分流歧视

分流/不分流进样——《气相色谱方法及应用》一、进样口结构分流/不分流进样口是毛细管GC最常用的进样口，它既可用作分流进样，也可用作不分流进样口图4-2是典型的分流/不分流进样口示意图。

从结构上看，分流/不分流进样口与填充柱进样有明显的不同，一是前者有分流气出口及其控制装置，二是除了进样口前有一个控制阀外，在分流气路上还有一个柱前压调节阀，二是二者使用的衬管结构不同。

而分流进样和不分流进样在操作参数的设置，对样品的要求以及衬管结构方面也有很大区别，下面分别讨论之。

二、分流进样(一)载气流路和衬管选择分流进样时载气流路如图4-2a所示。

进入进样口的载气总流量由一个总流量阀控制，而后载气分成两部分:一是隔垫吹扫气(1～3mL/min)，二是进入汽化室的载气。

进入汽化室的载气与样品气体混合后又分为两部分：大部分经分流出口放空，小部分进样色谱柱。

以总流量为104 m1/min为例，如果隔垫吹扫气流设置为3m1/min，则另101mL/min进入汽化室。

当分流流量为100mL/min时。

柱内流量为lml/min，这时分流比为100:1。

注意。

此仪器设计将柱前压调节阀置于分流气路上，这就可在总流量不变的情况下，改变柱前压。

柱前压越高，柱流速越大，分析速度越快。

而要在柱前压不变(柱流速不变)的条件下改变分流比，则必须调节总流最。

总流量越大，分流比越大。

分流进样口可采用多种衬管，用于分流进样的衬管大都不是直通的，管内有缩径处或者烧结板，或者有玻瑞珠，或者填充有玻璃毛。

这主要是为了增大.与样品接触的比表面，保证样品完全汽化.减小分流歧视〔见下面关于分流歧视问题的讨论)。

同时也是为了防止固体颗粒和不挥发的样品组分进入色谱柱。

注意，填充物应位于衬管的中间，即温度最高的地方，也是注射器针尖所到达的地方，这样对提高汽化效率，减少注射器针尖对样品的歧视更为有效。

另外，玻璃毛活性较大，不适合于分析极性化合物。

此时可用经硅烷化处理的石英玻璃毛。

常见GC进样口和进样技术
1、填充柱进样口
是最简单的进样口，所有汽化的样品均进入色谱柱，可接玻璃和不锈钢填充柱，也可接大口径毛细管柱进行直接进样。

2、分流/不分流进样口
是最常用的毛细管柱进样口。

分流进样最为普通，操作简单，但有分流歧视和样品可能分解的问题。

不分流进样虽然操作复杂一些，但分析灵敏度高，常用于痕量分析。

3、冷柱上进样口
样品以液体形态直接进入色谱柱，无分流歧视问题。

分析精度高，重现性好。

尤其适用于沸点范围宽或热不稳定的样品，也常用于痕量分析（可进行柱上浓缩）。

4、程序升温汽化进样口
将分流/不分流进样和冷柱上进样结合起来，功能多，适用范围广，是较为理想的GC进样口。

5、大体积进样
采用程序升温汽化或冷柱上进样口，配合以溶剂放空功能，进样量可达几百微升，甚至更高，可大大提高分析灵敏度，在环境分析中应用广泛，但操作较为复杂。

6、阀进样
常用六通阀定量引入气体或液体样品，重现性好，容易实现自动化。

但进样对峰展宽的影响大，常用于永久气体的分析，以及化工工艺过程中物料流的监测。

7、顶空进样
只取复杂样品基体上方的气体部分进行分析，有静态顶空和动态顶空（吹扫-捕集）之分，适合于环境分析（如水中有机污染物）、食品分析（如气味分析）及固体材料中的可挥发物分析等。

8、裂解进样
在严格控制的高温下将不能汽化或部分不能汽化的样品裂解成可汽化的小分子化合物，进而用GC分析，适合于聚合物样品或地矿样品等。

气相色谱分流/不分流进样分流/不分流进样――选至《气相色谱方法及应用》一、进样口结构分流/不分流进样口是毛细管GC最常用的进样口，它既可用作分流进样，也可用作不分流进样口图4-2是典型的分流/不分流进样口示意图。

