南京大学《物理化学》每章典型例题

第三章统计热力学基础物化试卷（一）1．玻尔兹曼熵定理一般不适用于：(A) 独立子体系(B) 理想气体(C) 量子气体(D) 单个粒子2．下列各体系中属于独立粒子体系的是：(A) 绝对零度的晶体(B) 理想液体混合物(C) 纯气体(D) 理想气体的混合物3．近独立定域粒子体系和经典极限下的非定域粒子体系的(A) 最概然分布公式不同(B) 最概然分布公式相同(C) 某一能量分布类型的微观状态数相同(D) 以粒子配分函数表示的热力学函数的统计表达示相同4．粒子的配分函数q是：(A) 一个粒子的(B) 对一个粒子的玻耳兹曼因子取和(C) 粒子的简并度和玻耳兹曼因子的乘积取和(D) 对一个粒子的所有可能状态的玻耳兹曼因子取和5．热力学函数与分子配分函数的关系式对于定域粒子体系和离域粒子体系都相同的是：(A) G, F, S (B) U, H, S(C) U, H, C V (D) H, G, C V6．在平动、转动、振动运动对热力学函数的贡献中，下述关系式中哪一个是错误的?(A) Fr= Gr (B) Uv= Hv(C) C(V,v)= C(p,v) (D) C(p,t)= C V,7．已知I2(g)的基本振动频率 =21420 m-1, k(B)=1.38×J/K, h=6.627×J×s, c=3× m/s, 则 I2(g) 的振动特征温度Q v为：(A) 2.13× K (B) 1.03×K(C) 308.5 K (D) 3.23× K8．双原子分子以平衡位置为能量零点，其振动的零点能等于：(A) kT (B) (1/2)kT (C) hv (D) (1/2)hv9．双原子分子在温度很低时且选取振动基态能量为零，则振动配分函数值为：(A) = 0 (B) = 1 (C) < 0 (D) > 110．分子的平动、转动和振动的能级间隔的大小顺序是：(A) 振动能 > 转动能 > 平动能(B) 振动能 > 平动能 > 转动能(C) 平动能 > 振动能 > 转动能(D) 转动能 > 平动能 > 振动能11． 2 mol CO2的转动能Ur为：(A) (1/2)RT (B) RT (C) (3/2)RT (D) 2RT12．300 K时,分布在J= 1转动能级上的分子数是J= 0 能级上分子数的3exp(-0.1)倍,则分子转动特征温度是：(A) 10 K (B) 15 K (C) 30 K (D) 300 K13． H2O 分子气体在室温下振动运动时C（V,m）的贡献可以忽略不计。

第二章热力学第二定律返回上一页1. 5 mol He(g)从273.15 K和标准压力变到298.15K和压力p=10×, 求过程的ΔS。

（已知C(V,m)=3/2 R）2. 0.10 kg 283.2 K的水与0.20 kg 313.2 K 的水混合，求ΔS。

设水的平均比热为4.184kJ/(K·kg)。

3. 实验室中有一大恒温槽（例如是油浴）的温度为400 K，室温为300 K。

因恒温槽绝热不良而有4000 J的热传给空气，用计算说明这一过程是否为可逆？4. 在298.15K的等温情况下，两个瓶子中间有旋塞连通。

开始时，一放0.2 mol O2,压力为0.2×101.325kPa,另一放0.8 mol N2,压力为0.8×101.325 kPa，打开旋塞后，两气体互相混合。

计算：（1）终了时瓶中的压力。

（2）混合过程中的Q，W，ΔU，ΔS，ΔG；（3）如果等温下可逆地使气体回到原状，计算过程中的Q和W。

5．（1）在298.2 K时，将1mol O2从101.325 kPa 等温可逆压缩到6×101.325 kPa，求Q,W,ΔU m,ΔH m,ΔF m,ΔG m,ΔS m,ΔS iso（2）若自始至终用6×101.325 kPa的外压等温压缩到终态，求上述各热力学量的变化值。

6. 在中等的压力下，气体的物态方程可以写作p V(1-βp)=nRT。

式中系数β与气体的本性和温度有关。

今若在273K时，将0.5 mol O2由1013.25kPa的压力减到101.325 kPa,试求ΔG。

已知氧的β=-0.00094。

7. 在298K及下，一摩尔过冷水蒸汽变为同温同压下的水，求此过程的ΔG m。

已知298.15K时水的蒸汽压为3167Pa。

8. 将298.15K 1 mol O2从绝热可逆压缩到6×，试求Q，W，ΔU m, ΔH m, ΔF m, ΔG m, ΔS m和ΔS iso（C(p,m)=7/2 R）。

第九章电解与极化作用物化试卷(一)1. 当电池的电压小于它的开路电动势时，则表示电池在：(A) 放电 (B) 充电(C) 没有工作 (D) 交替地充放电2. 当发生极化现象时，两电极的电极电势将发生如下变化：(A)φ(平，阳)＞ φ(阳) ； φ(平，阴)＞φ(阴)(B) φ(平，阳)＜ φ(阳) ； φ(平，阴)＞ φ(阴)(C) φ(平，阳)＜ φ(阳) ； φ(平，阴)＜ φ(阴)(D) φ(平，阳)＞ φ(阳) ； φ(平，阴)＜ φ(阴)3. 极谱分析仪所用的测量阴极属于下列哪一种？(A) 浓差极化电极 (B) 电化学极化电极(C) 难极化电极 (D) 理想可逆电极4. 极谱分析中加入大量惰性电解质的目的是：(A) 增加溶液电导 (B) 固定离子强度(C) 消除迁移电流 (D) 上述几种都是5. 极谱分析的基本原理是根据滴汞电极的(A) 电阻 (B) 浓差极化的形成(C) 汞齐的形成 (D) 活化超电势6. 电解金属盐的水溶液时, 在阴极上 ：(A) 还原电势愈正的粒子愈容易析出(B) 还原电势与其超电势之代数和愈正的粒子愈容易析出(C) 还原电势愈负的粒子愈容易析出(D) 还原电势与其超电势之和愈负的粒子愈容易析出7. 用铜电极电解 CuCl2的水溶液，在阳极上会发生：(A) 析出氧气 (B) 析出氯气(C) 析出铜 (D) 铜电极溶解8. 25℃时, H2在锌上的超电势为 0.7 V，φ(Zn2+/Zn) = -0.763 V，电解一含有 Zn2+(a=0.01) 的溶液，为了不使H2析出，溶液的 pH值至少应控制在(A) pH > 2.06 (B) pH > 2.72(C) pH > 7.10 (D) pH > 8.029. 通电于含有相同浓度的Fe2+, Ca2+, Zn2+, Cu2+的电解质溶液, 已知φ(Fe2+/ Fe) = -0.440 V ，φ(Ca2+/ Ca) = -2.866 V,φ(Zn2+/ Zn) = -0.7628 V ，φ(Cu2+/ Cu) = 0.337 V 当不考虑超电势时, 在电极上金属析出的次序是 ：(A) Cu → Fe → Zn → Ca (B) Ca → Zn → Fe → Cu(C) Ca → Fe → Zn → Cu (D) Ca → Cu → Zn → Fe10. 一贮水铁箱上被腐蚀了一个洞，今用一金属片焊接在洞外面以堵漏，为了延长铁 箱的寿命，选用哪种金属片为好？(A) 铜片 (B) 铁片(C) 镀锡铁片 (D) 锌片11. 在还原性酸性溶液中, Zn的腐蚀速度较Fe为小, 其原因是：(A) φ(Zn2+/Zn)(平) < φ(Fe2+/Fe)(平)(B) φ (Zn2+/Zn) < φ(Fe2+/Fe)(C) φ (H+/H2)(平,Zn) < φ(H+/H2)(平, Fe)(D)φ (H+/H2)(Zn) < φ (H+/H2)(Fe)12. 将铅蓄电池在 10.0 A 电流下充电 1.5 h，则 PbSO4分解的量为：（Mr(PbSO4)= 303）(A) 0.1696 kg (B) 0.0848 kg(C) 0.3392 kg (D) 0.3564 kg13. 铅蓄电池负极反应的交换电流密度，比正极反应的交换电流密度约小两个数量级, 这表明 ：(A) 负极反应的恢复平衡的速率大, 容易出现极化(B) 正极反应的恢复平衡的速率大, 容易出现极化(C) 负极反应的恢复平衡的速率小, 容易出现极化(D) 正极反应的恢复平衡的速率小, 容易出现极化14. 298 K、0.1 mol·dm-3的 HCl 溶液中，氢电极的热力学电势为-0.06 V，电解此溶液 时，氢在铜电极上的析出电势φ(H2) 为：(A) 大于 -0.06 V (B) 等于 -0.06 V(C) 小于 -0.06 V (D) 不能判定15. j 代表电池的电流密度，j0代表电极的交换电流密度，以下关系式中哪个反映了 常用参比电极的工作特性？(A) │j│>> j0 (B) │j│<< j0(C) │j│= j0≠0 (D) │j│= j0= 016. Tafel公式 η =a+blgj 的适用范围是 ：(A) 仅限于氢超电势(B) 仅限于j ≈ 0, 电极电势稍有偏差的情况(C) 仅限于阴极超电势, 可以是析出氢, 也可以是其他(D) 可以是阴极超电势, 也可以是阳极超电势17. 298K，101.325 kPa 下，以 1 A 的电流电解 CuSO4溶液，析出0.1 mol 铜，需时间 大约是：(A) 20.2 h (B) 5.4 h(C) 2.7 h (D) 1.5 h18. 电解时, 在阳极上首先发生氧化作用而放电的是：(A) 标准还原电势最大者(B) 标准还原电势最小者(C) 考虑极化后，实际上的不可逆还原电势最大者(D) 考虑极化后，实际上的不可逆还原电势最小者19. 金属活性排在H2之前的金属离子, 如Na+ 能优先于H+在汞阴极上析出, 这是由于：(A) φ(Na+/Na) < φ(H+/H2)(B)η(Na) < η(H2)(C) φ (Na+/Na) < φ(H+/H2)( D) H2在汞上析出有很大的超电势, 以至于φ(Na+/Na) >φ(H+/H2)20. 下列对铁表面防腐方法中属于"电化保护"的是：(A) 表面喷漆 (B) 电镀(C) Fe表面上镶嵌Zn块 (D) 加缓蚀剂。

