足的进展来自于乳液和增稠剂完美的配合使用。
90年代90年代环保和低气味得到重视,人们开始关注涂料中的VOC含量。
乳胶漆中的VOC主要来自于成膜助剂带来的溶剂。
如果从平光涂料中去除成膜助剂,乳液将无法良好成膜;而无需成膜助剂的乳液,则会导致漆膜太软并容易沾染灰尘。
于是低VOC乳液诞生了。
二、丙烯酸树脂涂料简介一、定义丙烯酸树脂漆是由丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合物制成的涂料,这类产品的原料是石油化工生产的,其价格低廉,资源丰富。
二、特点不同共聚物具有各自的特点.所以可以根据产品的要求,制造出各种型号规格的涂料品种。
它们有很多共同符点:(1)具有优良的色泽,可制成透明度极好的水白色清漆和纯白的白磁漆;(2)耐光耐候性好,耐紫外线照射不分解或变黄;(3)保光、保色、能长期保持原有色泽;(4)耐热性好;(5)可耐一般酸,碱,醇和油脂等;(6)可制成中性涂料,可调入铜粉、铝粉,使其具有金银一样光耀夺目的色泽,不会变暗;(7)长期贮存不变质三、分类1.溶液型丙烯酸酯胶黏剂:可以粘塑料。
2.乳液型丙烯酸酯胶黏剂:可合成多种共聚乳液,供无纺布、织物、植绒、复合薄膜,纸张上光、建筑密封及涂料应用。
3 .α—氰基丙烯酸酯:为单液型,粘度低,固化特别快,见潮即可在几十秒内聚合,常称为瞬干胶。
强度高、透明、毒性小、使用方便;但脆性大、耐久性差、价格昂贵。
可粘各种材料,最适于应急修补。
4.厌氧胶:是由丙烯酸和甲基丙烯酸的双酯或某些特殊的丙烯酸酯,如甲基丙烯酸羟丙酯为主构成的,在隔绝空气下(无氧)可自行室温固化的胶黏剂。
现已发展成几百个品种,具有单组分、无溶剂、低粘度、使用方便、常温快速固化、耐热、耐溶剂、耐酸碱性好、适用期长、贮存稳定的特点。
主要用于管道螺纹、法兰面及机械箱体防漏;螺纹螺栓紧固;轴承、插件、嵌件固定。
5.丙烯酸结构胶黏剂: 70年代杜邦公司开发的新型二液型改性丙烯酸酯胶黏剂,又称第二代丙烯酸酯胶黏剂(SGA)。
分底涂型及双主剂型两大类。
四、生产方法工业化生产丙烯酸的方法有5种,即丙烯氧化法、改良Keppe法、丙烯腈水解法、氰乙醇法和烯酮法。
这些方法都曾作为生产丙烯酸及酯的主要方法。
后两种方法由于效率低、消耗大,已被淘汰。
丙烯腈水解法只限于生产MA、EA。
生产高级酯时,尚需进一步采用酯交换法。
改良Keppe法在煤化工发展时期曾一度占统治地位。
至今仍有一些企业还在采用丙烯腈水解法及改良Keppe法,但近年来世界上新建装置均趋向采用工艺先进、成本低、效益高的丙烯氧化法。
丙烯氧化法分为一步法和两步法。
但由于一步法工艺的固有缺点,尚无实现工业化的可能。
两步法则使每步氧化反应都处于最佳状态,是最经济的工艺。
第一步使丙烯氧化生成丙烯醛;第二步将丙烯醛进一步氧化成丙烯酸。
三、发展状况一、国外市场情况1989年初世界丙烯酸生产能力为125万吨/年,此后二、三年内各国相继新建和扩建了一批生产装置,至1994年初,世界丙烯酸的生产能力达到202.6万吨/年,丙烯酸酯达到188.73万吨/年。
美国、西欧和日本是生产丙烯酸及其酯类的主要国家和地区,占世界总生产能力的75%以上。
据美国SKI公司统计,2004年全球从需求量约400万吨,而2004年从产能约为424万吨,其中用AE占52%,超吸水性聚合物(SAP)占31%,其他占17%,主要产地是美国、西欧、和日本等。
Tecnon Orbichem公司预计,2004-2010年期间,全球丙烯酸年消费增长率平均约在3.5%左右,但发展中国家和地区的消费增长率将会大于发达国家及地区,预计为7—8%。
美国出口的丙烯酸酯产品中,55%为BA,20%为EA,20%为2-EHA,为MA。
西欧丙烯酸酯的主要用途是生产表面涂料和粘合剂等。
西欧丙烯酸除生产酯类外,主要用于生产去垢剂、分散剂、吸水剂等。
