基础化学电子教案第七章 配位平衡和配位滴定-PPT精选文档

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形成配合物的条件
配位键是配合物与其它物质最本质的区别
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（1）中心原子：
中心原子又称中心体。根据配位化合物的 定义，中心原子是配合物中具有接受孤对 电子或能提供空轨道的离子或原子。
例： [SiF6]2-
[FeF6]3- Fe(CO)5 Ni(CO)4
22
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4.无外界的配合物
[Ni(CO)4] 四羰基合镍 [Pt(NH3)2Cl2] 二氯•二氨合铂(Ⅱ)
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练习:命名下列配合物
Cu(3)N 4SH O 4 硫酸四氨合铜(Ⅱ) K3Fe(NC 6S) 六异硫氰根合铁(Ⅲ)酸钾
Cu(3)N 4(H O2H)氢氧化四氨合铜(Ⅱ) Co2)(3(N N 3)O 3H三硝基•三氨合钴(Ⅲ)
EDTA配合物的结构
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不是配体
(3) 配位数（coordination number） 的数目 配合物中，直接与中心原子配合的配位原 子的数目称为中心原子的配位数。
单齿配体： 配位数 = 配体的总数 多齿配位体：配位数 = 配体数*齿数
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[Ca(EDTA)]2－或CaY2－
④同一金属离子，配体离子半径越大，配位数越小
如[AlF6]3- ， [AlCl4]-
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4、 配离子的电荷
配离子的电荷数 = 中心离子与配位体电荷的 代数和
如[Fe(CN)6]x x = 3 + (-1) 6 = 3
可由外界离子所带的电荷总数求得
[Co(en)3]Cl3
[Co(en)3]3+

在任何水溶液中，EDTA总是以H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、 HY3-和Y4-等7种型体存在。
+ CH2COO HOOCH2C N-CH2-CH2-N CH2COOH OOCH2C + H
H
H6Y2+
H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-、Y4-
EDTA 各物种的分布图
H
酸
EDTA性质
性
配位性质
7.4 7.4.1 EDTA和EDTA二钠
乙二胺四乙酸简称EDTA或EDTA酸，常用H4Y表示。白 色晶体，无毒，不吸潮。在水中难溶。在22℃时，每100 毫升水中能溶解0.02克，难溶于醚和一般有机溶剂，易 溶于氨水和NaOH溶液中，生成相应的盐溶液。
7.4.1 EDTA和EDTA二钠
n
各物种的摩尔分
数仅与游离配体 的浓度[L]有关，
[ML2] xn = c(M)
而与金属离子的 n[L]n = 1+1[L]+n[L]n 总浓度c(M)无关。
x0 + x1 +xn = 1
7.3.3 络合物各物种的分布
锌氨络合物各型体的分布曲线
铜氨络合物各种型体的分布
1.0 0.8
Cu2+ Cu(NH3)42+ Cu(NH3)22+
分布系数
分 布 0.6 分 0.4 数
0.2 0.0
6
Cu(NH3)2+
Cu(NH3)32+
5
lgK1-4
4
3
2
2.1
1
0 pNH3
4.1 3.5 2.9
7.4 EDTA及其配合物

pH=2时lg αZn(OH)2=0 pH=5时lg αZn(OH)2=0
lgKZnY′= lgKZnY-lgαZn(OH)2-lgαY(H)
所以 pH=2 时， lgKZnY′= 16.50-13.97=2.71 pH=5时， lgKZnY′= 16.50-6.45=10.05
1、Y的副反应系数：αY
Y
[Y'] [Y4 ]
[Y']：未与M配位的EDTA各种型体的浓度之和
(1)酸效应Y4- + nH+ HnY
酸效应系数
Y (H ) [Y 4 ] [H3 ]Y [[H Y 2 4 Y ]2 ] [H 6 Y 2 ]
1[H ][H ]2 [H ]6
K 6 K 6K 5
在酸性溶液中形成六元酸H6Y2+。
Y4- HY3- H2Y2- H3Y- H4Y H5Y+ H6Y2+
各种型体的分布与pH有关， 有Y4-才与金属离子生成配位物
EDTA难溶于水和一般有机溶剂， 易溶于碱液，生成相应的盐，故商品 常为乙二胺四乙酸二钠盐，简写为 Na2H2Y·2H2O。其在水中溶解度大， 也称为EDTA。实验室中使用的均为 Na2H2Y配成的溶液。
[H K6
]
[H2Y2] [HY3]
[H K5
]
Y (H ) [Y 4 ] [H3 ]Y [[H Y 2 4 Y ]2 ] [H 6 Y 2 ]
1[[H Y 4 3Y ]][H [Y 2Y 4 2]][H [Y 6Y 4 2]]
1[H K 6][H [Y 4 3 Y ]]H H [[2Y 3 2 Y ]][H [Y 6Y 4 2 ]]
K 6K 5K 4K 3K 2K 1

1 络合滴定法
2 氧化还原滴定法
3 指标选择
该方法适用于分析金属离子 和有机物的含量。
该方法适用于分析药品、食 品、水等含氮、硫。
选择适当的指标对配位滴定 的准确性有很大影响，应根 据待测样品的特点选择合适 的指标。
实验室中的应用案例
医药领域
配位滴定在药物含量的测定、配方 设计等方面发挥着巨大的作用。
《配位滴定》PPT课件
本次课件将为你详细讲解化学配位滴定的原理、步骤、应用案例，以及配位 滴定的误差和解决方法。
定义和背景
什么是配位滴定？
配位滴定是一种通过滴加一种 可形成配合物的试剂来测定待 测物质的含量的方法。
配位滴定的发展历史
配位滴定起源于19世纪，经过 不断的发展和完善，现已成为 一种高效、准确的分析方法。
1
端点误差
应准确判断对应化学反应的真正终点，可
操作误差
2
以通过使用指示剂等方法来解决误差。
操作过程中应准确称量பைடு நூலகம்剂和样品，防止
误差积累。
3
温度误差
应控制滴定温度，避免影响反应速度，从 而减小误差。
结论和展望
配位滴定是一种高效、准确的分析方法，与传统滴定方法相比，更加灵敏、具有更高的选择性。未来，随着科学技 术的不断发展，配位滴定将得到更加广泛的应用和发展。
配位滴定的重要性
配位滴定具有高度的选择性和 灵敏度，广泛应用于医药、食 品、环保等领域。
步骤和原理
1
样品准备
将待测样品制备成滴定所要求的样品状态，如溶于水或稀酸中等。
2
滴定操作
向样品中滴加易形成配合物的试剂，配位反应达到终点时即为滴定完成。
3
计算结果