第八章可逆电池的电动势及其应用物化试卷（一）1．下列电池中，哪个电池的电动势与 Cl-离子的活度无关？(A) Zn│ZnCl2(aq)│Cl2(g)│Pt(B) Zn│ZnCl2(aq)‖KCl(aq)│AgCl(s)│Ag(C) Ag│AgCl(s)│KCl(aq)│Cl2(g)│Pt(D) Hg│Hg2Cl2(s)│KCl(aq)‖AgNO3(aq)│Ag2． 下列对原电池的描述哪个是不准确的：(A) 在阳极上发生氧化反应(B) 电池内部由离子输送电荷(C) 在电池外线路上电子从阴极流向阳极(D) 当电动势为正值时电池反应是自发的3．用补偿法（对消法）测定可逆电池的电动势时，主要为了：(A) 消除电极上的副反应(B) 减少标准电池的损耗(C) 在可逆情况下测定电池电动势(D) 简便易行4．用对消法测定由电极 Ag(s)│AgNO3(aq) 与电极Ag,AgCl(s)│KCl(aq) 组成的电池的电动势,下列哪一项是不能采用的?(A) 标准电池 (B) 电位计(C) 直流检流计 (D) 饱和KCl盐桥5．若算得电池反应的电池电动势为负值时，表示此电池反应是：(A) 正向进行 (B) 逆向进行(C) 不可能进行 (D) 反应方向不确定6．电池电动势与温度的关系为：298 K 时，电池可逆放电 ，则：(A) Q > 0 (B) Q < 0(C) Q = 0 (D) 不能确定7．25℃时，φ(Fe3+,Fe2+) = 0.771 V，φ (Sn4+,Sn2+) = 0.150V，反应 的 为：(A) -268.7 kJ/mol (B) -177.8 kJ/mol(C) -119.9 kJ/mol (D) 119.9 kJ/mol8．某燃料电池的反应为： H2(g)＋ O2(g) ---> H2O(g) 在 400 K 时的 Δr H m和 Δr S m分别为 -251.6 kJ/mol和 -50 J/(K·mol),则该 电池的电动势为：(A) 1.2 V (B) 2.4 V(C) 1.4 V (D) 2.8 V9．某电池在等温、等压、可逆情况下放电,其热效应为Q R, 则：(A) Q R＝0 (B) Q R＝ΔH(C) Q R＝TΔS (D) Q R＝ΔU10．金属与溶液间电势差的大小和符号主要取决于：(A) 金属的表面性质(B) 溶液中金属离子的浓度(C) 金属与溶液的接触面积(D) 金属的本性和溶液中原有的金属离子浓度11．Li - Cl2电池结构如下： Li│LiCl（(饱和液)有机溶剂）│Cl2(p)│Pt 已知 [LiCl(s)] = -384 kJ/mol，则该电池的电动势值 E 为：(A) 1 V (B) 2 V (C) 3 V (D) 4 V12．有两个电池，电动势分别为E1和E2：H2(p)│KOH(0.1 mol/kg)│O2(p) E1H2(p)│H2SO4(0.0l mol/kg)│O2(p) E2比较其电动势大小：(A) E1< E2 (B) E1> E2(C) E1= E2 (D) 不能确定13．已知： (1) Cu│Cu2+(a2)‖Cu2+(a1)│Cu 电动势为 E1 (2) Pt│Cu2+(a2),Cu+(a')‖Cu2+(a1),Cu+(a')│Pt 电动势为 E2， 则：(A) E1=E2 (B) E1= 2 E2(C) E1= E2 (D) E1≥ E214．在298 K将两个 Zn(s)极分别浸入 Zn2+ 离子活度为0.02和0.2的溶液中, 这样组成的浓差电池的电动势为：(A) 0.059 V (B) 0.0295 V(C) -0.059 V (D) (0.059lg0.004) V15．电池 Pb(Hg)(a1)│Pb2+(aq)│Pb(Hg)(a2) 要使电动势E>0, 则两个汞齐活度关系为：(A) a1>a2 (B) a1=a2(C) a1<a2 (D)a1与a2可取任意值16．关于液体接界电势 Ej, 正确的说法是：(A) 只有电流通过时才有Ej存在(B) 只有无电流通过电池时才有 Ej(C) 只有种类不同的电解质溶液接界时才有Ej(D) 无论电池中有无电流通过, 只要有液体接界存在, Ej总是存在17．测定溶液的 pH 值的最常用的指示电极为玻璃电极, 它是：(A) 第一类电极 (B) 第二类电极(C) 氧化还原电极 (D) 氢离子选择性电极18．已知 298 K 时， φ (Ag+,Ag)＝0.799 V, 下列电池的 E为 0.627 V . Pt, H2│H2SO4(aq)│Ag2SO4(s)│Ag(s) 则 Ag2SO4的活度积为：(A) 3.8×(B) 1.2×(C) 2.98×(D) 1.52×19．通过电动势的测定，可以求难溶盐的活度积，今欲求 AgCl 的活度积，则应设计的电池为：(A) Ag│AgCl│HCl(aq)‖Cl2(p)│Pt(B) Pt│Cl2│HCl(aq)‖AgNO3(aq)│Ag(C) Ag│AgNO3(aq)‖HCl(aq)│AgCl│Ag(D) Ag│AgCl│HCl(aq)‖AgCl│Ag20．电池(1) Ag(s)│AgNO3(a1)‖AgNO3(a2)│Ag(s) 电动势为 E1 电池(2) Ag(s)│AgNO3(a1)┆AgNO3(a2)│Ag(s) 电动势为 E2，其液接电势为 EJ。

南京大学《物理化学》练习第六章化学平衡第六章化学平衡返回上一页1. 1000 K,101.325 kPa时,反应2SO3(g)=2SO2(g)+O2(g)的K c=3.54 mol·m-3.(1) 求此反应的K p和K x.(2) 求反应SO3(g)=SO2(g)+1/2 O2(g)的K p和K x.2. 已知457 K,总压为101.325 kPa时,NO2有5%按下式分解,求此反应的2NO2(g)=2NO(g)+O2(g)3. 在973K时,已知反应CO2(g)+C(s)=2CO(g) 的K p=90180 Pa,试计算该反应的和K c.4. PCl5的分解作用为PCl5=PCl3(g)+Cl2(g), 在523.2 K,101.325 kPa下达到平衡后,测得平衡混合物的密度为2695kg·m-3,试计算(1) PCl5(g)的离解度.(２) 该反应的 .(３) 该反应的 .5. 合成氨时所用的氢和氮的比例为3:1,在673 K,101.325 kPa压力下,平衡混合物中氨的摩尔百分数为3.85%.(1) 求N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)的 .(2) 在此温度时,若要得到5%的氨,总压应为多少Pa?6. 温度为T在体积为V的容器中,充入1 mol H2,3 mol I2,设平衡后有x mol HI 生成.若再加入2mol H2,则平衡后HI的物质的量为2x mol ,试计算K p值.7. 在873K和101.325kPa下,下列反应达到平衡CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g) 若把压力从101.325 kPa提高到原来的500倍,问:(1) 若各气体均为理想气体,平衡有无变化?(2) 若各气体的逸度系数为γ(CO2)=1.09, γ(H2)=1.10,γ(CO)=1.23,γ(H2O(g))=0.77,平衡向哪个方向移动?8. 298K时,NH4HS(s)放入抽空的瓶中,NH4HS(s)依下式分解:NH4HS(s)=NH3(g)+H2S(g) 测得压力为66.66 kPa,求和Kp .9. 已知甲醇的蒸汽的标准生成吉布斯自由能为-161.92 kJ/mol.试求甲醇(液)的标准生成自由能(假定气体为理想气体,且已知298.15 K时甲醇(液)的蒸汽压为16.343 kPa).10. 在298.15 K时,有0.01 kg的N2O4(g),压力为202.65 kPa,现把它全转变成NO2(g),压力为30.40 kPa,试求过程中的Δr G m.11.反应C(s)+2H2(g)=CH4(g)的(1000K)=19290 J/mol.若参加反应的气体是由10% CH4, 80% H2及10% N2所组成的,试问在T=1000 K及p =101.325 kPa 时能否有甲烷生成.12. 银可能受到H2S(g)的腐蚀而发生下面的反应:H2S(g)+2Ag(s)=Ag2S(s)+H2(g) 今在298 K和标准压力下,将银放在等体积的氢和H2S组成的混合气体中.试问:(1) 是否可能发生腐蚀而生成硫化银.(2) 在混合气中,硫化氢的百分数低于多少,才不致发生腐蚀?13. 已知在300K时H2HD D24.371 3.786 3.0920.458 0.613 0.919试计算反应H2(g)+D2(g)=2HD(g)在300 K时的平衡常数.14. 298 K时,有潮湿的空气与Na2HPO4·7H2O接触,试问空气的湿度应等于多少,才能使Na2HPO4·7H2O(固)(1) 不发生变化;(2) 失去水分(即分化)(3) 吸收水分(即潮解)?15. 设在某一定温度下,有一定量的PCl5(g)在标准压力下的体积为1 dm3,在该情况下PCl5(g)的离解度为50%,用计算说明在下列几种情况中, PCl5(g)的离解度是增大还是减小.(1) 使气体的总压力减小,直到体积增加到2 dm3.(2) 通入氮气,使体积增加到2 dm3,而压力仍为101.325 kPa.(3) 通入氮气,使压力增加到202.65 kPa,而体积仍为1 dm3.(4) 通入氯气,使压力增加到202.65 kPa,而体积仍为1 dm3.16. 空气和甲醇蒸汽通过银催化剂后,可以得到甲醛.在反应过程中银逐渐失去光泽,并且有些碎裂.试根据下述数据,说明在823K及气体的压力为标准压力时是否有可能形成氧化银.Ag2O(s): =-10.82 kJ/mol,=-30.57 kJ/mol.在298－823K的温度区间各物质的平均比热为O2：29.36 kJ/(mol·K),Ag2O：65.56 kJ/(mol·K),Ag：25.49 kJ/(mol·K).17.已知Br2(g)的标准生成热和标准生成自由能分别为30.71和3.14 kJ/mol,(1) 计算液态溴在298 K时的蒸汽压.(2) 近似计算溴在323 K时的蒸汽压.(3) 近似计算标准压力下液态溴的沸点.18. CO2与H2S在高温下有如下反应: CO2(g)+H2S(g)=COS(g)+H2O(g) 今在610K时,将4.4 g的CO2加入2.5 dm3体积的空瓶中,然后再充入H2S使总压为1013.25 kPa.平衡后取样分析其中含水的摩尔分数为0.02.同样重复上述实验,但温度维持在620K,平衡后取样分析,其中含水的摩尔百分数为0.03(计算时可假定气体为理想气体).(1) 计算610K时的 .(2) 求610K时的 .(3) 计算反应时的热效应 .(4) 在610K时,在反应器中充入不活泼气体,使压力加倍(若保持反应器的体积不变),试问COS的产量是增加,减少还是不变?如充入不活泼气体后保持压力不变,而使体积加倍,问COS的产量是否受到影响?。

