气相色谱法同时测定蔬菜及水果中多种农药残留量

Ｉ　澎江右　学　２０１１年第６期　文献著录格式：钟冬莲，汤富彬，沈丹玉，等．气相色谱法测定猕猴桃中６种拟除虫菊酯类农药残留量［Ｊ］．浙江农业科学，２０１１（６）　ｌ３５６—１３５８．　

气相色谱法测定猕猴桃中６种拟除虫菊酯类　农药残留量　

钟冬莲，汤富彬，沈丹玉，莫润宏，丁　明　（中国林业科学研究院亚热带林业研究所国家林业局经济林产品质量检验检测中心，浙江富阳３１１４００）　摘　要：本实验建立同时测定猕猴桃６种拟除虫菊酯类农药残留量的气相色谱检测技术。样品用乙腈提取，　经弗罗里硅土固相柱净化，以１：９的丙酮：正己烷（　：Ｖ）洗脱，气相色谱法（ＧＣ－ＥＣＤ）检测，外标法定量。　６种拟除虫菊酯类农药在３５　ｍｉｎ内达到良好的分离效果。该方法的线性范围为０．０８—１．６０　ｍｇ・ｋｇ～，检出限为　０．００３～０．０５　ｍｇ・ｋｇ～，在０．０８～０．８０　ｍｇ・ｋｇ　添加水平，６种拟除虫农药的平加加标回收率在８１．２％一１２１．３％，　相对标准偏差在２．７８％～８．７９％之间。该方法的灵敏度、准确度和精密度均符合农药残留测定的技术要求。　关键词：猕猴桃；拟除虫菊酯类农药；气相色谱　中图分类号：Ｓ　４８ｌ　．８；Ｏ　６５７　文献标志码：Ｂ　文章编号：０５２８—９０１７（２０１１）０６．１３５６—０３　猕猴桃素来以味美、营养价值高而倍受人们喜　爱，随着人民生活水平的提高，人们越来越追求健　康的身体，因此世界各国对涉及人身健康的产品采　取了更加严格的卫生要求。然而根据报道¨　，猕　猴桃在各个不同的生长时期，为了防治病虫危害，　会喷洒一定剂量的化学农药，其中针对防治金龟子　一类害虫对猕猴桃的危害，目前使用最多的是菊酯　类农药，而尚未查到猕猴桃中菊酯类农药的检测方　法的报道，参照其他水果中菊酯类农药的测定方　法　，本实验通过乙腈提取，弗罗里硅土柱净　化，１：９的丙酮：正己烷（　）淋洗，建立了检　测猕猴桃中６种菊酯类农药的同时测定方法，取得　了较好的效果。该方法操作步骤快速、简便、节约　了试剂成本，重现性好且回收率高，完全满足猕猴　桃中菊酯类农药残留量的要求。　１材料与方法　１．１　仪器与试剂　Ａｇｉｌｅｎｔ　６８９０Ｎ气相色谱仪（美国Ａｇｉｌｅｎｔ公司），　配电子捕获检测器（　一ＥＣＤ），Ｃｈｅｍｉｓｔａｔｉｏｎ化学工　作站，７６８３自动进样器；高速均质器，旋转蒸发仪。　弗罗里硅土固相萃取小柱（５００　ｍｇ，６　ｍＬ）。　乙腈、正己烷均为色谱纯，丙酮为分析纯。　６种菊酯类标准溶液（１００　ｍｇ・Ｌ～，均由农业　部环境保护科研监测所研制）：甲氰菊酯　（Ｆｅｎｐｒｏｐａｔｈｒｉｎ），三氟氯氰菊酯（Ｃｙｈａｌｏｔｈｒｉｎ），氯氰　菊酯（Ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ），氟胺氰菊酯（Ｔａｕ．ｆｌｕｖａｌｉｎａｔｅ），　氰戊菊酯（Ｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ），溴氰菊酯（Ｄｅｈａｍｅｔｈｒｉｎ）。　１．２标准溶液的配制　准确吸取每种农药的标准品０．８０　ｍＬ于１０　ｍＬ　的容量瓶内，用正己烷定容至刻度，即配成　８．０　ｍｇ・Ｌ　的标准储备液，４℃冰箱中保存。　混合农药标准工作液的配制：根据使用时的需　要配成各种不同浓度的工作溶液。　１．３　色谱条件　ＤＢ．１７０１毛细管色谱柱（３０　ｎｌ×０．３２　ｍｍ，　收稿日期：２０１１－０８—３０　作者简介：钟冬莲（１９８５一），女，江西吉安人，助理实验师，从事经济林产品质量安全研究工作。Ｅ－ｍａｉｌ：ｚｈｏｎｇｄｏｎｇｌｉａｎ　２１５　＠１６３．ｏｏｍ。　

