华理碳链增长与切共90页文档

OH H C N OH H C N H OH C+
C N
+
H N H
9． 碳杂原子键的形成 9． 11 碳 杂原子键的形成
正象羧酸酯可以作为酰基化试剂一样，亚硝酯也是 亚硝化试剂：
O C N C N OR OR
NaOC2H5 NOH PhCOCPh (61%)
O C N=O
PhCOCH2Ph + (CH3)2CHCH2ONO
C
N
C
C=N C
当然，氮也可以叁键形式与一个碳键合组成氰基。
9． 杂原子键的形成 9． 1 1 碳杂原子键的形成
1．亲核氮和亲电碳
这是形成碳-氮最为重要的反应。氮和胺由于具有孤 电子对，是很好的亲核试剂，而且它们以类似碳亲核试 剂的方式与亲电试剂起反应： 烷基化：
N R X + N R X
H N R X
+ H N RX
N R
+
HX
9． 杂原子键的形成 9． 1 1 碳杂原子键的形成
酰基化
N R O X R N C O X
R O X + C O X H N
R + C O X N
H N
+
R
R N C O
9． 杂原子键的形成 9． 1 1 碳杂原子键的形成
缩合
H N H H R O R' R N C OH R' H2O H R + N C O R' R N=C R'
+
9． 杂原子键的形成 9． 1 1 碳杂原子键的形成
当分子骨架含有氨基氮时（也就是氮以单键与三个 不同的原子键合），这个正确的切断几乎总是：

• Friedel-Crafts烷基化反应特点： • 1、异构化。异构化的原因，重排产生更 稳定的碳正离子。 • 防止重排的条件： • 低温反应 • 催化剂的选择 • AlCl3异构化少，BF3、H2SO4异构化严重。
• • • •
2、二取代 实验操作注意点： 无水操作 反应为放热反应，以烷基化试剂滴加入 芳烃中。 • 反应加合物遇水分解。
• 活性基是CN以前的基团有二个取代的亚 甲基，酸性比醇大，很易与碱反应，而 生成负离子，这种负离子与卤代烃反应， 就产生烷基化反应。
活泼亚甲基生成负离子过程
• 1、乙酰乙酸乙酯
O CCH3 CH2 COOEt CH3 O H O OEt H
• 2、丙二酸二乙酯
COOEt CH2 EtO COOEt O
第四章 形成碳碳单键的反应
吴建一主讲
碳碳单键的形成
一、碳烷基化： 1. 芳烃上的烷基化 2. 活泼亚甲基上的烷基化 二、碳酰基化 1. 芳烃上的酰基化 2. 活泼亚甲基上的酰基化 三、缩合反应 四、金属有机试剂与羰基加成 五、环加成
碳原子上的烷基化反应
• 一、芳环上的烷基化 • ⅠFriedel-Crafts烷基化反应
2 2
RCCl RCCH
Z Y
B
CHZ
CH2
• 酰化剂：酰氯，酸酐 • 溶剂：醚、二甲基亚砜、四氢呋喃、 DMF • 用途：合成β-酮酸，β-二酮，难以合成的 酮
三、烯胺的碳酰化反应
O O H N N RCCl N O C R O C R
此反应主要用于合成酰基环酮，1，3-二酮，在碱作用 此反应主要用于合成酰基环酮， 二酮， 下开环或长链酮酸，然后将羰基还原得高级酸 下开环或长链酮酸，
O CH3