第八章可逆电池的电动势及其应用物化试卷（一）1．下列电池中，哪个电池的电动势与 Cl-离子的活度无关？(A) Zn│ZnCl2(aq)│Cl2(g)│Pt(B) Zn│ZnCl2(aq)‖KCl(aq)│AgCl(s)│Ag(C) Ag│AgCl(s)│KCl(aq)│Cl2(g)│Pt(D) Hg│Hg2Cl2(s)│KCl(aq)‖AgNO3(aq)│Ag2．下列对原电池的描述哪个是不准确的：(A) 在阳极上发生氧化反应(B) 电池内部由离子输送电荷(C) 在电池外线路上电子从阴极流向阳极(D) 当电动势为正值时电池反应是自发的3．用补偿法（对消法）测定可逆电池的电动势时，主要为了：(A) 消除电极上的副反应(B) 减少标准电池的损耗(C) 在可逆情况下测定电池电动势(D) 简便易行4．用对消法测定由电极Ag(s)│AgNO3(aq) 与电极Ag,AgCl(s)│KCl(aq) 组成的电池的电动势,下列哪一项是不能采用的?(A) 标准电池(B) 电位计(C) 直流检流计(D) 饱和KCl盐桥5．若算得电池反应的电池电动势为负值时，表示此电池反应是：(A) 正向进行(B) 逆向进行(C) 不可能进行(D) 反应方向不确定6．电池电动势与温度的关系为：298 K 时，电池可逆放电，则：(A) Q > 0 (B) Q < 0(C) Q = 0 (D) 不能确定7．25℃时，φ(Fe3+,Fe2+) = 0.771 V，φ (Sn4+,Sn2+) = 0.150 V，反应的为：(A) -268.7 kJ/mol (B) -177.8 kJ/mol(C) -119.9 kJ/mol (D) 119.9 kJ/mol8．某燃料电池的反应为： H2(g)＋ O2(g) ---> H2O(g) 在 400 K 时的Δr H m和Δr S m分别为 -251.6 kJ/mol和 -50 J/(K·mol),则该电池的电动势为：(A) 1.2 V (B) 2.4 V(C) 1.4 V (D) 2.8 V9．某电池在等温、等压、可逆情况下放电,其热效应为Q R, 则：(A) Q R＝0 (B) Q R＝ΔH(C) Q R＝TΔS (D) Q R＝ΔU10．金属与溶液间电势差的大小和符号主要取决于：(A) 金属的表面性质(B) 溶液中金属离子的浓度(C) 金属与溶液的接触面积(D) 金属的本性和溶液中原有的金属离子浓度11．Li - Cl2电池结构如下：Li│LiCl（(饱和液)有机溶剂）│Cl2(p)│Pt 已知[LiCl(s)] = -384 kJ/mol，则该电池的电动势值 E 为：(A) 1 V (B) 2 V (C) 3 V (D) 4 V12．有两个电池，电动势分别为E1和E2：H2(p)│KOH(0.1 mol/kg)│O2(p) E1H2(p)│H2SO4(0.0l mol/kg)│O2(p) E2比较其电动势大小：(A) E1< E2 (B) E1> E2(C) E1= E2 (D) 不能确定13．已知：(1) Cu│Cu2+(a2)‖Cu2+(a1)│Cu 电动势为 E1 (2) Pt│Cu2+(a2),Cu+(a')‖Cu2+(a1),Cu+(a')│Pt 电动势为 E2，则：(A) E1=E2 (B) E1= 2 E2(C) E1= E2 (D) E1≥ E214．在298 K将两个 Zn(s)极分别浸入 Zn2+ 离子活度为0.02和0.2的溶液中, 这样组成的浓差电池的电动势为：(A) 0.059 V (B) 0.0295 V(C) -0.059 V (D) (0.059lg0.004) V15．电池Pb(Hg)(a1)│Pb2+(aq)│Pb(Hg)(a2) 要使电动势E>0, 则两个汞齐活度关系为：(A) a1>a2 (B) a1=a2(C) a1<a2 (D)a1与a2可取任意值16．关于液体接界电势 Ej, 正确的说法是：(A) 只有电流通过时才有Ej存在(B) 只有无电流通过电池时才有 Ej(C) 只有种类不同的电解质溶液接界时才有Ej(D) 无论电池中有无电流通过, 只要有液体接界存在, Ej总是存在17．测定溶液的 pH 值的最常用的指示电极为玻璃电极, 它是：(A) 第一类电极(B) 第二类电极(C) 氧化还原电极(D) 氢离子选择性电极18．已知 298 K 时，φ (Ag+,Ag)＝0.799 V, 下列电池的 E为0.627 V . Pt, H2│H2SO4(aq)│Ag2SO4(s)│Ag(s) 则 Ag2SO4的活度积为：(A) 3.8×(B) 1.2×(C) 2.98×(D) 1.52×19．通过电动势的测定，可以求难溶盐的活度积，今欲求 AgCl 的活度积，则应设计的电池为：(A) Ag│AgCl│HCl(aq)‖Cl2(p)│Pt(B) Pt│Cl2│HCl(aq)‖AgNO3(aq)│Ag(C) Ag│AgNO3(aq)‖HCl(aq)│AgCl│Ag(D) Ag│AgCl│HCl(aq)‖AgCl│Ag20．电池(1) Ag(s)│AgNO3(a1)‖AgNO3(a2)│Ag(s) 电动势为 E1 电池(2) Ag(s)│AgNO3(a1)┆AgNO3(a2)│Ag(s) 电动势为 E2，其液接电势为 EJ。

第一章热力学第一定律及其应用物化试卷（一）1．物质的量为n的纯理想气体，该气体在如下的哪一组物理量确定之后，其它状态函数方有定值。

( )(A) p (B) V (C) T,U (D) T, p2. 下述说法哪一个正确? ( )(A) 热是体系中微观粒子平均平动能的量度 (B) 温度是体系所储存热量的量度(C) 温度是体系中微观粒子平均能量的量度 (D) 温度是体系中微观粒子平均平动能的量度3. 有一高压钢筒，打开活塞后气体喷出筒外，当筒内压力与筒外压力相等时关闭活塞，此时筒内温度将： ( )(A)不变 (B)升高 (C)降低 (D)无法判定4. 1 mol 373 K，标准压力下的水经下列两个不同过程变成373 K，标准压力下的水气， (1) 等温等压可逆蒸发， (2) 真空蒸发这两个过程中功和热的关系为： ( )(A) |W1|> |W2| Q1> Q2 (B)|W1|< |W2| Q1< Q2(C) |W1|= |W2| Q1= Q2 (D)|W1|> |W2| Q1< Q25. 恒容下，一定量的理想气体，当温度升高时热力学能将：( )(A)降低 (B)增加 (C)不变 (D)增加、减少不能确定6. 在体系温度恒定的变化中,体系与环境之间： ( )(A) 一定产生热交换 (B) 一定不产生热交换(C) 不一定产生热交换 (D) 温度恒定与热交换无关7. 一可逆热机与另一不可逆热机在其他条件都相同时,燃烧等量的燃料,则可逆热机拖动的列车运行的速度：( )(A) 较快 (B) 较慢 (C) 一样 (D) 不一定8. 始态完全相同(p1,V1,T1)的一个理想气体体系，和另一个范德华气体体系，分别进行绝热恒外压(p0)膨胀。

当膨胀相同体积之后,下述哪一种说法正确?( )(A) 范德华气体的热力学能减少量比理想气体多 (B) 范德华气体的终态温度比理想气体低(C) 范德华气体所做的功比理想气体少 (D) 范德华气体的焓变与理想气体的焓变相等9．ΔH =Qp , 此式适用于下列哪个过程：( )(A) 理想气体从106 Pa反抗恒外压105 Pa膨胀到105 Pa (B) 0℃ , 105 Pa 下冰融化成水(C) 电解 CuSO4水溶液 (D) 气体从(298 K, 105 Pa)可逆变化到(373 K, 104 Pa)10．在100℃和25℃之间工作的热机，其最大效率为： ( )(A) 100 % (B) 75 % (C) 25 % (D) 20 %11．对于封闭体系，在指定始终态间的绝热可逆途径可以有:( )(A) 一条 (B) 二条 (C) 三条 (D) 三条以上12．某理想气体的γ =Cp/Cv =1.40,则该气体为几原子分子气体? ( )(A) 单原子分子气体 (B) 双原子分子气体(C) 三原子分子气体 (D) 四原子分子气体13．实际气体绝热恒外压膨胀时,其温度将： ( )(A) 升高 (B) 降低 (C) 不变 (D) 不确定14．当以5 mol H2气与4 mol Cl2气混合，最后生成2 mol HCl气。

第二章热力学第二定律返回上一页1. 5 mol He(g)从273.15 K和标准压力变到298.15K和压力p=10×, 求过程的ΔS（已知。

C(V,m)=3/2 R）。

2. 0.10 kg 283.2 K的水与0.20 kg 313.2 K 的水混合，求ΔS设水的平均比热为4.184kJ/(K·kg)。

3. 实验室中有一大恒温槽（例如是油浴）的温度为400 K，室温为300 K因恒温槽绝热不良而有4000 J的热传给空气，用计算说明这一过程是否为可逆？。

0.2 4. 在298.15K的等温情况下，两个瓶子中间有旋塞连通开始时，一放mol O2,压力为0.2×101.325kPa,另一放0.8 mol N2,压力为0.8×101.325 kPa，打开旋塞后，两气体互相混合计算：。

