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分析&综述 16
物的需求也不断增长。
PTFE 、氟橡胶以及PVDF 是半导体行业应用最多的材料。
随着美国老龄化现象的不断加剧，医药行业增长明显，也由此推动了氟聚合物在该领域的应用。
此外，一些新兴行业，例如锂电池、燃料电池、生物燃料等的蓬勃发展也成为美国氟聚合物市场的新增长点。
与此同时，ETFE 、PVF 、PCTFE 和ECTFE 等产量较小的氟聚合物在某些新兴下游领域也得到了越来越多的使用。
这些领域主要包括太阳能以及医药包装等行业。
这些氟聚合物需求的持续放大势必带动整个美国氟聚合物市场的发展。
诸多挑战仍需应对
如今，这一成熟市场的发展面临着来自多方的挑战。
首先，市场增长放缓。
在美国，PTFE 供应量在氟聚合物中占据第一，但60多年的发展使其生产工艺已十分完善，下游市场趋于饱和，因此市场增长率有所放缓。
由高昂油价引发的汽车销售量下滑也使美国氟聚合物市场的发展受到影响，特别是PTFE 及氟橡胶两类产品。
不过，汽车市场对于高性能的氟聚合物材料需求仍然表现强劲，因
此提升产品性能将是未来针对汽车领域的
一个重要策略。
其次，价格竞争愈发激烈。
随着大量价格相对低廉的中国产品进入美国本土市场，美国氟聚合物市场价格竞争明显加剧。
这一现象在PTFE 市场表现尤为突出，部分美国本土供应商为了维护客户而不得不降低产品价格。
第三，安全和环保性能遭到质疑。
2006年，美国环保署(EPA)颁布新的法令认为全氟辛酸铵(PFOA)有可能引发癌症等重大疾病，引发了市场的诸多争论，杜邦随后也宣布将于2015年推出不含PFOA 的安全氟化产品。
另外，由于氟原子的存在使氟聚合物分子结构十分稳定，是不可生物降解的化学物质，这也引发了环保人士对于氟聚合物可能引发环境问题的担忧。
点评：虽说成熟的市场意味着稳健的需求和供应。
但产品或技术的成熟又意味着大面积的使用趋势和优异的性价比，这样，新产品、新技术的市场占有率必然会增加。
然而文中提出的三个挑战也值得深思。
或许，一种产品或技术的成熟的过程也是一种新的产品或技术的萌发过程。
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3 2011年起车用空调禁用R134a HFCs 面临转折
最近几年，暖通空调和制冷业的很多厂商采用HFCs 制冷剂(R134a/R410A/R407C 等)。
很多空调采用R410A ，冷却器采用R134a ，制冷设备采用R404A ，这似乎已成定局。
但是，这些制冷剂的潜在温室效应很高，尽管HFCs 并不是消耗臭氧层的物质(ODS)。
相应地，天然工质(如CO 2、NH 2和HCs)的研究和商业化的试验正在进行。
对家用空调来说，烃类R600a 已经商业化了。
即便美国从R22(HCFC)转向HFCs 制冷剂的脚步落后于人，但是从2010年起新产品禁止使用HCFC 的法案已经通过，很多空调厂商意图转向R410A 。
一些业界人士认为，R410A 将在未来几年占据世界制冷剂市场的大部分江山。
采用R410A 的产品将在
节能成本、环保和节能上有很大的优势。
R134a 广泛用于离心式冰水机、正排量冰水机和车用空调(尽管一家厂商开发出一种采用HFC245fa 的离心式冰水机，但是还没有广泛推广)。
但是，与此同时，欧洲开始控制HFCs ，尤其是移动式空调(MACs)使用的HFCs 制冷剂。
从2011年起，新的车用空调禁止使用R134a ，这条法令已经获得通过。
不过，在温度相对较高的地区，CO 2作为空调制冷剂的效率并不高。
而且，由于需要高强度来耐受压力，压缩机或制冷机系统都很笨重，移动式空调的推行也变得困难。
两家大型化学品公司霍尼维尔和杜邦展开了对新型低GWP 值的HFCs 制冷剂
17 分析&综述
(R1234yf)的研制。