I 南京医学院毕业论文

摘 要

论文建立了蔬菜中 11 种农药多残留的气相色谱分析方法。对 NY/T761-2008《蔬菜和水果中有机磷、有机氮、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》标准的蔬菜前处理方法进行了改进，探讨了蔬菜基质对检测的影响。使用 DB-17 毛细管柱分离，FPD检测器进行检测。结果显示：11 种有机磷农药分离效果好，在黄瓜、西红柿、生姜中的3

个浓度添加水平，回收率为 71.2%-117.9%，相对标准偏差（RSD）为 2.1%-11.2%，最低检出限为 0.005mg/kg-0.06mg/kg，保留时间为 6.396min-19.400min。在各自限性范围内线性关系好（r>0.999）；使用 40℃加热氮吹浓缩，可分别提高敌敌畏、甲拌磷回收率至 95.00%和 103.3%；在被测得 13 种蔬菜中，甘蓝、娃娃菜、上海青有少量杂峰影响农药检出；韭菜有大量的基质峰干扰农药检出。

为了有效控制蔬菜农药残留提供科学依据，2009 年 9 月至 12 月对天河区 4 家超市

及 1 处农贸市场进行随机抽样检测，用气相色谱法测定其中的有机磷农药。共检测蔬菜

样品 64 份，其中农药残留阳性的有 10 份，超标率为 15.63%。叶菜类蔬菜合格率为

71.43%，而瓜菜类、根茎类和茄果类全部合格。在 11 种标的农药中，检测出 5 种，其

中 3 种为国家禁用农药。

论文还研究了不同清洗方法对去除蔬菜中有机磷农药残留的影响。采用气相色谱法

（GC）对经过不同方法浸泡处理的娃娃菜中敌敌畏和乐果的残留量进行分析，结果显示：除了超声波清洗之外，清水、洗涤剂以及食用碱均能不同程度的去除娃娃菜中残留的农药。其中斧牌洗洁精对敌敌畏和乐果两种农药残留的去除效果最佳，斧牌洗洁精对两种农药的去除率为分别为 84.38%和 76.11%。

关键词：气相色谱（GC）；有机磷农药残留；蔬菜 II 南京医学院毕业论文

第 48 卷 第 7 期

2019 年 7 月Vol.48 No.7

Jul. 2019化工技术与开发Technology & Development of Chemical Industry

基金项目：营口理工学院预研项目(YYL201703)收稿日期：2019-04-19气相色谱-质谱联用法测定白菜中氧乐果残留

韩　璐1，黄大波2，赵　威1

（1.营口理工学院化学与环境工程系，辽宁 营口 115014；2. 营口市公安局刑警支队，辽宁 营口 115000）

摘 要：本文建立了气相色谱-质谱联用法测定白菜中氧乐果残留的方法。采用乙酸乙酯作为提取剂，对样品进

行前处理，气质联用仪进行样品分析。方法简单、快速、选择性好。氧乐果的线性检测范围为0.02~0.5

μg·mL-1，加

标浓度在0.05~0.20mg·kg-1时，回收率为84.70%~90.86%。

关键词：气相色谱-质谱；氧乐果；测定

中图分类号： O 657.63 文献标识码：A 文章编号：1671-9905(2019)07-0036-02实验室与分析

氧乐果作为有机磷农药的一种，杀虫效果明显，

具有高效、广谱、击倒力快，且不易产生抗药性的优

点，可用于果树、蔬菜、棉花、小麦等多种农作物的病

虫害防治[1]。但是氧乐果的毒性很高，属限制使用

农药品类，若违规超量使用，势必会给生态环境以及

人类健康带来威胁。随着人们环保意识的提高和食

品安全意识的增强，各国制定了越来越低的农药残

留限量标准，研究者们也努力开发各种适用的检测

方法[2-6]。本研究建立的白菜中氧乐果残留量的检

测方法，前处理简单，分析时间短，对监管有机磷农

药的使用以及鉴定绿色食品等有参考作用。

1　材料与方法

1.1　仪器与试剂

GCMS-QP2010 Plus型气质联用仪，低温高速离

心机，恒温水浴锅，涡旋振荡器。

氧乐果标准品（1mg·mL-1，国家环保局标准物

质研究中心），乙酸乙酯（色谱级），甲醇（色谱级）。

1.2　色谱条件

第２５卷第４期　２００９年４月　赤峰学院学报（自然科学版）　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｉｆｅｎｇ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（Ｎａｔｕｒａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｅｄｉｔｉｏｎ）　Ｖｏ１．２５　Ｎｏ．４　Ａｐｒ．２００９　