式中：下标 p 和m 分别表示聚合物和单体。
ΔG =ΔH－T·ΔS
自由焓的变化有三种可能
◆ Gp<Gm ΔG < 0 聚合反应可以进行
◆ GP>Gm ΔG > 0
聚合反应不能进行，解聚反应 可能发生。
◆ GP=Gm ΔG=0，这时，聚合和解聚处于平衡状态，
这时的温度称为聚合上限温度，用 TC 表示。 这是一个临界温度。 ceiling temperature
2.1.2. 单体聚合的可能性 单体能否聚合须从热力学和动力学两方
面考虑。
◆反应的方向和限度
◆反应速度以及各种因素对反应速度的 影响
① 热力学一般概念 单体能否转变成聚合物，可由热力学第二
定律作判断。 对于聚合反应，单体是初态，聚合物是终
态。
n M - [-M-]n-
ΔG = Gp－Gm=(HP－Hm)－T(Sp－Sm)
T·ΔS≈－ KJ/mol
满足 |ΔH| > |T·ΔS| ΔG < 0
聚合热是非常重要的热力学参数。可用 来粗略地判断单体聚合的可能性。在工程上， 作为计算传热、设计反应器和控制温度的依 据。
聚合热实验测定 直接量热法 燃烧热法 热力学平衡法
聚合热理论计算
◆ 用标准生成热ΔHf ΔH =ΔHfp – ΔHfm
△
☆☆
n M - [-M-]nT·ΔS≈－ KJ/mol 满足 |ΔH| > |T·ΔS|
无取代基
② 当单体的双键上有供电子取代基时
δ CH2=C R + A+ R 阳离子
A-CH2-C+ R R
碳正离子（阳离子）
阳离子聚合
单体 CH2=C－CH3 CH3

用强酸酸化羧酸盐可使羧酸游离出来。由于羧酸的碱金属盐都 溶于水，因而可利用这个性质使羧酸与其它不溶于水的中性有机 物分离。一般的酚不溶于 NaHCO3 溶液，因而可以利用羧酸与 NaHCO3生成水溶性羧酸钠盐而与酚分离。 由于羧酸钠和钾盐的水溶性，制药工业常把含有羧基的药物 变成盐，使不溶于水的药物变成水溶性的。例如青霉素G分子中含 有羧基，一般将它制成钠盐或钾盐供临床注射。
由于负电荷分散在共轭体系中，羧酸根负离子与相应的烷氧基 负离子相比有大得多的稳定性，因此羧酸的酸性比醇强得多。但羧 酸仍是一种弱酸，一元饱和脂肪族羧酸的pKa值一般在3—5之间。
羧酸可与金属氧化物、氢氧化物作用生成盐。
利用羧酸和碱的中和反应，可以定量测定羧酸的含量和羧基的数目。 羧酸的酸性比碳酸强，因而羧酸能与碳酸盐或碳酸氢盐作用形成羧酸盐 并放出二氧化碳。
羧酸分子中去掉羟基后的基团(RCO)叫做酰基(acyl group)，酰基 根据相应的羧酸来命名。例如：CH3CO-乙酰基，C6H5CO-苯甲酰基。 许多羧酸都有根据其来源的俗名，例如甲酸最初来自蚂蚁因而叫做 蚁酸，乙酸是食醋的主要成分，因而叫做醋酸等。
三、羧酸的物理性质 常见的一元羧酸的物理常数见下表。
六、二元羧酸受热的反应 二元羧酸受热易脱水、脱羧，生成产物的结构取决于两个 羧基的相对位置。无水草酸在加热时脱羧生成甲酸。
丙二酸及烃基取代的丙二酸加热到熔点以上时脱羧生成乙酸或取代乙酸；
丁二酸和戊二酸在单独加热或与乙酐共热时，脱水生成环酐
己二酸和庚二酸受热时同时发生脱水和脱羧，生成较为稳定的 五元环或六元环酮。
羧酸及其衍生物广泛存在于自然界，是生命活动的重要物质。 许多羧酸及其衍生物本身就是重要的临床药物、香料和日用化学品等， 同时它们也是医药工业和其它有机化学工业的原料或中间体。