（1）终了时瓶中的压力。

（2）混合过程中的Q，W，ΔU，ΔS，ΔG；（3）如果等温下可逆地使气体回到原状，计算过程中的Q和W。

5． （1）在298.2 K时，将1mol O2从101.325 kPa 等温可逆压缩到6×101.325 kPa，求Q,W,ΔU m,ΔH m,ΔF m,ΔG m,ΔS m,ΔS iso（2）若自始至终用6×101.325 kPa的外压等温压缩到终态，求上述各热力学量的变化值。

β6. 在中等的压力下，气体的物态方程可以写作p V(1-βp)=nRT式中系数与气体的本性和温度有关今若在。

273K时，将0.5 mol O2由1013.25kPa的压力减到101.325 kPa,试求ΔG已知氧的。

β=-0.00094。

7. 在298K及下，一摩尔过冷水蒸汽变为同温同压下的水，求此过程的。

298.15K时水的蒸汽压为3167Pa。

ΔG m已知8. 将298.15K 1 mol O2从绝热可逆压缩到6×，试求Q，W，ΔU m, ΔH m,。

第十一章化学动力学基础(二)返回上一页1. 将1.0 g氧气和0.1 g氢气于300 K时在1 dm3的容器内混合,试计算每秒钟内单位体积内分子的碰撞数为若干?设O2和H2为硬球分子,其直径分别为0.339和0.247 nm.2. 某双原子分子分解反应的阈能为83.68 kJ/mol,试分别计算300 K及500 K时,具有足够能量可能分解的分子占分子总数的分数为多少?3. 某气相双分子反应, 2A(g) ---> B(g)+C(g),能发生反应的临界能为100 kJ/mol.已知A的相对分子量为60,分子直径为0.35 nm,试计算在300 K时,该分解作用的速率常数k 值.4. 松节油萜(液体)的消旋作用上一级反应,在457.6 K和510.1 K时的速率常数分别为2.2×和3.07× min-1,试求反应的实验活化能E a,在平均温度时的活化焓和活化熵.5. 在298 K时某化学反应,如加了催化剂后使其活化熵和活化焓比不加催化剂是时分别下降了10 J/(mol·K)和10 kJ/mol,试求不加催化剂与加了催化剂的两个速率常数的比值.6. 在298 K时有两个级数相同的基元反应A和B,其活化焓相同,但速率常数k A=10k B,求两个反应的活化熵相差多少?7. 某顺式偶氮烷烃在乙醇溶液中不稳定,通过计量其分解放出的N2气来计算其分解的速率常数k值,一系列不同温度下测定的 k值如下所示:T/ k 248 252 256 260 264k×/s-1 1.22 2.31 4.39 8.50 14.3试计算该反应在298K时的实验活化能,活化焓,活化熵和活化吉布斯自由能.8. 对下述几个反应,若增加溶液中的离子强度,则其反应速率常数是增大,减小还是不变?(1) NH4+ +CNO- --->CO(NH2)2(2) 酯的皂化作用.(3) S2O82- + I- --->P9. 在298 K时,反应N2O4(g) 2NO2(g)的速率常数 k1=4.80×s-1,已知NO2和N2O4的生成吉布斯自由能分别为51.3和97.8 kJ/mol,试求(1)298 K时, N2O4的起始压力为101.325 kPa时, NO2(g)的平衡分压?(2)该反应的弛豫时间?10. 用温度跳跃技术测量水的离解反应: H2O H+ + OH-,在298 K时的弛豫时间τ=37× s,试求该反应正向和逆向反应的速率常数 k1和k-2.11. 在光的影响下,蒽聚合为二蒽.由于二蒽的热分解作用而达到光化平衡.光化反应的温度系数(即温度每增加10K反应速率所增加的倍数)是1.1,热分解的温度系数是2.8,当达到光化平衡时,温度每升高10K.二蒽产量是原来的多少倍?12. 用波长为313nm的单色光照射气态丙酮,发生下列分解反应:(CH3)2CO +hv---> C2H6 + CO ,若反应池的容量是0.059 dm3,丙酮吸收入射光的分数为0.915,在反应过程中,得到下列数据:反应温度:840 K 照射时间t=7 h起始压力:102.16 kPa 入射能48.1× J/s,终了压力:104.42 kPa计算此反应的量子效率.13. 有一酸催化反应 A+B C+D，已知该反应的速率公式为d[C]/dt=k[H+][A][B] ,当[A]0=[B]0=0.01 mol·dm-3时，在pH=2的条件下，在298 K时的反应的半衰期为1 h，若其他条件不变，在288 K时t1/2为2 h,试计算（1）在298 K时反应的速率常数 k值。

第一章 热力学第一定律与热化学例题1 1mol 理想气体于27℃ 、101325Pa 状态下受某恒定外压恒温压缩到平衡，再由该状态恒容升温到97 ℃ ，则压力升到1013.25kPa 。

求整个过程的W 、Q 、△U 及△H 。

已知该气体的C V ，m 恒定为20.92J ∙mol -1 ∙K -1。

解题思路：需先利用理想气体状态方程计算有关状态： (T 1=27℃, p 1=101325Pa ，V 1)→(T 2=27℃, p 2=p 外=?，V 2=?)→(T 3=97℃, p 3=1013.25kPa ，V 3= V 2)例题2水在 -5℃ 的结冰过程为不可逆过程，计算时要利用0℃ 结冰的可逆相变过程，即H 2O （l ，1 mol ，-5℃ ，θp ）（s ，1 mol ，-5℃，θp ）↓△H 2 ↑△H 4H 2O （l ，1 mol ， 0℃，θp ） O （s ，1 mol ，0℃，θp ）∴ △H 1=△H 2＋△H 3＋△H 4例题3 在 298.15K 时，使 5.27 克的甲醇(摩尔质量为32克) 在弹式量热计中恒容燃烧，放出 119.50kJ 的热量。

忽略压力对焓的影响。

(1) 计算甲醇的标准燃烧焓 θm c H ∆。

(2) 已知298.15K 时 H 2O(l) 和CO 2(g)的标准摩尔生成焓分别为－285.83 kJ·mol －1、－393.51 kJ·mol －1，计算CH 3OH(l)的θm f H ∆。

(3) 如果甲醇的标准蒸发焓为 35.27kJ·mol －1，计算CH 3OH(g) 的θm f H ∆。

解：(1) 甲醇燃烧反应：CH 3OH(l) +23O 2(g) → CO 2(g) + 2H 2O(l) Q V =θm c U ∆=－119.50 kJ/(5.27/32)mol =－725.62 kJ·mol －1Q p =θm c H ∆=θm c U ∆+∑RT v)g (B= (－725.62－0.5×8.3145×298.15×10－3)kJ·.mol －1 =－726.86 kJ·mol－1(2) θm c H ∆=θm f H ∆(CO 2) + 2θm f H ∆（H 2O )－θm f H ∆ [CH 3OH(l)] θm f H ∆[CH 3OH (l)] =θm f H ∆ (CO 2) + 2θm f H ∆ (H 2O )－θm c H ∆= [－393.51+2×(－285.83)－(－726.86) ] kJ·mol －1=－238.31 kJ·mol －1(3) CH 3OH (l) →CH 3OH (g) ，θm vap ΔH= 35.27 kJ·.mol －1θm f H ∆[CH 3OH (g)] =θm f H ∆[CH 3OH (l)] +θmv ap H ∆= (－38.31+35.27)kJ·.mol－1=－203.04 kJ·mol －1第二章 热力学第二定律例1. 1mol 理想气体从300K ,100kPa 下等压加热到600K ，求此过程的Q 、W 、U 、H 、S 、G 。

第十章化学动力学基础（一）物化试卷（一）1. 气相反应A + 2B ─> 2C，A 和 B 的初始压力分别为 p(A)和 p(B)，反应开始时并无 C，若 p 为体系的总压力，当时间为 t 时，A 的分压为：(A) p(A)- p(B) (B) p - 2p(A)(C) p - p(B) (D) 2(p - p(A)) - p(B)2. 如果反应 2A + B ＝ 2D 的速率可表示为： r = -1/2 dc(A)/dt = - dc(B)/dt = 1/2dc(D)/dt 则其反应分子数为：(A) 单分子(B) 双分子(C) 三分子(D) 不能确定3. 某反应进行完全所需时间是有限的，且等于c0/k，则该反应是：(A) 一级反应(B) 二级反应(C) 零级反应(D) 三级反应4. 某反应A → B，反应物消耗 3/4 所需时间是其半衰期的 5 倍，此反应为：(A) 零级反应(B) 一级反应(C) 二级反应(D) 三级反应5. 某反应无论反应物的起始浓度如何，完成 65% 反应的时间都相同，则反应的级数为：(A) 0 级反应(B) 1 级反应(C) 2 级反应(D) 3 级反应6. 一个反应的活化能是33 kJ/mol, 当 T = 300 K 时，温度每增加 1K，反应速率常数增加的百分数约是：(A) 4.5% (B) 90%(C) 11% (D) 50%7. 已知某反应的级数为一级，则可确定该反应一定是：(A) 简单反应(B) 单分子反应(C) 复杂反应(D) 上述都有可能8. 1-1 级对峙反应由纯 A 开始反应，当进行到 A 和 B 浓度相等的时间为： (正、逆向反应速率常数分别为 k1 ，k2)(A) t = ln(k1/k2)(B) t =1/(k1-k2)×ln(k1/k2)(C) t = 1/(k1+k2)×ln[2k1/(k1-k2)](D) t= 1/(k1+k2)×ln[k1/(k1-k2)]9. 反应 A B (I)；A D (II)，已知反应 I 的活化能 E1大于反应 II 的活化能E2，以下措施中哪一种不能改变获得 B 和 D 的比例？(A) 提高反应温度(B) 延长反应时间(C) 加入适当催化剂(D) 降低反应温度10. 化学反应速率常数的 Arrhenius 关系式能成立的范围是：(A) 对任何反应在任何温度范围内(B) 对某些反应在任何温度范围内(C) 对任何反应在一定温度范围内(D) 对某些反应在一定温度范围内11. 饱和分子间反应活化能一般都是：(A) 比较小(B) 167ｋJ/mol 以上(C) 不需要活化能(D) 400ｋJ/mol 以上12. 在反应 A B C，A D 中，活化能E1> E2> E3，C 是所需要的产物，从动力学角度考虑，为了提高 C 的产量，选择反应温度时，应选择：(A) 较高反应温度(B) 较低反应温度(C) 适中反应温度(D) 任意反应温度13. 反应2A → P 为二级反应，其半衰期：(A) 与无关(B) 与成正比(C) 与成反比(D) 与[A]成反比为反应物 A 的起始浓度。