完成毒性试验需要相当长的时间。
尽管新的制冷剂的开发最终是否成功尚不确定，但汽车厂商已经倾向于不采用CO 2。
但是CO 2系统的一大缺点是，它们必须在很大的压力下才能操作(比传统系统高5倍)，在高压下操作造成了一定程度的工程上的挑战，而且要求采用重钢管道。
然而，近年来制造工艺和其他技术的进步使得应用CO 2系统的可行性增加。
因此，欧洲很多压缩机厂提议开发使用CO 2的压缩机，并应用到移动式空调上。
尽管CO 2是促使全球变暖的气体，但传统制冷剂造成的全球变暖比同等数量的CO 2造成的全球变暖高1400倍。
而且，空调释放出
2大量CO 2相比是微不足道的。
对于小型和轻型系统如车用空调和移动式空调来说，CO 2系统极具开发前景。
点评：全球变暖也一直是全球关注的重点。
而就目前的技术而言，制冷剂必须要用到和这两个问题相关的材料。
那么如何开发和选择新的制冷剂和制冷压缩机？目前第三代制冷剂正处于研发阶段，相信文章中的CO 2也是一个研发方向；另据最新消息，道康宁已经试验成功开发出新制冷剂氟烃石蜡HFO-1234yf 也是一个较好的解决方法；而廉价液态制冷剂或者无温室效应的天然组分应该也是制冷剂研发的另一个重要方向。
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3 PFOS 禁令及含氟整理剂的替代取向
防水、拒汕、易去污整理是作织物上施
加整理剂使织物表面性质改变，从而达到使水和油不易在织物上润湿、沾污和沾污物质容易被去除。
其中效果最好的是含氟的整理剂。
我国染整行业2006年含氟整理剂耗用量约1.1万吨，95%以上是进口产品，主要有Unidyne(日本大金)、Asahiguard(日本旭硝子)、Nuva(德国Hoechst)、Scotchguard(美国3M)、Olephobol(瑞士汽-加)等。
预计到2010年耗用量将达到1.5万吨。
全氟辛烷磺酸盐(PFOS,Perfluorooctanes sulfonate)和全氟辛酸(PFOA ，Ammonium Perfluorooctanic acid)、全氟辛酸铵(PFOA ，Ammonium Perfluorooctanoate)的禁用将对含氟防水拒油易去污整理剂造成严重影响。
l PFOS 和PFOA 禁令
1、1 欧盟有关PFOS 的禁令
(1)欧盟委员会于2005年12月5口发布了关于PFOS 的限制销售和使用的法令，即2005/0244/COD ，以及最终文本COM(2005)618 final ，并进入立法审批，也就是欧共体于1976年7月27日发布的《限制某些危险物质及制剂的使用和销售》的
76/769/EEC 指令的修正案(至今已有40余个修正案，已作为REACH 法规评估依据)，该法令规定：其质量分数达到或超过0.1%时，不得在市场上销售或用作生产原料及制剂成分。
该法令花附录中对PFOS 提出了化学结构通式C8F17SO2X ，X ：OH 、Metal Salt(金属盐)、Halide(卤素)、酰胺及其它衍生物，其中只有X 为OH 时，才符合磺酸盐(Sulfonate).实际上用作全氟辛基磺酰胺衍生物的防水、拒油、易去污整理剂的都是以全氟辛基磺酰氟(C8F17SO2F)作为起始原料，也即Perfluorooctane sulfonic halide ，而非Perfluorooctane Sulfonate 。
(2)欧盟官方网站公告关于欧洲议会于2006年10月25日通过建议全氟辛烷磺酸(PFOS)的销售和使用限制。
欧盟成员国将于18个月内成为国家法律，2008年中期正式生效。
对于PFOS 的限量规定为：①其质量分数达到或超过0.005%(50ppm)时用作生产原料及制剂组份；②半制品限量为0.1%(1000ppm)；③纺织品及涂层材料限量为1µg/m2(需除以纺织品平方米重后再化为mg/kg 。
(3)欧洲议会于2006年12月12日发布。