篇一：物化实验下实验报告最终物理化学实验报告姓名：郑晨光学号： 2013041467实验名称：最大气泡压力法测定溶液的表面张力专业：13化学行知班班级：指导教师：邬冰评分：实验目录实验 10 电导法测定水溶性表面活性剂的临界胶束浓度 .................... 3 实验 11 黏度法测定水溶性高聚物相对分子质量 ................................ 8 实验12 最大气泡压力法测定溶液的表面张力 ................................... 14 实验 13 丙酮碘化反应的速率方程 (23)实验14 蔗糖水解反应速率常数的测定 ............................................... 28 实验15 乙酸乙酯皂化反应速率常数测定 ........................................... 32 实验16 离子迁移数的测定—希托夫法 ............................................... 36 实验 17 电势—ph 曲线的测定 ............................................................. 40 实验18 电池电动势的测定及其应用 .................................................46 实验 19 碳钢在碳酸氢铵溶液中极化曲线的测定 (51)实验20 溶液吸附法测定固体比表面积 ............................................... 57 实验 21 溶液法测定极性分子的偶极矩 .. (62)实验 10 电导法测定水溶性表面活性剂的临界胶束浓度一、实验目的1.用电导法测定十二烷基硫酸钠的临界胶束浓度.2.了解表面活性剂的特性及胶束形成原理.3.掌握dds-307型电导率仪的使用方法. 二、实验原理具有明显―两亲‖性质的分子，既含有亲油的足够长的(大于10～12个碳原子)烃基，又含有亲水的极性基团(通常是离子化的)。

+H2O,H 在碱性溶液中
)和另一种
α,β-不饱和酮 J,J 的结构简式为________________。若经此路线由 H 合成 I,
存在的问题有________(
填字母)。
ab
a.原子利用率低
b.产物难以分离
c.反应条件苛刻
d.严重污染环境
解析 本题考查有机物的推断与合成,涉及π键断裂、同分异构体的数目判
写出以
料制备
、
和 CH2
CH2 为原
合成路线流程图(须
用 NBS 和 AlBN,无机试剂和有机溶剂任用,
合成路线流程图示例见本题题干)。
[对点训练2] 一种药物中间体(H)的合成路线如下:
已知:①同一碳原子上连两个羟基不稳定,发生如下反应:
R—CHO+H2O;
②R—CHO+R1—CH2COOH
①某些醇或卤代烃的消去;
碳碳
②炔烃不完全加成;
双键
③烷烃裂化
①醛基氧化;
羧基
②酯、肽、蛋白质、羧酸盐的水解
(2)官能团的消除
①通过加成反应可以消除不饱和键(双键、三键、苯环);
②通过消去、氧化或酯化反应等消除羟基;
③通过加成或氧化反应等消除醛基;
④通过水解反应消除酯基、肽键、碳卤键。
(3)官能团的改变
炔烃
烯烃 、________及芳香烃的侧
链被酸性KMnO4溶液氧化,生成碳链缩短的羧酸或酮。
(3)成环反应
+H2O
①羟基酸酯化成环,如
______________;
+H2O
②氨基酸成环,如 H2NCH2CH2COOH
③二元羧酸成环,如
__________________________;

1、掌握烃及烃的衍生物的相互转化，以及有机合成和有机化工中的重要作用。

2、掌握常见官能团的检验方法，能正确进行有机合成的与推断的分析。

3、掌握常见官能团的引入方法和碳链变化的常用方法。

一、有机合成中的综合分析1、有机化合物相互转化关系（1）烃（2）芳香族化合物（3）烃的衍生物2、合成路线的选择①一元合成路线：③芳香化合物合成路线：（2）有机合成中常见官能团的保护①酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化，所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH 反应，把—OH 变为—ONa(或—OCH 3)将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为—OH 。

②碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HCl 等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。

③氨基(—NH 2)的保护：如在对硝基甲苯――→合成对氨基苯甲酸的过程中应先把—CH 3氧化成—COOH 之后，再把—NO 2还原为—NH 2。

防止当KMnO 4氧化—CH 3时，—NH 2(具有还原性)也被氧化。

3、碳架的构建（1）链的增长有机合成题中碳链的增长，一般会以信息形式给出，常见的方式如下所示。

①与HCN 的加成反应（2）链的减短①脱羧反应：R —COONa ＋NaOH ――→CaO △R —H ＋Na 2CO 3。

③水解反应：主要包括酯的水解、蛋白质的水解和多糖的水解。

④烃的裂化或裂解反应：C 16H 34――→高温C 8H 18＋C 8H 16；C 8H 18――→高温C 4H 10＋C 4H 8。

学&科网（3）常见由链成环的方法①二元醇成环②羟基酸酯化成环③氨基酸成环④二元羧酸成环4、有机合成中官能团的转化（1）官能团的引入（2）官能团的消去①通过加成反应消除不饱和键。