南京⼤学《物理化学》考试第⼗⼀章化学动⼒学基础（⼆）第⼗⼀章化学动⼒学基础(⼆)物化试卷（⼀）1. 根据碰撞理论，温度增加反应速率提⾼的主要原因是：(A) 活化能降低(B) 碰撞频率提⾼(C) 活化分⼦所占⽐例增加(D) 碰撞数增加2. 在碰撞理论中校正因⼦P⼩于1的主要因素是：(A) 反应体系是⾮理想的(B) 空间的位阻效应(C) 分⼦碰撞的激烈程度不够(D) 分⼦间的作⽤⼒3. 在简单碰撞理论中，有效碰撞的定义是：(A) 互撞分⼦的总动能超过Ec(B) 互撞分⼦的相对总动能超过Ec(C) 互撞分⼦联⼼线上的相对平动能超过Ec(D) 互撞分⼦的内部动能超过Ec4. 设某基元反应在500 K时实验活化能为83.14 kJ/mol，则此反应的临界能为：(A) 81.06 kJ/mol (B) 2.145 kJ/mol(C) 162.1 kJ/mol (D) 4.291 kJ/mol5. 简单碰撞理论中临界能Ec有下列说法：(A) 反应物分⼦应具有的最低能量(B) 碰撞分⼦对的平均能量与反应物分⼦平均能量的差值(C) 反应物分⼦的相对平动能在联⼼线⽅向上分量的最低阈值(D) Ec就是反应的活化能以上说法正确的是：6. 在过渡态理论的速率⽅程中，因数 RT /Lh或kBT/h对所有反应都是⼀样的。

其值约为∶(A) 1000 s-1 (B) s (C) s-1 (D) 1000 s7. 某双分⼦反应的速率常数为k，根据阿仑尼乌斯公式k=Aexp(-Ea/RT)，若指前因⼦的实验值很⼩。

则说明：( A) 表观活化能很⼤(B) 活化熵有绝对值较⼤的负值(C) 活化熵有较⼤的正值(D) 活化焓有绝对值较⼤的负值8. 对于⽓相基元反应，按过渡态理论，不正确的关系式是：(A)Ea=+RT (B)Ea= +nRT(C)Ea=E0+ RT (D)Ea=E0+mRT9. 过渡态理论对活化络合物的假设中，以下说法不正确的为：(A) 是处在鞍点时的分⼦构型(B) 正逆反应的过渡态不⼀定相同(C) 存在着与反应物间化学平衡(D) ⽣成的过渡态不能返回反应始态10. Lindemann 单分⼦反应机理是假定多原⼦分⼦被振动激发后(A) ⽴即分解(B) 有⼀时滞(C) 发出辐射(D) 引发链反应11. 受激物的磷光光谱是由于下述哪种原因所致：(A) 单重态到三重态的跃迁(B) 三重态向基态的跃迁(C) 振动模式不同(D) 核⾃旋跃迁12. 在光的作⽤下，O2可转变为O3，当1 mol O3⽣成时，吸收了3.01×个光⼦，则该反应之总量⼦效率φ为：(A) φ＝1 (B)φ＝1.5(C) φ＝2 (D) φ＝313. 如果碰撞理论正确，则双分⼦⽓相反应的指前因⼦的数量级应当是：(A)(B)(C)(D)14. 某双原⼦分⼦分解反应的临界能为83.68 kJ/mol，在300 K时活化分⼦所占的分数是：(A) 6.17× % (B) 6.17× %(C) 2.68× % (D) 2.68× %15. 简单碰撞理论属基元反应速率理论，以下说法不正确的是：(A) 反应物分⼦是⽆相互作⽤的刚性硬球( B) 反应速率与分⼦的有效碰撞频率成正⽐(C) 从理论上完全解决了速率常数的计算问题(D) 反应的判据之⼀是联线上的相对平动能⼤于某临界值16. 某反应具有⼀个有助于反应进⾏的活化熵，使反应速率常数⽐ = 0时⼤1000倍，则反应的实际为：(A) 57.43 J/(K·mol) (B) 25.34 J/(K·mol)(C) 120.2 J/(K·mol) (D) ⽆法求解17. 298 K时两个级数相同的反应Ⅰ、Ⅱ，活化能E(Ⅰ)= E(Ⅱ)，若速率常数k(Ⅰ)= 10k(Ⅱ)，则两反应之活化熵相差：(A) 0.6 J/(K·mol) (B) 10 J/(K·mol)(C) 19 J/(K·mol)(D) 190 J/(K·mol)18. 实验活化能Ea，临界能Ec，势垒Eb，零度活化能E0概念不同，数值也不完全相等，但在⼀定条件下，四者近似相等，其条件是：(A) E0很⼩(B) E b很⼩(C) 温度很低(D) 基态振动频率⼤19. 稀溶液反应 CH2ICOOH + SCN- ---> CH2(SCN)COOH + I-属动⼒学控制反应，按照原盐效应，反应速率k与离⼦强度I的关系为下述哪⼀种？(A) I 增⼤ k 变⼩(B) I 增⼤ k 不变(C) I 增⼤ k 变⼤(D) ⽆法确定关系20. 下⾯四种说法中不正确的是：(A) 在具有速控步的反应历程中，达到稳态后，速控步后的各个步骤的反应速率都等于速控步的反应速率，速控步前的各步骤均处于平衡状态(B) 根据微观可逆性原理，在反应历程中不可能出现2A → C + 3D 这样的基元反应(C) 在光化学反应中，体系的Gibbs⾃由能总是在不断地降低(D) 在采⽤温度跃变的驰豫法来研究溶液中的快速反应时，该反应必须是放热或吸热反应第⼗⼀章化学动⼒学基础（⼆）物化试卷（⼆）1. 对于双分⼦反应 A + A --> A2，设。

第二章热力学第二定律物化试卷（一）1．理想气体绝热向真空膨胀，则：(A) ΔS = 0 ， W = 0 (B) ΔH = 0，ΔU = 0(C) ΔG = 0，ΔH = 0 (D) ΔU = 0，ΔG =02．熵变ΔS是： (1) 不可逆过程热温商之和 (2) 可逆过程热温商之和 (3) 与过程无关的状态函数 (4) 与过程有关的状态函数 以上说法正确的是：(A) 1,2 (B) 2,3 (C) 2 (D) 43． 理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程：(A) 可以从同一始态出发达到同一终态(B) 从同一始态出发，不可能达到同一终态(C) 不能断定 (A)、(B) 中哪一种正确(D) 可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定4． 在标准压力，273.15 K下水凝结为冰，判断体系的下列热力学量中何者一定为零？(A) ΔU (B) ΔH (C) ΔS (D) ΔG5． 水在 100℃，标准压力下沸腾时，下列各量何者增加？(A) 熵 (B) 汽化热 (C) 吉布斯自由能 (D) 蒸气压6． 在 N2和 O2混合气体的绝热可逆压缩过程中，体系的热力学函数变化值在下列结论中正确的是：(A) ΔU = 0 (B) ΔF = 0(C) ΔS = 0 (D) ΔG = 07． 在 270 K,101.325 kPa 下，1 mol过冷水经等温等压过程凝结为同样条件下的冰，则体系及环境的熵变应为：(A) ΔS(体系)< 0 ， ΔS(环境)< 0 (B) ΔS(体系)< 0 ， ΔS(环境)> 0(C) ΔS(体系)> 0 ， ΔS(环境)< 0 (D) ΔS(体系)> 0 ， ΔS(环境)> 08． 理想气体在等温条件下,经恒外压压缩至稳定, 此变化中的体系熵变ΔS(体)及环境熵变ΔS(环)应为：(A) ΔS(体)> 0 , ΔS(环)< 0 (B)ΔS(体)< 0 , ΔS(环)> 0(C) ΔS(体)> 0 , ΔS(环)= 0 (D)ΔS(体)< 0 , ΔS(环)= 09．一个由气相变为凝聚相的化学反应，在恒温恒容下自发进行,问下列各组答案中,哪一个是正确的?(A) ΔS(体)>0, ΔS(环)<0 (B) ΔS(体)<0, ΔS(环)>0(C) ΔS(体)<0, ΔS(环)=0 (D) ΔS(体)>0, ΔS(环)=010． 在一简单的(单组分,单相,各向同性)封闭体系中,恒压只做膨胀功的条件下,吉布斯自由能值随温度升高如何变化?(A) (TG/TT)p> 0 (B) (TG/TT)p< 0(/(C) (TG/TT)p= 0 (D) 视具体体系而定11． 某气体的状态方程为p V(m) = RT +αp，其中α为大于零的常数，该气体经恒温膨胀，其热力学能：(A) 不变 (B) 增大 (C) 减少 (D) 不能确定12． 下列四个关系式中,哪一个不是麦克斯韦关系式?(A) (TT/TV)s=(TV/TS)p (B) (TT/Tp)s=(TV/TS)p(C) (TS/TV)T=(Tp/TT)v (D) (TS/Tp)T= -(TV/TT)p13． 下列各式中哪个是化学势？(A) (?T H/?T n(B))T,S, (B) (?T F/?T n(B))T,p,(C) (?T G/?T n(B))T,V, (D) (?T U/?T n(B))S,V,14． 298 K，标准压力下，有两瓶萘的苯溶液，第一瓶为 2 dm3（溶有 0.5 mol 萘）， 第二瓶为 1 dm3（溶有 0.25 mol 萘），若以μ1，μ2分别表示两瓶中萘的化学势，则：(A)μ1 = 10μ2 (B)μ2= 2μ2(C) μ1 = μ2(D) μ1= 0.5μ215． 重结晶制取纯盐的过程中，析出的 NaCl 固体的化学势与母液中 NaCl 的化学势比较，高低如何？(A) 高 (B) 低 (C) 相等 (D) 不可比较16． 热力学第三定律可以表示为：(A) 在0 K 时,任何晶体的熵等于零 (B) 在0 K 时,任何完整晶体的熵等于零(C) 在0 ℃时,任何晶体的熵等于零(D) 在0 ℃时,任何完整晶体的熵等于零17．下列四种表述： (1) 等温等压下的可逆相变过程中，体系的熵变ΔS =ΔH 相变/T 相变(2) 体系经历一自发过程总有 ΔS > 0(3) 自发过程的方向就是混乱度增加的方向 (4) 在绝热可逆过程中，体系的熵变为零 两者都不正确者为：(A) (1)，(2) (B) (3)，(4)(C) (2)，(3)(D) (1)，(4)18． 在绝热条件下，用大于气筒内的压力迅速推动活塞压缩气体，此过程的熵变为：(A) 大于零 (B) 等于零 (C) 小于零 (D) 不能确定19． 在263 K的过冷水凝结成263 K的冰,则：(A) ΔS<0 (B) ΔS>0 (C) ΔS=0 (D) 无法确定20． 在标准压力和268.15 K下,冰变为水,体系的熵变ΔS体应：(A) 大于零 (B) 小于零 (C) 等于零 (D) 无法确定第二章热力学第二定律物化试卷（二）1． 2 mol H2和 2 mol Cl2在绝热钢筒内反应生成 HCl 气体，起始时为常温常压。

