催化裂化汽油吸附脱硫技术专利分析

催化裂化.催化裂解、催化重整.加氢精制与裂解.芳桂抽提技术总结DCC （催化裂解）DCC的操作有两种不同的方式：最大量生产丙烯（工型）以及最大量生产异构DCC-I510-5S0 'C伟创石油化工设计有限公司,如有问题请加qql503261405中国石化石油化工科学研究院达到60%目前国内已经开匚生产的MCC有两套，还有一套装置年内也要开匸。

上海河图石化丄程有限公司的技术•简单地说多产烯烧并不准确•汽油提升管主要功能是将催化汽油中的r⅛碳烯烧转换成低碳烯烧•提r⅛液化气产址和碳三、碳四烯烧收率。

另一个功能是汽油沉降湍的待生催化剂循环至重油提升管降低催化剂温度从而提r⅛重油提升管的剂油比。

山东齐旺达集团海仲石化有一套60万吨的HCC.生产液化气.干气、轻芳烧、中芳烧联产芳烧的催化裂化技术（MCC）以重油加石脑油进料，联产丙稀.芳烧（苯、甲苯和二甲苯）和溶剂油~~DCC工艺是常规FeC操作与蒸汽裂解的组合。

其工艺条件比FCC苛刻，深度催化装化（DCC）匚艺又称催化裂解工艺，它可看作是常规FCC操作与蒸汽裂解的组合。

DCC装宜在538-582Γx 10%-30%蒸汽条件下操作，而FCC装宜在 493~549<∖ 1%~3%蒸汽条件下操作。

DCC操作采用分子筛催化剂选择性地生产丙烯、乙烯和富芳烧石脑油。

该技术最大址生产丙烯（工型）使用RlPP开发的专利沸石催化剂QCC（匸型）丄艺可生产20%丙烯,而FCC匸艺的丙烯产率为5%左右.MGG J：艺也是RIPP研究开发的一项藝产液化气和汽汕的催化转化工艺,采用具有特殊反应性能的RMG催化剂,在反应温度DCC-I 510-580、C DCe-II500-530 'C反应压力0.15 - 0.35MPA的条件下，丙烯产率可达9%（质）.RIPP在DCC和MGG丄艺的基础上开发f MlO工艺,该匸艺可最大量生产界构烯烧和商辛烷值汽油,兰炼釆用MK）工艺后，丙烯产率达Iwo（质）,异丁烯和异戊烯的产率可达10%（质）∙RIP],与长炼合作开发了以一 1助气剂,以一 1助气剂具有强度高,适应性强,产气量大,气体烯炷度和异构化程度高及汽油辛烷值增加的特点,长炼两套頊油催多）•但前者不产汽油.重油加石脑油重油（减压馆分油.焦化抽油.常圧渣油.以及减压饰分油掺减压渣油）■也可加I •轻油（石脑汕、柴油以及C4、CS轻烧）因产乙烯较少，基本改为CPP工艺，这样同时产乙烯和丙烯1、丙烯（产率20%）为主的气体烯矩（含乙烯较少八2.兼产∣⅛辛烷值优质汽油？芳烧多少?4、液化气？5、焦炭？丙烯20. 5%乙烯6・1丁烯11. 3%,其中另一•种为非质子酸中心•(即L酸中心)。

科技资讯科技资讯S I N &T NOLO GY I NFORM TI ON2008N O.07SCI EN CE &TECHN OLOG Y I NFOR M A TI O N学术论坛近年来,大量的FC C 再生器烟气,由于其含有大量的S O X 、NO X 、颗粒物及C O 等,已经成为重要的空气污染源。