②通过消去反应、氧化反应或酯化反应消除羟基(—OH)。

③通过加成反应或氧化反应消除醛基(—CHO)。

④通过消去反应或水解反应消除卤素原子。

（3）官能团的转化①利用衍变关系引入官能团，如卤代烃水解取代伯醇(RCH2OH)氧化还原醛――→氧化羧酸。

3.有机合成中官能团的引入、消除及改变（1）官能团的引入
官能团
引入方法
碳卤键
烃、酚的取代；不饱和烃与、、、、 的加成；醇与氢卤酸 取代
羟基
烯烃与水加成；醛、酮与氢气加成；卤代烃___________________；酯的水解
在碱性条件下水解
。
小分子
3.通用高分子材料（1）塑料按塑料受热时的特征，可以将塑料分为热塑性塑料和热固性塑料，其结构特点比较如下：
第九章 有机化学基础
第41讲 有机合成与有机高分子材料
必备知识·强基固本
关键能力·核心突破
素养评价·真题演练
课标要求1.能对单体和高分子进行相互推断，能分析有机高分子的合成路线，能写出典型的加聚反应和缩聚反应的反应式。2.能举例说明塑料、合成橡胶、合成纤维的组成和结构特点，能列举重要的合成高分子化合物。3.认识有机合成的关键是碳骨架的构建和官能团的转化,了解设计有机合成路线的一般方法，体会有机合成在创造新物质、提高人类生活质量及促进社会发展方面的重要贡献。
强亲水
自主评价
1. 易错易混辨析（正确的打“√”,错误的打“ ”）
（1） 有机合成的主要任务是构建碳骨架和引入官能团。 ( )
√
（2） 高分子化合物都有固定的组成和结构，属于混合物。 ( )
×
（3） 溴乙烷经消去反应、加成反应、水解反应可得到乙二醇。 ( )
√
（4） 聚乙烯可用于包装食品，而聚氯乙烯不可用于包装食品。 ( )
有机合成中的一些常见信息（1）苯环侧链引入羧基，如 （ 代表与苯环相连的碳原子上有氢原子的烷基）被酸性 溶液氧化生成 ,此反应可缩短碳链。（2）卤代烃与氰化物反应，生成物再水解可以得到羧酸，这是加长碳链的常用方法。如 。

二、 正丁烷的构象
稳定性： 对位交叉式 > 邻位交叉式 > 部分重叠式> 全重叠式
室温时,对位交叉式约占70%，邻位交叉式 占30%，其他两种极少 。
三碳以上的烷烃应以锯齿形为最稳定。
10.1.5烷烃的物理性质
沸点：随碳原子数的递增,沸点依次升高。原子数相 同时,支链越多,沸点越低。支链增多时,使分子间的 距离增大,分子间的力减弱, 沸点降低。C1－C4烷烃 为气态,C5－C16为液态,C17以上的烷烃为固态。
3n+1 燃 烧
2 O 2
nC O 2+(n+1)H 2O+热 能 ( Q )
1 C 6H 14 + 92O 2
6C O 2 + 7H 2O + 4138K J/m ol
在一定条件下, 也可只氧化为一定的含氧化合物。
如:在KMnO4，MnO2或脂肪酸锰盐的催化作用下,小心 用空气或氧气氧化高级烷烃,可制得高级脂肪酸。
二、烷烃的同分异构
1.同分异构
-
加 到 链 对于端 CC 4H-1H 0,间 其可能的结构H 有：C H
H C
H C
H CH
H H H H 正H 丁烷 H (沸点H -0.5℃H )
HC C C CH
H
加 到 中 H间 碳 H CH -H间 H
HC
H C
H CH
H 间 间 - 3C -CH H2 C 2-H -C加 C3 HC HH 到 -H 3对C2 链 HC 异C H H 于3端 H 丁CH 2 C C 5烷H- H -1H CC H C H 22 可C H间 H 2(H 能-沸3 加加的C H H 点到C 到 正 C 结-H 链H H 中戊 1构3 3 0端C 间烷 -.C 有H 2C碳H b )2 三-.C H2 Cp -H 种-C 3 H间2 H 6 C .H 间- 1 H C ℃ 2 H H C 3 H C H 3 CH异 H 正 3 戊 戊 H CC烷 烷 H3Cb b H..p p 3 2 3 8 6