第一章热力学第一定律及其应用返回上一页1. 如果一个体重为70kg的人能将40g巧克力的燃烧热(628 kJ) 完全转变为垂直位移所要作的功,那么这点热量可支持他爬多少高度?2. 在291K和下,1 mol Zn(s)溶于足量稀盐酸中,置换出1 mol H2并放热152 。

Zn和盐酸为体系，求该反应所作的功及体系内能的变化。

kJ若以3．理想气体等温可逆膨胀，体积从V1胀大到10V1，对外作了41.85 kJ的功，体系的起始压力为202.65 kPa。

(1)求V1。

(2)若气体的量为2 mol ,试求体系的温度。

4．在及423K时，将1 mol NH3等温压缩到体积等于10 dm3, 求最少需作多少功？（1）假定是理想气体。

（2）假定服从于范德华方程式。

已知范氏常数a=0.417 Pa·m6·mol-2, b=3.71×m3/mol.5．已知在373K和时，1 kg H2O（l）的体积为1.043 dm3,1 kg水气的体积为。

1 mol H2O(l),在373 K和外压为时1677 dm3,水的=40.63 kJ/mol 当完全蒸发成水蒸气时，求（1）蒸发过程中体系对环境所作的功。

（2）假定液态水的体积忽略而不计，试求蒸发过程中的功，并计算所得结果的百分误差。

（3）假定把蒸汽看作理想气体，且略去液态水的体积，求体系所作的功。

（4）求（1）中变化的和。

（5）解释何故蒸发热大于体系所作的功？6．在273.16K 和时,1 mol的冰熔化为水，计算过程中的功。

已知在该情况下冰和水的密度分别为917 kg·m-3和1000 kg·m-3。

7．10mol的气体（设为理想气体），压力为1013.25 kPa,温度为300 K，分别求出等温时下列过程的功：（1）在空气中（压力为）体积胀大1 dm3。

（2）在空气中膨胀到气体压力也是。

（3）等温可逆膨胀至气体的压力为。

南京大学《物理化学》练习第十章化学动力学基础（一）第十章化学动力学基础（一）返回上一页1. 298 K时N2O5(g)分解反应半衰期t1/2为5.7 h,此值与N2O5的起始浓度无关,试求:(1) 该反应的速率常数.(2) 作用完成90%时所须的时间.2. 某人工放射性元素放出α粒子,半衰期为15 min ,试问该试样有80%分解,需时若干?3. 把一定量的PH3(g)迅速引入温度为950 K的已抽空的容器中,待反应物达到该温度时开始计时(此时已有部分分解),测得实验数据如下:t/s 0 58 108 ∞P/kPa 35.00 36.34 36.68 36.85已知反应4pH3(g) P4(g) + 6H2(g) 为一级反应,求该反应的速率常数k值(设在t=∞时反应基本完成)4. 在某化学反应中随时检测物质A的含量,1小时后,发现A已作用了75%,试问2小时后A还剩余多少没有作用?若该反应对A 来说是:(1) 一级反应.(2) 二级反应(设A与另一反应物B起始浓度相同)(3) 零级反应(求A作用完所用时间)5. 在298 K时, NaOH与CH3COOCH3皂化作用的速率常数k2与NaOH与CH3COOC2H5皂化作用的速率常数k2' 的关系为k2=2.8k2' .试问在相同的实验条件下,当有90% CH3COOCH3被分解时, CH3COOC2H5的分解百分数为若干?6. 对反应2NO(g) +2H2(g)---> N2(g) +2H2O(l) 进行了研究,起始时NO与H2的物质的量相等.采用不同的起始压力相应的有不同的半衰期,实验数据为:p0 /kPa 47.20 45.40 38.40 33.46 26.93t1/2/min 81 102 140 180 224求该反应级数为若干?7. 反应A+B P的动力学实验数据如下,[A]0/(mol·dm-3) 1.0 2.0 3.0 1.0 1.0[B]0/(mol·dm-3) 1.0 1.0 1.0 2.0 3.0r0/(mol·dm-3·s-1) 0.15 0.30 0.45 0.15 0.15若该反应的速率方程为 ,求x和y的值.8. 碳的放射性同位素在自然界树木中的分布基本保持为总碳量的1.10×%.某考古队在一山洞中发现一些古代木头燃烧的灰烬,经分析的含量为总碳量的9.87×%,已知的半衰期为5700年,试计算这灰距今约有多少年?9. 某抗菌素在人体血液中呈现简单级数的反应,如果给病人在上午8点注射一针抗菌素,然后在不同时刻t测定抗菌素在血液中的浓度c(以mg/100 cm3表示),得到以下数据t/h 4 8 12 16c /(mg/100 cm3） 0.480 0.326 0.222 0.151(1) 确定反应的级数.(2) 求反应的速率常数k和半衰期t1/2.(3) 若抗菌素在血液中浓度不低于0.37 mg/100 cm3才为有效,问约何时该注射第二针?10. 在抽空的刚性容器中,引入一定量纯A气体(压力为p0)发生如下反应: A(g) ---> B(g) +2C(g),设反应能进行完全,经恒温到323K时开始计时,测定体系总压随时间的变化关系如下:t/min 0 30 50 ∞p总／kPa 53.33 73.33 80.00 106.66求反应级数和速率常数.11. 当有碘存在作为催化剂时,氯苯(C6H5Cl)与氯在CS2溶液中有如下的平行反应:C6H5Cl+Cl2HCl+邻-C6H4Cl2.C6H5Cl+Cl2 HCl+对-C6H4Cl2.设在温度和碘的浓度一定时, C6H5Cl和Cl2在CS2溶液中的起始浓度均为0.5 mol·dm-3,30 min后有15%的C6H5Cl转化为邻-C6H4Cl2,有25%的C6H5Cl转化为对-C6H4Cl2,试计算k1和k2.12. 有正,逆反应各为一级的对峙反应:D-R1R2R3CBr L-R1R2R3CBr已知两个半衰期均为10 min,今从D-R1R2R3CBr的物质的量为1.00 mol开始,试计算10 min之后,可得L-R1R2R3CBr若干?13. 某一气相反应 A(g) B(g)+C(g)已知在298K时,k1=0.21 s-1,k2=5×Pa-1*s-1,当温度升至310 K 时, k1和k2值均增加1倍,试求:(1) 298K时平衡常数K p.(2) 正,逆反应的实验活化能.(3) 反应的Δr H m .(4) 在298 K时,A的起始压力101.325 kPa, 若使总压力达到151.99 k时,问需若干?14. 某一级反应在340 K时完成20%需时3.20 min,而在300 K时同样完成20%需时12.6 min,试计算该反应的实验活化能.15. 某溶液中反应开始前含有NaOH和CH3COOC2H5的浓度均为0.01 mol·dm-3,在298K时,10分钟内有39%的CH3COOC2H5分解而在308 K时,10分钟内分解了55%,试计算:(1) 在288K时,在10分钟内,酯分解了多少?(2) 在293K时,若有50%的酯分解,需时若干?16. 设有一反应2A(g)+B(g) ---> G(g)+H(s) 在某恒温密闭容器中进行,开始时A和B的物质的量之比为2:1,起始总压为3.0 kPa在400K 时,60s后容器中的总压为2.0 kPa ,设该反应的速率方程为,实验活化能为100kJ/mol. 求(1) 400 K时,150 s后容器中B的分压为若干?(2) 在500 K时,重复上述实验,求50 s 后B的分压为若干?17. 光气热分解的总反应为 COCl2 = CO+Cl2,该反应的历程为(1) Cl2 <---> 2Cl(2) Cl +COCl2 ---> CO+Cl3(3) Cl3 <---> Cl2+Cl其中反应(2)为决速步,(1),(3)是快速对峙反应,试证明反应的速率方程为.18. 今在473.2K时研究反应A+2B ---> 2C+D,其速率方程可写成.实验1:当A,B的初始浓度分别为0.01和0.02 mol·dm-3时,测得反应物B在不同时刻的浓度数据如下:t/h 0 90 217[B]/( mol·dm-3) 0.020 0.010 0.0050(1) 求该反应的总级数.(2) 实验2:当A,B的初始浓度均为0.02 mol·dm-3时,测得初始反应速率仅为实验1的1.4.求A,B的反应级数x,y.(3) 求算 k值(浓度单位为mol·dm-3,时间用秒表示).19. 在298.2K时下列反应可进行到底N2O5+NO ---> 3NO2.在N2O5的初压力为133.32 Pa,NO为13332 Pa时,用lgp(N2O5)对时间t作图得一直线,相应的半衰期为2.0小时,当N2O5和NO的初压各为6666 Pa时,得到如下实验数据:p总/Pa 13332 15332 16665 19998t/h 0 1 2 ∞(1) 若反应的速率方程可表示为 ,从上面给出的数据求x,y,k的值.(2) 如果N2O5和NO的初始压力分别为13332和133.32 Pa,求半衰期t1/2?20. 已知组成蛋的卵白蛋白的热变作用为一级反应,其活化能约为85 kJ/mol,在与海平面相同高度处的沸水中"煮沸"一个蛋需要10分钟.试求在海拔2213 m 高的山顶上的沸水中"煮熟"一个蛋需要多长时间?假设空气的体积组成为80%N2和20%O2,空气按高度分布服从分布公式p=p0exp(-mgh/RT),气体从海平面到山顶都保持293.2 K.水的正常气化热为2.278 kJ/g.。

