南开大学有机化学考研历年真题解析

南开大学1983年研究生入学考试试题有机化学一，完成下列反应式（30分）1.6H 52HNO 2 2.O CO 2C 2H 5+CH 2=CHCHOC 2H 5ONa3.N H +2CH 2O +CH 3COCH 3CH 3CO 2H4.OCH 3CH3+5.OOCH 2+C 6H 5NH 26.C 6H 5CH=CHCH 3+Br 237.CH 3NO 2+CH 2O(过量)OH 8.CH 3H HCH 39.RCOCl 222?10.CH 2CHCH=C(CH 3)2(CH 3)2CKMnO 4/H 2OOH 11.12.OH 13.CCH COOH HCl HH3)2H CH 3KOH/C 2H 5OH 14.二，在研究丙烷的氯代反应中，已分离出分子式为C 3H 6Cl 2的四种产物（A,B,C,D ）。

从各个二氯代产物进一步氯代后所得到的三氯产物（C 3H 5Cl 3）；其数目已由气相色谱确定：A 只能给出一种三氯产物；B 给出两种；C,D 给出三种。

A,B,C,D 的结构式是什么？（8分）三，把下列各组化和物按指定性能排列成序。

（8分）1. 碱性：NH N H N O O H2. 酸性：HOCNHONO 2HONH 23. 亲核性：CH 3CH 2O OH (CH 3)3CO C 6H 5O4. 与HBr加成的活性：CH2=CHCN ClCH2CH=CH2 (CH3)2C=C(CH3)2 (CH3)2C=CH2四，从指定的原料出发，可用其它必要的有机，无机试剂，合成下列各化合物：（24分）(CH3)2N1. 由苯起始合成：NH2H2NCH32.由苯起始合成：O3. 从甲苯起始合成：C6H5CH=CHCCH=CHC6H56H54. 由苯起始合成苯丙氨酸五，化合物（A），分子式为C9H17N。

在Pt催化下不吸收氢。

（A）与CH3I作用后，再用润湿的Ag2O处理并加热，得化合物（B）（C10H19N）；（B）再与CH3I作用后再用润湿的Ag2O处理并加热，得化合物（C）（C11H21N）；（C）与CH3I作用后，用润湿的Ag2O处理并加热，得化合物（D）（C9H14）。

南开大学1993年研究生入学考试试题有机化学一，完成下列反应式：（31分）1.(构型式)2.C=C CH 3H H22(构型式)3.CH 3C CNa +CH 3Cl4.5.CH 3CHCH 3H6.OCH 2CH=CHCH CH37.CH 3CCH 2CH 2CH 2CCH 2CH 3O O OH 8.OHCH 2OH 9.OOPhNH 210.H H CH 3CH3hv 11.O CH 33O LiAlH 4CO 2CO 2HHO 2C CH 3(构型式)12.13.HOO OH CH 2OCH 3OH CH 3COCH314.15.N Br Br NaNH 216.S CH3217.N CH 3CH 2CH 3OH 18.OO OO +19.C=C HCO 2HH HO 2C +Br 2(构型式)20.CONH 2HCH 3H OH /Br 2(构型式)21.CCH 3CO 2HO3CH 2OH OHCHCH 3CO 2HOH ??22.C 6H 5CH=CHCCH=CHC 6H 5O+CH 2(CO 2C 2H 5)2NaOC 2H 523.O OC 2H 5HCl/H 2O 24.OHOH+CH 2I 2NaOH25.PhCO 3H二，命名或写结构（5分）1. 丙烯酸异丁酯2. 甲基－β－D －吡喃半乳糖苷（稳定构象）3.OH Cl4.N Cl 35. 甘－丙－苯丙三肽三，按要求排列顺序（8分）1. 按下列化合物沸点高低排列顺序CH 3CH 2CH 2Cl CH 3CH 2CH 2CH 2OH CH 3CH 2OCH 2CH 3 CH 3CH 2CH 2CH 2NH 2 A B C D 2. 按下列化合物硝化反应活性排列顺序CH 2N H CH 3A B C D3. 按下列化合物碱性水解速度排列顺序G 3OG= －NO 2,－OCH 3,－ClA B C四，简要回答问题（8分）1．写出下列化合物（A ）与碱作用生成负离子的主要共振结构。

南开大学2010年-2013年有机化学考研真题及答案详解南开大学2010年硕士研究生入学考试有机化学试题一、完成下列反应。

（每个1.5分，共39分）1、2、3、4、5、7、8、9、10、11、13、14、二、简要回答问题。

（24分）1、试写出1,2,3,4,5,6-六氯环己烷发生E2消除反应最慢的异构体的稳定构象，并简要解释其反应慢的原因。

（3分）2、比较如下化合物在醋酸中发生溶剂解的速度。

（4分）3、试比较如下化合物中O1和O2原子谁优先质子化，并简要解释之。

（3分）4、三苯甲基（E）及其类似物（F）和（G）常用来选择性地保护核苷5’位的羟基，试比较如下化合物H中Ar分别为E、F、G时在稀酸下去保护基的水解速度，并简要解释之。