从结构上看，分流/不分流进样口与填充柱进样有明显的不同，一是前者有分流气出口及其控制装置，二是除了进样口前有一个控制阀外，在分流气路上还有一个柱前压调节阀，二是二者使用的衬管结构不同。

而分流进样和不分流进样在操作参数的设置，对样品的要求以及衬管结构方面也有很大区别，下面分别讨论之。

[attach]4014[/attach][attach]4015[/attach]二、分流进样(一)载气流路和衬管选择分流进样时载气流路如图4-2a所示。

进入进样口的载气总流量由一个总流量阀控制，而后载气分成两部分:一是隔垫吹扫气(1～3mL/min)，二是进入汽化室的载气。

进入汽化室的载气与样品气体混合后又分为两部分：大部分经分流出口放空，小部分进样色谱柱。

以总流量为104 m1/min为例，如果隔垫吹扫气流设置为3m1/min，则另101mL/min进入汽化室。

当分流流量为100mL/min时。

柱内流量为lml /min，这时分流比为100:1。

注意。

此仪器设计将柱前压调节阀置于分流气路上，这就可在总流量不变的情况下，改变柱前压。

柱前压越高，柱流速越大，分析速度越快。

而要在柱前压不变(柱流速不变)的条件下改变分流比，则必须调节总流最。

总流量越大，分流比越大。

分流进样口可采用多种衬管，用于分流进样的衬管大都不是直通的，管内有缩径处或者烧结板，或者有玻瑞珠，或者填充有玻璃毛。

这主要是为了增大.与样品接触的比表面，保证样品完全汽化.减小分流歧视〔见下面关于分流歧视问题的讨论)。

同时也是为了防止固体颗粒和不挥发的样品组分进入色谱柱。

注意，填充物应位于衬管的中间，即温度最高的地方，也是注射器针尖所到达的地方，这样对提高汽化效率，减少注射器针尖对样品的歧视更为有效。

一、进样口结构分流/不分流进样口是毛细管GC最常用的进样口，它既可用作分流进样，也可用作不分流进样口图4-2是典型的分流/不分流进样口示意图。

从结构上看，分流/不分流进样口与填充柱进样有明显的不同，一是前者有分流气出口及其控制装置，二是除了进样口前有一个控制阀外，在分流气路上还有一个柱前压调节阀，二是二者使用的衬管结构不同。

而分流进样和不分流进样在操作参数的设置，对样品的要求以及衬管结构方面也有很大区别，下面分别讨论之。

二、分流进样(一)载气流路和衬管选择分流进样时载气流路如图4-2a所示。

进入进样口的载气总流量由一个总流量阀控制，而后载气分成两部分:一是隔垫吹扫气(1～3mL/min)，二是进入汽化室的载气。

进入汽化室的载气与样品气体混合后又分为两部分：大部分经分流出口放空，小部分进样色谱柱。

以总流量为104 m1/min为例，如果隔垫吹扫气流设置为3m1/min，则另101mL/min进入汽化室。

当分流流量为100mL/min时。

柱内流量为lml/min，这时分流比为100:1。

注意。

此仪器设计将柱前压调节阀置于分流气路上，这就可在总流量不变的情况下，改变柱前压。

柱前压越高，柱流速越大，分析速度越快。

而要在柱前压不变(柱流速不变)的条件下改变分流比，则必须调节总流最。

总流量越大，分流比越大。

分流进样口可采用多种衬管，用于分流进样的衬管大都不是直通的，管内有缩径处或者烧结板，或者有玻瑞珠，或者填充有玻璃毛。

这主要是为了增大.与样品接触的比表面，保证样品完全汽化.减小分流歧视〔见下面关于分流歧视问题的讨论)。

同时也是为了防止固体颗粒和不挥发的样品组分进入色谱柱。

注意，填充物应位于衬管的中间，即温度最高的地方，也是注射器针尖所到达的地方，这样对提高汽化效率，减少注射器针尖对样品的歧视更为有效。

另外，玻璃毛活性较大，不适合于分析极性化合物。

此时可用经硅烷化处理的石英玻璃毛。

衬管的上端常用“O”形硅橡胶环密封。

相色谱仪常见的二十二种基线异常方法基线是气相色谱仪运行中，性能的综合表现，组成仪器的各部分发生故障、操作条件和外界条件的变化等因素都会反映到基线上，因此可以根据基线(色谱图)判断故障的原因和部位。

