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重氮和偶氮化合物分子中都含有—N=N —官能团。
重氮化合物通式：R —N=N —X 或 Ar —N=N —X偶氮化合物通式：R —N=N —R 、Ar —N=N —R 或Ar —N=N —Ar １６．１芳香族重N 盐的制备1．注意温度条件，不能超过5℃，否则会引起分解。
2．盐酸的用量为，芳香伯胺 ：HCl = 1 ：3还有1molHCl 维持反应液的酸性，防止副反应的发生，并稳定重氮盐 3．HNO 2的用量， HNO 2 ：ArNH 2 = 1 ：1 4．重氮盐的结构重氮基正离子，N ，N 键中有2个π键相互垂直，有一个σ键。
１６．２芳香族重N 盐的性质１６．２．１放N 2反应——取代反应１． 羟基取代为什么用硫酸重N 盐?① 因为氯化重N 盐在反应中有Cl —存在，会生成氯苯酚。
② 怎样防止重N 盐与产物酚的偶联？ 强酸溶液。
加热煮沸，促进重N 盐迅速水解。
③ 合成中的应用（在苯环上某一指定位置引进羟基）N H 2+NaNO 22HCl NaCl 2H 2O +0~5℃N 2C l ++HCl NaNO 2+HNO 2HCl +ArNH 23Cl+N N +Cl -Ar-N=NN N +Ar +或N 2++Y Y N 2SO 4H +H 2O H△OH N 2↑H 2SO 4++２． H 原子取代H 3PO 2次磷酸。
３． 卤原子取代注意：① 可制备氟苯和碘苯。
② 亲电取代生成的是邻、对位混合物，而此法可得纯品。
４．—CN 取代 Sandmeyer 反应５．—NO 2取代2N 2SO 4HNO 2H 2OOHNO 2△+N 2↑HCl +NH+N 2Cl +G.Schiemann 反应Gattermann 反应如催化剂为:CuCl-HClCuBr-HBr称为Sandmeyer反应N 2SO 4H CuCN-KCNCN COOH CH 2NH224 -2+NaNO 2NO 2NO 2１６．２．２ 保留氮的反应 １．还原反应还原剂：SnCl 2，Sn+HCl ，NaHSO 3，Zn+Ac ，Na 2SO 3 较强的还原剂：Zn+HCl２．偶联反应① 什么是偶联反应？重氮盐在弱酸、中性或弱碱性溶液中，与芳胺或酚类（活泼的芳香族化合物）进行芳香亲电取代生成有颜色的偶氮化合物的反应称为 ~ 。
重氮和偶氮化合物分子中都含有—N=N —官能团。
重氮化合物通式：R —N=N —X 或 Ar —N=N —X
偶氮化合物通式：R —N=N —R 、Ar —N=N —R 或Ar —N=N —Ar １６．１芳香族重N 盐的制备
1．注意温度条件，不能超过5℃，否则会引起分解。
2．盐酸的用量为，芳香伯胺 ：HCl = 1 ：3
还有1molHCl 维持反应液的酸性，防止副反应的发生，并稳定重氮盐 3．HNO 2的用量， HNO 2 ：ArNH 2 = 1 ：1 4．重氮盐的结构
重氮基正离子，N ，N 键中有2个π键相互垂直，有一个σ键。
１６．２芳香族重N 盐的性质
１６．２．１放N 2反应——取代反应
１． 羟基取代
为什么用硫酸重N 盐?