南京大学《物理化学》考试第十二章界面现象第十二章界面现象物化试卷（一）1. 液体的表面自由能γ可以表示为：(A) （a H/a A）T,p,n (B) （a F/a A）T,p,n(C) （a U/a A）S,V,n (D) （a G/a A）T,V,n2. 对大多数纯液体其表面张力随温度的变化率是：(A) (aγ/a T)p> 0 (B) (aγ/a T)p< 0(C) (aγ/a T)p= 0 (D) 无一定变化规律3. 已知 400 K 时，汞的饱和蒸气压为p0，密度为ρ，如果求在相同温度下，一个直径为 m 的汞滴的蒸气压，应该用公式：(A)p = p0+ 2γ/R'(B) ln(p/p0) =ΔVapHm(1/T0- 1/T)/R(C) RTln(p/p0) = 2γM/ρＲ'(D) p = nRT/V4. 弯曲表面上附加压力的计算公式：Δp = p'- p0= 2γ/R' 中，R' 的符号：(A) 液面为凸面时为正，凹面为负(B) 液面为凸面时为负，凹面为正(C) 总为正(D) 总为负5. 液体在毛细管中上升的高度与下列那一个因素无关：(A) 温度(B) 液体密度(C) 重力加速度(D) 大气压力6. 把玻璃毛细管插入水中，凹面下液体所受的压力p 与平面液体所受的压力 p0相比：(A) p = p0 (B)p < p0(C) p > p0 (D) 不确定7. 将一毛细管端插入水中，毛细管中水面上升 5 cm，若将毛细管向下移动，留了 3 cm 在水面，试问水在毛细管上端的行为是：(A) 水从毛细管上端溢出(B) 毛细管上端水面呈凸形弯月面(C) 毛细管上端水面呈凹形弯月面(D) 毛细管上端水面呈水平面8. 同外压恒温下，微小液滴的蒸气压比平面液体的蒸气压：(A) 大(B) 一样(C) 小(D) 不定9. 用同一滴管分别滴下1 cm3 NaOH 水溶液、水、乙醇水溶液, 各自的滴数为：(A) 水 15 滴, NaOH 水溶液 18 滴, 乙醇水溶液 25 滴(B) 水 18 滴, NaOH 水溶液 25 滴, 乙醇水溶液 15 滴(C) 水 18 滴, NaOH 水溶液 15 滴, 乙醇水溶液 25 滴(D) 三者的滴数皆为 18 滴10. 下面说法不正确的是：(A) 生成的新鲜液面都有表面张力(B) 平面液面没有附加压力(C) 弯曲液面的表面张力的方向指向曲率中心(D) 弯曲液面的附加压力指向曲率中心11. 二元溶液及其溶剂的比表面自由能分别为γ和γ0，已知溶液的表面超量Γ2< 0，则γ与γ0之间的关系符合以下哪种？(A) γ > γ0 (B) γ = γ0(C) γ< γ0 (D) 不能确定12. 当表面活性物质加入溶剂后，所产生的结果是：(A) dγ/ da < 0，正吸附(B) dγ/ da < 0，负吸附(C) dγ/ da > 0，正吸附(D) dγ/ da > 0，负吸附13. 在农药中通常都要加入一定量的表面活性物质, 如烷基苯磺酸盐, 其主要目的是：(A) 增加农药的杀虫药性(B) 提高农药对植物表面的润湿能力(C) 防止农药挥发(D) 消除药液的泡沫14. 把细长不渗水的两张白纸互相靠近(距离为 d )，平行地浮在水面上, 用玻璃棒轻轻地在两纸中间滴一滴肥皂液, 两纸间的距离将：(A) 增大(B) 减小(C) 不变(D) (A).(B).(C)都有可能15. 对于亲水性表面，其各界面张力之间关系是：(A)γ(s-l) > γ(s-g) (B) γ(s-l) < γ(s-g)(C)γ(s-l) = γ(s-g) (D) 不能确定16. 兰缪尔吸附等温式所基于的一个假定是：(A) 吸附热是个常数(B) 平整的固体表面(C) 理想的气体行为(D) 吸附和脱附的活化能均为零17. 高压下，气体A 在表面均匀的催化剂上进行催化转化,，其机理如下： A ＋ K AK B ＋ K 表面反应为控制步骤, 反应表观为几级?(A) 零级(B) 一级(C) 二级(D) 无级数18. 称为催化剂毒物的主要行为是：(A) 和反应物之一发生化学反应(B) 增加逆反应的速度(C) 使产物变得不活泼(D) 占据催化剂的活性中心19. 纯水的表面张力为γ1，某溶质的表面张力为γ 2 ，且γ2> γ1，制成水溶液后，溶质的表面浓度为Cs，本体浓度为 C，则：(A) Cs> C (B) Cs< C(C) Cs= C (D) Cs= 020. 已知 293 K 时，水-辛醇的界面张力为 0.009 N/m，水-汞的界面张力为0.375 N/m，汞-辛醇的界面张力为0.348 N/m，故可以断定：(A) 辛醇不能在水－汞界面上铺展开(B) 辛醇可以在水－汞界面上铺展开(C) 辛醇可以溶在汞里面(D) 辛醇浮在水面上第十二章界面现象物化试卷（二）1. 已知 293 K 时，水-空气的表面张力为 0.07275 N/m, 当已知298 K 和 101.325 kPa下，可逆地增大水的表面积 4 cm2, 体系的吉布斯自由能的变化为：(A) 2.91× J (B) 0.291 J(C) -2.91× J (D) -0.291 J2. 在 298 K 时，已知 A 液的表面张力是 B 液的一半，其密度是 B 液的两倍。