应当指出，用此方法分析排除故障，还应注意以下几点：⑴基线状态是否准说明仪器有故障是相对而不是绝对的，如基线在高灵敏度时呈现噪声很大，而在低灵敏度时比较好，若分析要求在低灵敏度下可以完成，就可以认为仪器是正常的，反之不正常。

⑵再此讨论的基线（色谱峰）异变，是指按已知色谱分析方法操作时，得到的色谱图与没有问题的已知色谱图比较，出现某些组分峰畸变、“鬼峰”或基线不正常。

或者说，对于一个正在使用的色谱分析方法，由于不要求或出于无奈时，有些峰分不开、拖尾或峰型不对称等并不影响方法的实施，就不属于仪器有故障，否则应重新修改、审定原来的色谱分析方法；⑶由于使用了来路不明的样品、不能确保纯净的气源或没有经过充分老化或评价过的色谱柱等等而造成的仪器被污染、基线不稳、峰分不开和峰拖尾等，纯属误操作，也不适合使用此方法所列实例来分析排除故障。

— 1 —⑷另外在使用整机基线（色谱图）异常，分析排除故障前最好先做以下三点工作：第一，仔细核查操作条件，是否与分析方法要求一致；第二，怀疑有了故障色谱图和所存的标准色谱图对照，判断是否真出了问题，千万不要盲目检修仪器；第三，逐项仔细观察仪器或设备工作状态，看是否存在误操作。

1．比较典型常见整机基线（色谱峰）异常，故障分析排除法⑴仪器基线噪声大— 2 —— 3 —⑵仪器基线漂移大— 4 —— 5 —⑶正常操作中基线出现无规则毛刺— 6 —⑷正常操作中基线上出小峰⑸基线呈波浪状变化— 7 —— 8 —⑹ 基线突然向一个方向漂移— 9 —⑺程序升温分析基线上漂或出现不规则峰特别是在灵敏度要求较高时，程序升温分析，柱流失明显基线上漂（>150℃以后）或出现不规则峰实属难免，特别是在灵敏度较高时。

2024年（中级）化学检验员技能鉴定考试题库（附答案）一、单选题1.下列关于摩尔的说法中，正确的是()。

A、摩尔是表示物质的量的数量单位B、摩尔是表示物质质量的单位C、摩尔是表示物质的量的单位D、摩尔是既表示物质中所含的微粒数，又表示物质量的单位参考答案：C2.碱式滴定管漏水时，可以()。

A、调换为较大的玻璃珠B、将玻璃珠涂油后再装入C、调换为下口直径较细的尖管D、调好液面立即滴定参考答案：A3.应用比重瓶法测定油品密度，恒温浴应选择可恒温到()℃的恒温浴。

A、0.1B、0.2C、0.5D、1参考答案：A4.高纯气体应该()。

A、取样1/3B、取样1/2C、取样2/3D、取样全部参考答案：D5.在稀释浓硫酸时，()。

A、注酸入水B、注水入酸C、无大量热产生D、不会发生局部过热爆炸喷酸事故参考答案：A6.作为吸收剂不能用于吸收有机气体的是()。

A、苯B、甲醇C、水D、乙醚参考答案：C7.比重瓶法测定样品密度时，要求恒温水浴的误差应在()℃的范围内。

A、0.1B、0.2C、0.3D、0.4参考答案：A8.分析电位滴定分析的过程，实际上就是()。

A、找到分析过程中的重要因素B、关注操作过程C、关注操作方法D、尽量减小分析过程中的测量误差参考答案：A9.溶液所以呈现不同的颜色是由于该溶液对光具有()的缘故。