（5分）5、在碱性条件下处理化合物I时将发生消旋作用，导致J的形成，试写出其转化过程。

（4分）6、为何α-氨基酸的红外光谱上观察不到典型的羰基伸缩振动吸收峰？而在pH值小于其等电点时则能明显观察到？（3分）7、为何D-果糖对Tollens试剂呈正性反应而对溴水呈负性反应？（2分）三、化合物K分子式为（C11H14O2），IR在1740cm-1处有强的吸收峰；1H NMR数据如下：δ1.11（t,3H）,1.60(d,3H),2.32(q,2H),5.81(q,1H),7.30(m,5H)ppm。

试写出K的所有可能的结构，并设计一简单可行的方法来区分这些异构体。

（6分）四、化合物L分子式为C6H12O，IR在1724cm-1有强的吸收峰；1H NMR数据如下：δ0.92(t,3H),1.10(d,3H),1.52(m,1H),1.68(m,1H),2.21(s,3H),2.42(m,1H)ppm。

试写出L的结构。

（5分）五、化合物M分子式为C11H16N2，IR光谱在3272cm-1处有特征吸收；1H NMR 数据如下：δ1.56（s,1H）,2.39(m,4H),2.86(m,4H),3.47(s,2H),7.20(m,5H)ppm；13C NMR数据如下：δ46.1,54.5,63.6,126.9,128.1,129.1,138.1ppm.试写出M的结构。

第1章 有机物结构和性质1-1（南开大学2008硕研究生入学考试试题）将下列化合物的碱性排序。

CD ENNH H 2NNH 2N H N解：此题涉及到含氮杂环化合物的碱性比较。

饱和杂环化合物具有正常脂肪胺的碱性，芳香杂环化合物碱性强弱顺序为：RNH 2NH3NH2NNH 2C=OC =OC=ONHN由此可知，化合物D 碱性最强，咪唑的碱性比嘧啶强。

碱性顺序为：D ﹥E ﹥C.1-2(南京航空航天大学2008硕士研究生入学考试试题)简要回答问题：(1)比较下列化合物的沸点：A.正丁烷B.2-丁酮C.1-丁醇D. 4-丁二醇 （2）比较下列化合物的碱性：A.氢氧化四甲铵B.吡啶C.氢氧化钠D.氨 E 苯胺 （3）比较下列化合物的酸性：A 苯甲酸B 邻硝基苯甲酸C 对硝基苯甲酸D 对甲氧基苯甲酸 解：（1）分子间的氢键，偶极-偶极作用力，范德华力等分子间的作用力是决定物质沸点高低的重要因素。

分子间的作用力越大，物质的沸点越高。

对本题来说，C,D 分子间由于存在氢键，所以沸点最高，B 为极性分子，分子间存在偶极-偶极作用力，沸点次之，A 分子间仅存在范德华力，所以沸点最低。

因此，沸点比较为：D ﹥C ﹥B ﹥A 。

（2）在本题中，碱性的强弱可以考虑给出电子对的倾向和其共轭酸的稳定性，越易给出电子对碱性越强，共轭酸越稳定，碱性越强。

从这个角度出发对于脂肪胺的碱性强弱为：仲氨﹥伯胺﹥叔氨﹥氨：而对芳香胺的碱性强弱顺序为PhNH 2﹥Ph 2NH ﹥Ph 3N ,因此，本题答案为A ﹥C ﹥D ﹥B ﹥E 。

（3）本题涉及到羧酸酸性的比较，羧酸上所连的院子或电子效应对羧酸的影响很大，吸电子效应的院子或基团吸电子能力越强，数量越多，空间上距离羧基越近，酸性就越强。

邻硝基苯甲酸和对硝基苯甲酸的酸性都比苯甲酸的酸性强，这主要是电子效应和空间效应综合影响的结果。

而对硝基苯甲酸的酸性同时受诱导效应和共轭效应的影响，因此，本题答案：B ﹥C ﹥D ﹥A 。

作商用小木虫sawnlin个人贡献勿作商用小木虫sawnlin个人贡献勿作商用小木虫sawnlin个人贡献勿作商用小木虫sawnlin个人贡献勿作商用小木虫sawnlin个人贡献勿作商用小木虫sawnlin个人贡献勿作商用小木虫sawnlin个人贡献勿作商用小木虫sawnlin个人贡献勿作商用小木虫sawnlin个人贡献勿作商用小木虫sawnlin个人贡献勿作商用小木虫sawnlin个人贡献勿作商用小木虫sawnlin个人贡献勿作商用小木虫sawnlin个人贡献勿作商用小木虫sawnlin个人贡献勿作商用小木虫sawnlin个人贡献勿作商用小木虫sawnlin个人贡献勿作商用小木虫sawnlin个人贡献勿作商用小木虫sawnlin个人贡献勿作商用小木虫sawnlin个人贡献勿作商用小木虫sawnlin个人贡献勿作商用小木虫sawnlin个人贡献勿作商用小木虫sawnlin个人贡献勿作商用小木虫sawnlin个人贡献勿作商用小木虫sawnlin个人贡献勿作商用小木虫sawnlin个人贡献勿作商用小木虫sawnlin。