➢ 可在高分子主链构造中引入多种功能基：酯、醚、酰胺等
➢ 聚合反应前后旳体积收缩比乙烯基单体聚合小
8.2 环状单体开环聚合旳难易取决于两方面原因： ➢ 热力学原因
某些环烷烃转变为线形高分子时旳ΔG
单体
环丙烷 环丁烷 环戊烷 环己烷 环庚烷
环辛烷
ΔG
-22.1 -21.2 -2.2
1.4
-3.9
-8.2
在四氢呋喃等活性较低环醚单体旳聚合反应中，常加入少许活泼 三元环醚单体如环氧乙烷提升引起速率。此时引起反应首先经过活 泼单体形成二级或三级氧鎓离子活性种，再引起低活性旳单体聚合， 此时活泼单体可看作是引起增进剂。
（2）链增长反应
链增长反应为单体旳 O 对增长链旳三级环氧鎓离子活性中心旳 α- C旳亲核攻打反应。以四氢呋喃旳聚合为例：
以环氧乙烷为例，其阴离子开环聚合过程可示意如下：
链引起反应：
链增长反应 ：
链增长活性中心为烷氧阴离子。
环氧乙烷旳阴离子聚合体现出活性聚合旳特征，聚合产物旳数 均聚合度为：
X n C[M]0 [I]0
C:单体转化率
醇旳影响 某些金属烷氧化物和氢氧化物引起旳聚合反应体系中，常加入
适量旳醇： ➢ 溶解引起剂，形成均相聚合体系； ➢ 增进增长链阴离子与抗衡阳离子旳离解，增长自由离子浓度， 加紧聚合反应速度。 在醇旳存在下，增长链可和醇之间发生如下互换反应：
互换反应生成旳醇盐可继续引起聚合反应。
与链转移反应不同，互换反应生成旳端羟基聚合物并不是“死” 旳聚合物，而只是休眠种，可和增长链之间发生类似旳互换反应再 引起聚合反应：
经过互换反应，醇也可引起单体聚合，所以若无其他链转移反 应时，聚合产物旳数均聚合度为：
X n C[M]0 [I]0 [ROH]