ＧＣ法测定蔬菜水果中菊酯类农药残留量　

邹继红　

（赤峰学院　医学院，内蒙古赤峰０２４０００）　

摘要：目的：建立测定蔬菜水果中的菊酯类农药残留量的气相色谱法．方法：采用ＳＥ－５４弹性石英毛细管柱（３０ｍ×　Ｏ．３２ｍｍ×１．０Ｉ．Ｌｍ），进样ｒ：ｔ温度２６０￣（３；检测器温度３２０￣（２；柱升温程序：初始温度１４０￣（２，以２０￣Ｃ／ｒａｉｎ升至２９０￣（２保持　２０ｒａｉｎ．结果：４种菊酯类农药的线性范围为１Ｏ～４００ｎｇ・ｍＥ－１＂结论：该方法简便、快速、准确，适用于蔬菜水果中菊酯类农药残　留量的测定．　关键词：气相色谱法；菊酯；农药残留　中图分类号：Ｒ２８２　文献标识码：Ａ　文章编号：１６７３—２６０Ｘ（２００９）０４—００４１—０２　

菊酯类农药大多为广谱杀虫剂，是一类根据天然除虫　菊素化学结构而仿生合成的杀虫剂，已用于粮食、蔬菜、水　果等农作物．它具有杀虫活性高，击倒速度快等优点，现已发　展成为７０年代以来有机合成农药中一类重要的杀虫剂．虽　然此类农药易被人体内氧化酶降解，无蓄积作用，一般认为　是低毒性农药，但若使用不当或食用其污染食品，亦会引起　中毒．另外针对这类药物还没有专门的解毒剂．菊酯类主要　有氯菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯，本文应用毛细　管气相色谱一电子捕获检测器分析了蔬菜水果中四种除虫　菊酯农药残留量．　１仪器、试剂及药品　仪器：Ｓｈｉｍａｄｚｕ　ＧＣ一１７Ａ气相色谱仪，Ｓｈｉｍａｄｚｕ６３Ｎｉ电　子捕获检测器，ＢＳ１１０型电子分析天平（北京赛多利斯仪器　系统有限公司），ＴＧ３３２Ａ型微量分析天平（上海天平仪器　厂），ＳＨＢ一Ⅲ型循环水式多用真空泵（河南太康教材仪器　厂），ＡＳ一３１２０超声波清洗仪（浙江省象山县石浦海天电子　仪器厂），旋转蒸发器ＲＥ一５２ＡＡ（上海亚荣生化仪器厂），多　功能搅拌器（北京硕人商贸有限责任公司，ＨＹ一３多功能振　荡器（江苏金坛市新航仪器厂）　试剂：石油醚（６０～９Ｏ℃，光学纯），正己烷（色谱纯），丙　酮（分析纯），无水硫酸钠（分析纯），乙酸乙酯（分析纯），弗　罗里硅土（６０—１００目）．　农药标准品：氯菊酯（ｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）、氰戊菊酯　（ｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ）、溴氰菊酯（ｄｅｈａｍｅｔｈｒｉｎ）、甲氰菊酯　（ｆｅｎｐｒｏｐａｔｈｒｉｎ），纯度大于９９％，均购自国家农药标准品中心．　样品采集：从集贸市场购买的新鲜蔬菜和水果，品种有黄　瓜、西红柿、卷心菜、苹果、梨各ｌｋｇ，随机取５００　ｇ．　２色谱条件　色谱柱：ｓＥ一５４弹性石英毛细管柱（３０ｍ×０．３２ｒａｍ　Ｘ　１．０　ｍ），进样口温度２６０￣Ｃ；检测器温度３２０￣Ｃ；柱升温程　序：初始温度１４０ｏＣ，以２０￣Ｃ／ｍｉｎ升至２９０￣Ｃ保持２０ｍｉｎ；载　气：高纯氮，９９．９９％；流量：５０ｍＬ／ｍｉｎ；进样量：１　Ｌ．　２．１色谱系统适用性试验　理论塔板数按溴氰菊酯计算不低于１０５，各农药色谱峰　与相邻色谱峰之间分离度均大于１．５．　２．２峰位的确定　配制一系列低浓度标准品溶液进样，在上述色谱条件　下，出峰顺序为甲氰菊酯，氯菊酯，Ｓ一氰戊菊酯，溴氰菊酯．　３方法　３．１标准曲线的绘制　精密称取氯菊酯、溴氰菊酯、ｓ一氰戊菊酯和甲氰菊酯各　１．Ｏｍｇ，分别于２５ｍＬ量瓶中，加正己烷溶解，定容．再分别精　密吸取氯菊酯、溴氰菊酯、ｓ一氰戊菊酯和甲氰菊酯适量置于　２５ｍＬ量瓶中，加正己烷溶解，定容，得到菊酯类农药的混合　标准贮备液，精密吸取上述混合溶液用正己烷逐步稀释成６　个浓度梯度的混合标准液，按上述色谱条件，分别精密吸取　上述６份标准溶液各１　Ｌ，进样，每份进样５次，以样品峰　高为纵坐标，浓度为横坐标，计算其回归方程，结果见表１．　标准品色谱图见图１．结果表明：菊酯类农药在１０　４００ｎｇｏｍＬ一１范围内呈良好线性．