① 因为氯化重N 盐在反应中有Cl —
存在，会生成氯苯酚。
② 怎样防止重N 盐与产物酚的偶联？ 强酸溶液。
加热煮沸，促进重N 盐迅速水解。
③ 合成中的应用（在苯环上某一指定位置引进羟基）
N H 2+NaNO 22HCl NaCl 2H 2O +0~5℃
N 2C l +
+HCl NaNO 2
+HNO 2HCl +ArNH 23Cl
+
N N +
Cl -Ar-N=N
N N +Ar +
或N 2++
Y Y N 2SO 4H +H 2O H
△OH N 2↑H 2SO 4++
２． H 原子取代
H 3PO 2次磷酸。
３． 卤原子取代
注意：① 可制备氟苯和碘苯。
② 亲电取代生成的是邻、对位混合物，而此法可得纯品。
４．—CN 取代 Sandmeyer 反应
５．—NO 2取代
2
N 2SO 4H
NO 2H 2O
OH
NO 2△
+N 2↑HCl +NH
+
N 2Cl +G.Schiemann 反应
Gattermann 反应如催化剂为:CuCl-HCl
CuBr-HBr
称为Sandmeyer
反应N 2SO 4H CuCN-KCN
CN COOH CH 2NH
22
4 -2
+
NaNO 2NO 2NO 2
１６．２．２ 保留氮的反应 １．还原反应
还原剂：SnCl 2，Sn+HCl ，NaHSO 3，Zn+Ac ，Na 2SO 3 较强的还原剂：Zn+HCl
２．偶联反应
① 什么是偶联反应？
重氮盐在弱酸、中性或弱碱性溶液中，与芳胺或酚类（活泼的芳香族化合物）进行芳香亲电取代生成有颜色的偶氮化合物的反应称为 ~ 。
2NH 2
N 2C l +
Zn+HCl N H 2+NH 3↑N 2+
e 2+N e 2N 2C l -+
+OH N OH
N 2HCl +Sn SnCl 4
+N 2Cl -+
+-2
② 活泼的芳香化合物
是指含有强给电子基团（羟基、烷氧基、氨基以及取代氨基）化合物。
③ 偶联反应的条件
a. 强酸溶液中，酚、醚、胺及氮取代的胺都被质子化，则不能再给苯核电子，失去了活化苯环的作用，因而在强酸液条件下，一般不发生偶联反应。
N 2Cl +
OH
N
N
OH
N
N
N
N
OH
CH
3
N 2+
N
HO N
H 2N OR NH H +OR H
+NH 3+H
N OH
N H OH N O
N H
b. 酚类为弱酸性，在酸性溶液中苯氧负离子减少，不利于偶联反应。
c. 若在强碱液中反应，则重N 盐与碱作用生成重N 酸盐，该化合物不是亲电试剂，故不发生偶联反应。
④ 重氮盐的苯环上有吸电基，使重氮盐正电性增加，其亲电进攻的能力也愈强。
⑤ —N=N —是一种发色基团。
⑥ 偶氮化合物的结构可分为重N 部分和偶联部分。
１６．３偶氮化合物和偶氮染料 １．偶氮化合物
偶氮化合物具有各种鲜艳的颜色，多数偶氮化合物可用作染料，称为偶氮染料，它们是染料中品种最多、应用最广的一类合成染料。
有的偶氮化合物在不同的pH 介质中因结构的变化而呈现不同的颜色，可用作酸、碱指示剂
２．化合物颜色和结构的关系
① 光与颜色 可见光的波长在400~800nm
可见光全部吸收是黑色，可见光全部不吸收是白色。
② 共轭体系的增长导致颜色的加深
③ 在有机物共轭体系中引入助色基或生色基一般伴随着颜色的加深
生色基：可以造成有机物分子在紫外及可见光区域内（200~700nm ）吸收峰的基团。
常见的生色基有：—NO 2 ，—NO ， >C=O ，>C=NH 等
特点：生色基引起共轭体系中Π电子流动性增加，结果使分子激发能降低，化合物吸收向长波方向移动，导致颜色加深。
O 2N N=N 活泼芳烃 重N 部分
亲电试剂
N=N 2
重N 部分
偶联部分N 2
+-+
Na
NH 2H 2N
NH HN 兰色无色
助色基：可使共轭链或生色基的吸收波段移向长波方向。
常见的助色基有：—NHR ，—OH ，—OCH 3等。
特点：含有未共用电子对的原子，当他们被引到共轭体系时，这些基上未共用电子对参与共轭体系，提高了整个分子中Π电子流动性增加，结果使分子激发能降低，化合物吸收向长波方向移动，导致颜色加深。
作用：使染料的颜色加深。
使染料较牢固地固定在纤维上。
使染料具有水溶性，便于染色。
④ 有机化合物的离子化对颜色产生影响
３．对染料的要求：
① 染料对纤维的附着力较强。
② 染料的颜色要鲜艳。
③ 染料要稳定。
④ 染料要稳定。
３．染料的分类 ① 直接染料 ② 媒染料
③ 翁染料 １６．４重氮甲烷
１．结构
- H 2C N N +或H 2C N N -+无色
ON
黄绿色
O
O
O
O
NH 2
浅黄色
红色
2．优良的甲基化试剂
3．与酰氯作用
4．产生活泼的中间体卡宾（:CH ）
R C
OH
O +CH 2N 2N 2
R C
OC H 3
O
+OH
+CH 2N 2OCH 3
+N 2
R OH +CH 2N 2
R OCH 3
+N 2
RC
Cl
O +CH 2N 2
RC
2
O
Ag 2O
RC
CH
O 酮碳烯
重N
甲基酮
R=C O
重排
烯酮
2COOH 2COOR'2CONH
2
+CH 2N 2
CH 2N 2。