第八章可逆电池的电动势及其应用返回上一页1. 试将下述化学反应设计成电池:(1) AgCl(s)=Ag+(aAg+)+Cl-(aCl-)(2) AgCl(s)+I-(aI-)=AgI(s)+Cl-(aCl-)(3) H2(pH2)+HgO(s)=Hg(l)+H2O(l)(4) Fe2+(aFe2+)+Ag+(aAg+)=Fe3+(aFe3+)+Ag(s)(5) H2(pH2)+1/2 O2(pO2)=H2O(l)(6) Cl2(pCl2)+2I-(aI-)=I2(s)+2Cl-(aCl-)2. 298K时下述电池的E为1.228 VPt,H2()|H2SO4(0.01 mol/kg)|O2(),Pt已知H2O(l)的生成热为-286.1 kJ/mol.试求:(1) 该电池的温度系数.(2) 该电池在273 K时的电动势.该反应热在该温度区间内为常数.3. 电池Zn(s)|ZnCl2(0.05 mol/kg)|AgCl(s)+Ag(s) 的电动势E={1.015- 4.92×(T/K-298)}V.试计算在298 K当电池有2 mol 电子的电量输出时,电池反应的Δr G m, Δr H m, Δr S m和此过程的可逆热效应Q R.4. 一个可逆电动势为1.07 V的原电池,在恒温槽中恒温至293 K.当此电池短路时(即直接发生化学反应,不作电功),有1000 C的电量通过.假定电池中发生的反应与可逆放电时的反应相同,试求以此电池和恒温槽都看作体系时总的熵变化.如果要分别求算恒温槽和电池的熵变化,还需何种数据?5. 试为下述反应设计一电池Cd(s)+I2(s)=Cd2+(aCd2+=1.0)+2I-(aI-=1.0) 求电池在298K时的,反应的和平衡常数 .如将反应写成1/2 Cd(s)+1/2 I2(s)=1/2Cd2+(aCd2+=1)+I-(a I-=1) 再计算, 和,以此了解反应方程式的写法对这些数值的影响.6. 列式表示下列两组标准电极电势之间的关系.7. 试设计一个电池,使其中进行下述反应Fe2+(aFe2+)+ Ag+(aAg+) =Ag(s)+Fe3+(aFe3+)(1) 写出电池的表示式.(2) 计算上述电池反应在298K,反应进度ξ为1 mol 的平衡常数 .(3) 如将过量磨细的银粉加到浓度为0.05 mol/kg的Fe(NO3)3溶液中,求当反应达平衡后Ag+的浓度为多少?(设活度系数均等于1)8. 试设计合适的电池判断在298K时,将金属银插在碱溶液中,在通常的空气中银是否会被氧化?(空气中氧的分压为0.21×).如果在溶液中加入大量的CN-,情况又怎样? 已知[Ag(CN)2]- + e- ->Ag(s)+2CN- =-0.31V9. 在298K时,分别用金属Fe和Cd插入下述溶液中,组成电池,是判断何种金属首先被氧化?(1)溶液中含Fe2+和Cd2+离子的浓度都是0.1 mol/kg(2)溶液中含Fe2+为0.1 mol/kg,而Cd2+为0.0036 mol/kg.10. 在298K时,试从标准生成吉布斯自由能计算下述电池的电动势Ag(s)+AgCl(s)|NaCl(a=1)|Hg2Cl2(s)+Hg(l) 已知AgCl(s) 和Hg2Cl2(s)的标准生成吉布斯自由能分别为-109.57和-210.35 kJ/mol.11. 根据下列在298K和下的数据,计算HgO(s)在该温度时的离解压.(1) 下述电池的=0.9265 VPt,H2()|NaOH(a=1)|HgO(s)+Hg(l)(2) H2()+1/2O2()=H2O(l) =-285.85kJ*mol-1(3) 298K时下列物质的摩尔熵值化合物HgO(s) O2(g) H2O(l) Hg(l)H2(g)/J/(K·mol) 73.22 205.1 70.08 77.4 130.712. 298K时,10 mol/kg和6 mol/kg的HCl水溶液中HCl的分压为560和18.7Pa,试计算下述两电池的电动势的差值.(Pt)H2( )|HCl(10 mol/kg)|Cl2()(Pt)(Pt)H2()|HCl(6 mol/kg)|Cl2()(Pt)13. 在298K时,测得下述电池的E为0.695V,Zn(s)|Zn2+(aZn2+=0.01)|H+(aH+=0.02)|H2(pH2),Pt 通入H2(g)时,液面上总压为100.5 kPa,这时水的饱和蒸汽压为3.20kPa,并已知液接电势为-0.030V,求Zn电极的(Zn2+,Zn). 设氢气为理想气体.14. 已知298K时2H2O(g) = 2H2(g)+O2(g) 反应的平衡常数为9.7×,这时H2O的饱和蒸汽压为3200Pa,试求298K时下述电池的电动势E.Pt,H2()|H2SO4(0.01 mol/kg)|O2(),Pt(298K时的平衡常数是根据高温下的数据间接求出的.由于氧电极上的电极反应不易达到平衡,不能测出E的精确值,所以可通过上法来计算E值)15. 计算298K时下述电池的电动势E, Pb(s)+PbCl2(s)|HCl(0.1mol/kg)|H2(0.1×),Pt 已知(Pb2+,Pb)=-0.126V,298K时,PbCl2(s)在水中饱和溶液的浓度为0.039 mol/kg.设活度系数均等于1.16. 已知298K时下述电池的电动势E=0.372V, Cu(s)|Cu(Ac)2(0.1 mol/kg)|AgAc(s)+Ag(s) 温度升至308K时,E=0.374V,又知298K时, (Ag+,Ag)=0.799V, (Cu2+,Cu)=0.337V,(1) 写出电极反应和电池反应.(2) 298K时,当电池可逆地输出2 mol 电子的电量时,求电池反应的ΔrGm, ΔrHm和ΔrSm,设电动势E 随T的变化率有定值.(3) 求醋酸银AgAc(s)的溶度积Ksp.(设活度系均为1)17. 已知298K时浓度为7.0 mol/kg的HCl水溶液里,离子的平均活度系数γ±=4.66,该溶液上方HCl(g)的平衡分压为46.40Pa,电极Cl-(aCl-)|Cl2(pCl2),Pt的标准电极电势为1.3595V,求该温度下,下述反应的平衡常数 .2HCl(g,)= Cl2(g,)+H2(g,) 设气体为理想气体.18. 对下列电池Pt,H2(p1) |HCl(m)|H2(p2),Pt设氢气遵从的状态方程为p Vm =RT+a p,式中a=1.48×m3/mol,且与温度,压力无关.当氢气的压力p1=20×, p2= 时,(1) 写出电极反应和电池反应(2) 计算电池在293 K时的电动势(3) 当电池放电时是吸热还是放热?为什么?(4) 若a是温度的函数a=b-a/RT(a,b是常数),当电池输出2 mol电子的电量时,试列出下列函数的计算公式: Δr S m , Δr H m 和最大功W max.19. 一个原电池是由固态铝电极和固态的Al-Zn合金电极以及熔融的AlCl3-NaCl混合物作电解质形成,当铝在合金电极中的摩尔分数是0.38,电池电动势在653 K时为7.43 mV, 试计算Al(s)在Al-Zn(s)合金中的活度.20. 298K时测定下述电池的电动势玻璃电极| 缓冲溶液| 饱和甘汞电极当所用缓冲溶液的pH=4.00时,测得电池的电动势为0.1120 V.若换用另一缓冲溶液重测电动势,得E=0.3865 V.试求该缓冲溶液的pH值.当电池中换用pH=2.50的缓冲溶液时,则电池的E将为若干?。

*-第一章热力学第一定律与热化学例题 1 1mol 理想气体于27℃、 101325Pa 状态下受某恒定外压恒温压缩到平衡，再由该状态恒容升温到 97 ℃，则压力升到 1013.25kPa。

求整个过程的 W、 Q、△U 及△H 。

已知该气体的 C V，m恒定为 20.92J ? mol -1? K -1。

解题思路：需先利用理想气体状态方程计算有关状态：(T1=27℃ , p1=101325Pa，V1) →(T2=27℃ , p2=p 外 =?，V2=?)→(T3=97℃ ,p3=1013.25kPa， V3 = V2)例题 2 水在-5℃的结冰过程为不可逆过程，计算时要利用0℃结冰的可逆相变过程，即H 2O（l ，1 mol ，-5℃，pθ）△ H1H 2O（ s， 1 mol ， -5℃，pθ）↓△H2 ↑△H 4H 2O（ l ，1 mol，0℃，pθ）△ H3 H2O（s， 1 mol ， 0℃，pθ）∴△H1=△H2＋△H3＋△H4例题 3 在 298.15K 时，使 5.27 克的甲醇 (摩尔质量为32 克 ) 在弹式量热计中恒容燃烧，放出119.50kJ 的热量。

忽略压力对焓的影响。

(1)计算甲醇的标准燃烧焓c H mθ。

(2) 已知 298.15K 时2 2的标准摩尔生成焓分别为－－1、－H O(l) 和 CO (g) 285.83 kJ mol·393.51 kJ mol·－1，计算 CH3OH(l) 的 f H mθ。

(3) 如果甲醇的标准蒸发焓为35.27kJ mol·－1，计算 CH 3OH(g) 的f H mθ。

解： (1)3O2(g) → CO2(g) + 2H 2O(l) 甲醇燃烧反应： CH3 OH(l) +2Q V = c U mθ=－119.50 kJ/(5.27/32)mol =－725.62 kJ mol·－1 θθv B (g)RTQ p= c H m = c U m += (－ 725.62－ 0.5 ×8.3145 ×298.15 ×10 －3 )kJ .·mol －1－1=－726.86 kJ mol·θθθθ(2) c H m =2 2 3OH(l)] f H m(CO ) + 2 f H m（H O )－f H m[CHf H mθ[CH3OH (l)] =f H mθ(CO2) + 2 f H mθ(H2O )－c H mθ= [ －393.51+2 ×(－285.83) － (－ 726.86) ] kJ－1 mol·*-=－ 238.31 kJ mol ·－1(3) CH 3OH (l)→ CH 3OH (g) ， vap H mθ= 35.27 kJ .mol ·－ 1H θ[CHOH (g)] =Hθ[CH OH (l)] +θf m 3 f mvapH m3= ( －38.31+35.27)kJ .mol · －1－第二章 热力学第二定律例 1. 1mol 理想气体从 300K ,100kPa 下等压加热到 600K ，求此过程的 Q 、W 、 U 、 H 、S 、 G 。

第一章热力学第一定律及其应用物化试卷（一）1．物质的量为n的纯理想气体，该气体在如下的哪一组物理量确定之后，其它状态函数方有定值。

(A) p (B) V (C) T,U (D) T, p2. 下述说法哪一个正确?(A) 热是体系中微观粒子平均平动能的量度(B) 温度是体系所储存热量的量度(C) 温度是体系中微观粒子平均能量的量度(D) 温度是体系中微观粒子平均平动能的量度3. 有一高压钢筒，打开活塞后气体喷出筒外，当筒内压力与筒外压力相等时关闭活塞，此时筒内温度将：(A) 不变(B) 升高(C) 降低(D) 无法判定4. 1 mol 373 K，标准压力下的水经下列两个不同过程变成373 K，标准压力下的水气， (1) 等温等压可逆蒸发， (2) 真空蒸发这两个过程中功和热的关系为：(A) |W1|> |W2| Q1> Q2(B) |W1|< |W2| Q1< Q2(C) |W1|= |W2| Q1= Q2(D) |W1|> |W2| Q1< Q25. 恒容下，一定量的理想气体，当温度升高时热力学能将：(A) 降低(B) 增加(C) 不变(D) 增加、减少不能确定6. 在体系温度恒定的变化中,体系与环境之间：(A) 一定产生热交换(B) 一定不产生热交换(C) 不一定产生热交换(D) 温度恒定与热交换无关7. 一可逆热机与另一不可逆热机在其他条件都相同时,燃烧等量的燃料,则可逆热机拖动的列车运行的速度：(A) 较快(B) 较慢(C) 一样(D) 不一定8. 始态完全相同(p1,V1,T1)的一个理想气体体系，和另一个范德华气体体系，分别进行绝热恒外压(p0)膨胀。

当膨胀相同体积之后, 下述哪一种说法正确?(A) 范德华气体的热力学能减少量比理想气体多(B) 范德华气体的终态温度比理想气体低(C) 范德华气体所做的功比理想气体少(D) 范德华气体的焓变与理想气体的焓变相等9．ΔH =Q p , 此式适用于下列哪个过程：(A) 理想气体从106 Pa反抗恒外压105 Pa膨胀到105 Pa(B) 0℃ , 105 Pa 下冰融化成水(C) 电解 CuSO4水溶液(D) 气体从 (298 K, 105 Pa) 可逆变化到 (373 K, 104 Pa) 10．在 100℃和 25℃之间工作的热机，其最大效率为：(A) 100 % (B) 75 % (C) 25 % (D) 20 %11．对于封闭体系，在指定始终态间的绝热可逆途径可以有:(A) 一条(B) 二条(C) 三条(D) 三条以上12．某理想气体的γ =C p/C v =1.40,则该气体为几原子分子气体?(A) 单原子分子气体(B) 双原子分子气体(C) 三原子分子气体(D) 四原子分子气体13．实际气体绝热恒外压膨胀时,其温度将：(A) 升高(B) 降低(C) 不变(D) 不确定14．当以5 mol H2气与4 mol Cl2气混合，最后生成2 mol HCl气。