A、折射性B、反射性C、透过性D、选择吸收参考答案：D10.把一根导线均匀拉伸为原来长度的2倍，则其电阻值变成原来的()倍。

A、1B、0.5C、2D、4参考答案：D11.关于高纯或光谱纯试剂下面说法正确的是()。

A、纯度与基准试剂相当B、纯度低于基准试剂C、纯度低于基准试剂但杂质含量比优级纯低D、纯度高于基准试剂且杂质含量比优级纯低参考答案：D12.铂钴色号为35的标准比色液，一般用()毫升的容量瓶配制。

A、100B、250C、500D、1000参考答案：C13.在同一温度下，蒸汽压最大的是()。

A、汽油B、柴油C、煤油D、渣油参考答案：A14.馏程测定装置不加热的原因不包含()。

1.GC顶空进样，一般温度不需要一定高于所有样品的沸点，因为样品一般在沸点以下就开始挥发。

问题：这样的话，用顶空进样，岂不是不能够定量分析？一般以水为溶剂顶空分析，顶空瓶的温度不宜超过85℃，（温度太高时，导致大量的水被蒸发，容易导致在水中溶解度较大的目标物的灵敏度下降，测试面积偏小）。

一般顶空瓶的温度应低于溶剂沸点10℃以下。

2.为什么一般用丙酮清洗针多用丙酮和正己烷洗针，因为丙酮和正己烷粘度较小，同时沸点较低易挥发丙酮（56℃）正己烷（38℃）3. 色谱柱固定液的选择一般遵循“相似相溶”的原则。

非极性物质一般首先考虑用非极性固定液。

若样品全部为非极性，则各组分基本上按沸点顺序彼此分离，沸点低的组分先流出。

若为极性和非极性的混合物，则同沸点的极性物质先流出。

对于极性物质的分离，应首先考虑选用极性固定液。

组分与固定液分子间的作用力主要为静电力。

各组分流出色谱柱的次序按极性排列，极性小的先流出，极性大的后流出。

总体原则：极性与沸点4.色谱柱的直径和液膜厚度对保留时间的影响?5.关于GC色谱柱不能进水的问题（1）通常能色谱仪的进样器的衬管体积约200～900μl，当进1μl水样时，其气化后的蒸气体积（大约1010μl）会膨胀溢出衬管，称为倒灌。

其将导致汽化的样品返入载气和吹扫气路，由于载气的吹扫气路的温度较气化室低许多，样品会凝结在这儿，在后来的分析中被气体吹入分析系统形成鬼峰。

避免的方法可采用加大衬管体积、减小进样体积、降低进样器温度、提高进样器压力增加载气流速以减少倒灌现象。

（2）较低柱温的情况下，一部分水以液体状态流过色谱柱，使在水中具有良好溶解性的溶质也会表现出谱带展宽，在极端的情况，表现出色谱峰分裂。

（3）可能会引起FID检测器的灭火（4）引起柱子的坍塌6.GC进样过程中空白溶剂很多杂峰？（1）空走一针（瓶子中不装液体）如果同样是有很多杂峰，则可能是隔垫的污染（2）用别的溶剂代替，看是否存在同样的情况（3）可能是衬管污染，用载气吹扫整个管路，割一断柱子7.分流歧视：在一定的分流比条件下，不同组分的实际分流比实际不同，从而导致定量不准确。

千对工程培训课件分流歧视及其消减措施1、分流歧视：所谓分流歧视是指在一定分流比条件下，不同样品组分的实际分流比是不同的，这就会造成进入色谱柱的样品组成不同于原来的样品组成，从而影响定是分析的准确度。