世界丙烯酸用途的消费趋势如下:酯化用49%,超吸水聚合物28%,洗涤剂聚合物9%,丙烯酸盐6%,其它8%。
二、国内市场情况我国自60年代开始由上海皮革化工厂等单位从事丙烯酸及其酯的研究,并有小规模生产,直至1984年北京东方化工厂引进日本触媒公司技术,建立了我国第一套丙烯酸及其酯工业化生产装置。
此后,吉林化学工业公司和上海高桥石化公司分别于1992、1994年引进日本三菱油化公司技术建成了第二套、第三套丙烯酸及其酯工业化生产装置,三家共有粗丙烯酸生产能力1O.5万吨/年,丙烯酸酯9.65万吨/年。
目前国内有大型丙烯酸装置5套,丙烯酸酯装置9套。
北京东方化工厂、吉林石化公司、上海石化高桥丙烯酸厂等,3家企业的生产能力和产量约占全国总量的99%左右,其他的生产厂家单套装置的年生产能力只有数百吨,且受原料价格的限制,生产成本较高,产量大多不稳定。
9O年代前,由于国产化技术进展不大,致使产量增长缓慢,只能依靠引进技术来建设,而以上几家则形成东北、华北、华东三足鼎力。
2004年我国从产量170008吨。
我国^A他E远远不能满足国内快速增长的需求,所以每年还要从国外进口大量AE来弥补不足,2004年进口^A/AE分别为114313和242192吨。
2005年-2007年期间,我国从产能将大幅增长,新上装置包括扬子一巴斯夫公司16万吨/年,江苏裕朗化工有限公司12万吨/年,上海华谊从公司6万吨/年,台塑(宁波)公司16万吨/年、沈阳石蜡化工有限公司8万吨/年,共将新增产能合计58万吨/年。
此外还有河北沧州,广东惠州、茂名、广州,四川泸州,山东等地都有筹建从及AE装置计划。
中国丙烯酸(酯)市场的巨大潜力和良好发展前景,提高了国内外投资者建设丙烯酸(酯)项目的积极性。
我国在此方面起步较晚,目前唯一的生产厂家是北京东方化工厂,(甲基)丙烯酸羟基酯的生产能力达到1200吨/年。
另外(化工部)丙烯酸系列产品开发中心在丙烯酸官能单体研究中做了大量作,目前开发出了二乙二醇双丙烯酸酯、三乙二醇双丙烯酸酯、邻苯二甲酸二乙二醇双丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸十六酯、丙烯酸十八酯,并已进行了中试生产供应国内市场,另外在1,6一己二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸十六酯、甲基丙烯酸十八酯、丙烯酸苯甲酯、丙烯酸聚乙二醇二丙烯酸酯进行了研制工作。
但与国外产品相比仍有一定的差距,质量及生产工艺也有待于改进。
四、应用与展望丙烯酸酯聚合物具有优良的成膜性与粘接性,保色性、耐候性、耐腐蚀性等,用丙烯酸树脂与其它树脂复配,其应用性能更广,因而自丙烯酸树脂及其涂料开始工业化以来,发展速度十分惊人,尤其是在中高档涂料领域,聚丙烯酸酯及其涂料正受到其他涂料所没有的重视。
从纺织的涂饰剂、防水涂层到建筑的内外墙涂料、防水涂料;从飞机蒙皮涂料、汽车涂层到机械表面涂装;从塑料与金属、木制日用品、玩具涂饰到公共与民用住宅的木器装饰;从普通的钢结构防腐、防火到化工管道、储罐的抗锈蚀,可以说只要有涂料涂装的地方,就有丙烯酸涂料的痕迹。
丙烯酸树脂不仅是涂料的成膜基料,亦可作为颜填料在涂料中的润湿分散剂。
随着乙烯基单体制备技术及各种功能性助剂的不断完善,丙烯酸涂料的性能亦将更趋多样化,未来丙烯酸涂料的前景亦更加诱人。
但是由于作为丙烯酸涂料基本原料来源的石油价格的不断攀升,未来寻求非石油转化的丙烯酸酯类将更加迫切,而正因为有这种压力,也许会给丙烯酸涂料的发展带来新的机遇。
参考文献[1]杨华. 国内外丙烯酸(酯)市场现状与发展趋势[J]. 开发指南精细化工原料及中间体,2006,(8)[2] 周铭张,玉兴,周树军. 丙烯酸树脂的制备及其在涂料巾的应用与研究现状[J].上海涂料,2006-08,46(8)[3]粘合与助剂课件。