1. Single StepStep Stages Notes Yield1 1.1C:Pt1.2R:H28 TOTAL PRODUCTS, Reactants: 1,Reagents: 1, Catalysts: 1, Steps: 1,Stages: 2Transformation:1.Carbon-Carbon Coupling at aSusceptible CarbonCASREACT ®: Copyright © 2013 American Chemical Society. All Rights Reserved. CASREACT contains reactions from CAS and from: ZIC/VINITI database (1974-1999) provided by InfoChem; INPI data prior to 1986; Biotransformations database compiled under the direction of Professor Dr. Klaus Kieslich; organic reactions, portions copyright 1996-2006 John Wiley & Sons, Ltd., John Wiley and Sons, Inc., Organic Reactions Inc., and Organic Syntheses Inc. Reproduced under license. All Rights Reserved.2. Single StepStep Stages Notes Yield11.1C:Ru, C:SiO 2, 700K1.2R:H 2, C:Ru, C:SiO 2, 373K13% overall yield, solid-supported catalyst, Reactants: 1, Reagents: 1,Catalysts: 2, Steps: 1, Stages: 2Transformation:1.Carbon-Carbon Coupling at aSusceptible CarbonCASREACT ®: Copyright © 2013 American Chemical Society. All Rights Reserved. CASREACT contains reactions from CAS and from: ZIC/VINITI database (1974-1999) provided by InfoChem; INPI data prior to 1986; Biotransformations database compiled under the direction of Professor Dr. Klaus Kieslich; organic reactions, portions copyright 1996-2006John Wiley & Sons, Ltd., John Wiley and Sons, Inc., Organic Reactions Inc., and Organic Syntheses Inc. Reproduced under license. All Rights Reserved.3. Single StepStep Stages Notes Yield1 1.1C:AlBr3, C:NaBr, rt → 110°C;2 h, 110°C;110°C → 200°C; 0.5 h, 200°Celectrochemical, gas phase, reaction runin an autoclave, overall yield of cis- andtrans-1,3-dimethylcyclohexane is 38%,overall yield of isobutane and 2-methylbutane is 12, Reactants: 1,Catalysts: 2, Steps: 1, Stages: 1Transformation:1.Carbon-Carbon Coupling at aSusceptible Carbon24% / - / - / 4%/ 7% / 5% / 7%/ - / -Experimental ProcedureExemplary example II. 62.32 g of AlBr3 and 10.31 g of NaBr were weighed, mixed and heated to110°C under protective gas. The solution was electrolyzed for two hours with 0.08 A (two W-electrodes), where simultaneously 20 ml/min of methane was passed through the melt. Subsequently,the melt was heated to 200°C and purged with argon for 30 minutes. The product gas mixture wascollected and contained 12% isobutane and 2-methyl butane, 88% cyclic alkanes, especiallymethylcyclohexane (24%), 1,3-dimethylcyclohexane (cis and trans) (38%), 1,2-dimethylcyclohexane(4%), 1,3,5-trimethylcyclohexane (7%), 1,1,3-trimethylcyclohexane (5%), 1,2,4-trimethylcyclohexane(7%) (percentages related to the total amount of hydrocarbon).CASREACT ®: Copyright © 2013 American Chemical Society. All Rights Reserved. CASREACT contains reactions from CAS and from: ZIC/VINITI database (1974-1999) provided by InfoChem; INPI data prior to 1986; Biotransformations database compiled under the direction of Professor Dr. Klaus Kieslich; organic reactions, portions copyright 1996-2006 John Wiley & Sons, Ltd., John Wiley and Sons, Inc., Organic Reactions Inc., and Organic Syntheses Inc. Reproduced under license. All Rights Reserved.。

Br
H
C6H5
② CH3OCH CH2 > CH3OCHCH2+ ( CH3OCH CH2
H
H
H
CH3O CHCH3 )
氧原子未共用电子对的离域，使正电荷分散而体系稳定性增加。
第五章习题答案
一．简答题 答案：乙炔中碳原子以 SP 杂化，电负性较大；乙烯重碳原子以 SP2 杂化。Csp-H 键极性大于 Csp2-H。 2．判断下列两对化合物哪个更稳定，并简述理由： 答案：
H
CC
答案： Cl
H
3．答案：
4.答案：CH3C CMgBr + C2H6
H3C H
5.答案：
CH3
CH3 Br H ，H
H+ Br
CH3
6.
H
C2H5
CC
答案：H3C H
7.答案：
CH3 H Br Br H
CH3
CH3CH2C CNa
8. 答案：CH3CH2CH2CHO 9. 答案：H2C CH CHBr CH3
【MeiWei_81 重点借鉴文档】
【MeiWei_81 重点借鉴文档】
H+
+
+
-H+
五．合成题
1.无机试剂可任选，由乙炔为唯一碳原料，合成顺-3-己烯.
参考答案：
CH CH
Na liq. NH3
NaC CNa
NaC CNa + 2C2H5Br
C2H5-C C-C2H5
Lindlar/H2
C2H5-C = C-C2H5
三、用化学方法鉴别下列化合物：
答案：1-戊烯能使 KMnO4/稀褪色并有气泡。 2-戊烯能使 KMnO4/稀褪色且没有气泡。 环戊烷不能与 KMnO4/稀发生反应，可与烯烃区别开来。

高分子科学教程(第二版)—高分子物理部分第7章 聚合物的结构 P2371.试述聚合物的结构特点2.简述聚合物的结构层次答：高分子结构的内容可分为链结构与聚集态结构两个组成部分。