2、产生分流歧视的原因：不均匀汽化是分流歧视的主要原因之一，即由于样品中各组分的极性不同，沸点各异，因而汽化速度各不相同。

沸点不同的组分到达分流点时，汽化状态可能不完全相同。

这样，由于分流流量远大于柱内流量，汽化不太完全的组分就比完全汽化的组分可能多分流掉一些样品。

造成分流歧视的另外一个原因是不同样品组分在载气中的扩散速度不同。

而扩散速度与温度是成正比的。

所以。

尽量使样品快速汽化是消除分流歧视的重要措施，包括采用较高的汽化温度，也包括使用合适的衬管。

分流比的大小也会影响分流歧视。

一般地讲，分流比越大，越有可能造成分流歧视。

所以，在样品浓度和柱容量允许的条件下，分流比小一些有利。

至于分流比的测定定是很简单的，只要在分流出口用皂膜流量计测定分流流量，再测定柱内流量(因为柱内流量很小，用皂膜流量计测定时误差较大，故常用测定死时间的办法进行流量计算)。

二者之比即为分流比。

严格地讲，两个流量值应校正到相同的温度和压力条件下，才能获得准确的分流比。

实际工作中人们更关心的是分流比的重现性，分流比则常用整数之比表示，故一般不需要很准确地测定。

3、消除分流歧视：色谱柱的初始温度尽可能高一些。

这样，汽化温度和柱箱温度之差就会小一些，因而样品在汽化室经历的温度梯度就会小一些，可避免汽化后的样品发生部分冷凝。

色谱柱的安装，一是要保证柱入口端超过了分流点。

二是保证柱入口端处于汽化室衬管的中央，即汽化室内色谱柱与衬管是同轴的.尽管分流进样有歧视间题，但它仍然是毛细管GC中最常用的进样方式。

在实际工作中。

分流歧视是很难完全消除的，但只要操作是重现的就可以通过标准样品的校准来消除歧视效应.对定量精度的影响另一方面。

由于分流进样给检测灵敏度提出了更高的要求，而当样品浓度太低时。

色谱题一.填空题1. 气相色谱仪常用的定量分析方法有面积归一法、内标法和外标法。

其中最常用的面积归一法应用条件是样品中的每种组分都要从色谱柱中分离出来，并且形成可计算面积的色谱峰。

2. 热导池检测器是浓度型检测器。

3.色谱分析气体样品时，用来定量进样的装置部件是六通阀。

4.在使用隔垫进样时，如果不使用隔垫吹扫装置或隔垫吹扫气设置不当，那么色谱图上会出现鬼峰。

5. 气相色谱分析中，混合物能否完全分离取决于色谱柱，分离后的组分能否准确检测出来取决于检测器。

6.气相色谱中常用的检测器有热导池检测器、氢火焰离子化检测器、火焰光度检测器，它们的英文简称分别为 TCD 、 FID 、 FPD 。

7. 影响热导检测器灵敏度的因素有热丝阻值和桥流。

8. 气相色谱分析中, 分离非极性物质, 一般选用非极性固定液, 试样中各组分按沸点由低到高顺序分离, 沸点低的组分先流出色谱柱, 沸点高的组分后流出色谱柱。

9. 色谱柱是气相色谱法的核心部分，许多组成复杂的样品，其分离过程都是在色谱柱内进行的，色谱柱分为两类：毛细管柱和填充柱。

10. 固定液是涂渍于惰性载体表面上的液态薄膜。

11. 按流动相的物态可将色谱法分为气相色谱和液相色谱。

前者的流动相为气体，后者的流动相为液体。

12.检测器性能指标包括灵敏度、检测限、响应时间、线性范围。

13. 气相色谱仪的载气流量的大小不仅影响了组份的分离效果，而且影响了每个色谱峰的保留时间，所以在测量过程中一定要保持载气流量的稳定。

14. 灵敏度是反应分析仪器的能产生输出量变化的最小输入量，对于微量和痕量分析我们往往要求仪器有较高的灵敏度，但如果仪器的灵敏度过高，往往会造成仪器的稳定性下降。

特别是会造成基线漂移或者噪声增大。

15. 载气节省是指在样品进入到色谱柱后减少或关闭隔垫吹扫气和分流气的流量，从而达到节省载气的目的。

16. 常用于评价色谱分离条件选择的是否适宜的物理量是分离度。

17. 采用热导检测器的色谱仪，只有在载气流量正常和检测器达到设定温度的条件下才能给热导检测器加上桥流。