链结构又分为近程结构和远程结构。

近程结构包括构造与构型，构造是指链中原子的种类和排列、取代基和端基的种类、单体单元的排列顺序、支链的类型和长度等。

构型是指某一原子的取代基在空间的排列。

近程结构属于化学结构，又称一级结构。

远程结构包括分子的大小与形态、链的柔顺性及分子在各种环境中所采取的构象。

远程结构又称二级结构。

聚集态结构是指高分子材料整体的内部结构，包括晶态结构、非晶态结构、取向态结构、液晶态结构以及织态结构。

前四者是描述高分子聚集体中的分子之间是如何堆砌的，又称三级结构。

织态结构则属于更高级的结构。

3．写出聚异戊二稀的各种可能的构型和名称（只考虑头－尾键接方式）。

解：（1）1，2－聚合：全同立构1，2－聚异戊二稀；间同立构1，2－聚异戊二稀；无规立构1，2－聚异戊二稀。

（2）3，4－聚合：全同（间同，无规）立构－聚3，4－聚异戊二稀。

（3）1，4聚合：顺式（反式）1，4－聚异戊二稀。

注意：一般来说，顺式、反式聚合都是在特定的催化剂下进行的，当催化剂一定时，产物结构就一定，所以不存在无规的几何异构体。

4．已知聚乙烯试样的聚合度为4105⨯，C-C 键长为0.154nm ，键角为109.5︒，试求：（1）若把聚乙烯看作自由旋转链时的聚乙烯试样的均方末端距；（2）若聚乙烯的末端距符合高斯分布时聚乙烯试样的平均末端距和最可几末端距。

解：54101052=⨯⨯=n ；nm l 154.0=； 5.109=θ（1）22522222.4743)154.0(10225.109cos 15.109cos 1cos 1cos 1nm nl nl nl r =⨯⨯==+-⋅=+-⋅=θθ （2）由于聚乙烯的末端距符合高斯分布，因此它应该是自由结合链)(87.44154.014159.33108385nm l n r =⨯⨯⨯=⋅=π)(76.39154.03102325nm l n r =⨯⨯=⋅=*注意：末端距复合高斯分布的链为高斯链，自由结合链和等效自由结合链都是高斯链。

构稳定性的关系、与碳正离子稳定性的关系、与自 由基稳定性的关系上和 在反应中间体能量以及反应取向方面上的应用）。
3. 二烯炷的双烯合成即Diels-Alder反应及其在合成环状化 合物上的应
用。
4. 双烯合成反应的活性比较。（双烯体共轭碳上有给电子 基、亲双烯
体有吸电子基时双烯合成反应的活性增大）
8
c.五元以上环的环烃，无此反应。 注：环烷烃虽可加成但不能被一般氧化剂氧化，如KMnO4。
烯烃8 a. H2SO4,室温下烯烃溶于浓硫酸。（除去烷烃中的烯烃） b. Br2-CCl4溶液，室温下烯烃使其褪色。 c. KMnO4酸性溶液，室温下烯烃使其褪色。 d. 共轭二烯烃除用上述方法外，可加顺丁烯二酸酐在
有机化学复习提纲
1
（基本知识
结构 同分异构：碳架异构、官能团异构 ...... 立体异 构：构象异构、顺反异构、对映异构
有机化学
命名 普通命名法、衍生物命名法、系统命名法
物理性质：沸点、熔点、溶解度 .
性质 化学性质：（据结构推测、记忆）
定性鉴定各类有机物 分离纯化各类有机物 〔应用 推测各类有机物结构
（旋光方向、比旋光度、化学活性不同，其余均相同）
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顺反异构顺反异构的判断：
① 有限制C-C键旋转的因素。
② 同碳连有不相同的原子或原子团。
1. 1,2-二氯丙烯有无顺反异构，若有，用Z、E构型命名。
Z-1,2-二氯丙烯
E-1,2-二氯丙烯
2.判断2-甲基-1-氯-1-丙烯有无顺反异构，若有，用Z、E 构型命名。
14. 重氮盐的重氮基被氢原子取代（作为去硝基、去氨基 的反应）
及其在反定位规律合成上的应用。
15. 重氮盐的重氮基被羟基、卤原子、氰基取代的反应及 其在合成