据估计[1],炼油厂排放的SO X 约占其总排放量的6%～7%,而催化裂化所排放的S O X 就占5%左右。

减少炼油厂S O X 的排放正受到前所未有的关注。

环保的压力迫使其排放量越来越低,而由于高硫原料的比重不断增加,其在烟气中的浓度不断增加,因此此必须加以控制。

美国的烟气排放标准为,每燃烧1000kg 的焦炭允许排放25g 二氧化硫和1kg 颗粒。

欧洲的烟气排放标准为新建F CC 装置烟气ρ(SO 2)为20～150m g/m 3,颗粒含量为10～30m gm 3。

随着对环境保护要求日益严格,我国的催化裂化装置也将面临着烟气排放的限制。

烟气脱硫技术主要分为干法、半干法烟气脱硫技术和湿法烟气脱硫技术,本文了主要对国内外几种典型的FCC 烟气脱硫技术的应用现状及其发展进行了综述。

1干法、半干法洗涤干法工艺使用某干粉作吸收剂,半干法工艺使用某种湿的吸收剂但做成一种干粉来用,吸收剂通过颗粒回收系统进行回收。

干法和半干法工艺优点是不降低排气温度,扩散效果好,没有水污染处理问题。

缺点是其吸附反应仅在固体表面进行,而内部反应时间长,要求具备大型吸附塔,并需要大量吸附剂。

Engel har d 公司开发的脱SO x 工艺(E SR )是一种干法工艺,采用干燥固体流化床,S O x 脱除率达95％以上。

固体物料可完全再生,E SR 吸附器为一稀相提升管,其中烟气与再生固体吸附剂接触,待生固体吸附剂在鼓泡床中用燃料气进行再生。

ESR 工艺的优点是投资较低,操作费用低[2]。

2湿法烟气脱硫技术2.1E D V 烟气脱硫技术Bel co 公司开发的ED V 湿法洗涤技术[3],从1994年开始工业应用以后,已显示出其优异的操作性和可靠性。

S －Zorb 催化裂化汽油吸附脱硫技术顾兴平（中国石化上海石油化工股份有限公司炼油部，200540）摘要：目前我国炼油工业面临原料劣质化和石油产品质量升级的双重压力，发展加氢技术是降低汽油硫含量最为有效的手段之一。

文章介绍了S －Zorb 汽油吸附脱硫技术的工艺流程、反应机理和技术特点，指出中国石化上海石油化工股份有限公司采用具有脱硫率高、辛烷值损失小、操作费用低的S －Zorb 汽油吸附脱硫技术是切实可行的。

关键词：S －Zorb汽油加氢技术清洁汽油文章编号：1674－1099（2012）03－0059－04中图分类号：TE626.21文献标识码：A收稿日期：2012-04-12。

作者简介：顾兴平，男，1972年4月出生，1993年毕业于江苏石油化工学院石油加工专业，目前从事炼油工艺管理工作。

汽油吸附脱硫技术采用吸附的方式，使汽油与具有特殊结构的吸附剂充分接触，将汽油中的硫醇、二硫化物、硫醚和噻吩类硫化物吸附至吸附剂上，从而降低汽油中的硫含量。

由于该技术具有设备投资低、脱硫率高、不耗氢及吸附剂价格较低等优点，已成为国内外各大石油公司研究与开发的重点课题之一。

S －Zorb 工艺是美国康菲公司开发的一种反应吸附脱硫工艺，它将流化床反应器和连续再生技术相结合，并成功应用于催化裂化汽油和柴油的脱硫，是目前工业化应用较广的吸附脱硫技术。

与传统加氢脱硫技术相比，S －Zorb 技术具有辛烷值损失小、抗爆指数损失小（≤0.5）、氢耗低、液体收率高（碳五以上液体组分的收率＞99.2%）、脱硫率高及产品硫含量低（＜10μg /g ）等优点，完全能够满足生产欧IV 及以上标准汽油的需要，在清洁汽油生产中凸显技术优势。

1S －Zorb 汽油吸附脱硫技术简介1.1反应机理由于S －Zorb 脱硫技术是基于吸附作用原理，与加氢脱硫有着本质的区别，在加氢过程中很难脱除的含硫化合物在S －Zorb 脱硫过程中很容易被脱除。

S-Zorb催化汽油吸附脱硫装置工艺技术简介兰州石化职业技术学院曹海锋S-Zorb 是由ConocoPhillips（COP）公司开发的，主要用于催化汽油的脱硫。

S-Zorb催化汽油吸附脱硫装置工艺技术，能以较低的辛烷值损耗生产在10ppm以下的低硫汽油，一般加氢难以脱去的噻吩类硫，该工艺较易脱除。

该技术从吸附剂的开发至今约10年。

1998年COP开始研制S-Zorb吸附剂，同期开始研究S-Zorb工艺技术，1999年吸附剂实现工业化，并建成中试实验装置，2001年4月Borger炼油厂工业示范装置开工。

2007年中国石化公司整体收购了S-Zorb工艺技术，对该专利技术具有完全拥有权。

目前在全球采用该技术已经建成投产共14套装置，其中美国6套，中国石化8套。

S-Zorb技术基于吸附作用原理对汽油进行脱硫，通过吸附剂选择性地吸附汽油中硫醇、二硫化物、硫醚和噻吩类等含硫化合物的硫原子而达到脱硫的目的,然后对吸附剂再生,使其变为二氧化硫进入再生烟气中,烟气再去硫磺或碱洗。

在S-Zorb 过程中有六步主要的化学反应：（1）硫的吸附（2）烯烃加氢（3）烯烃加氢异构化（4）吸附剂氧化（5）吸附剂还原（6）尾气中和。

前三个反应在反应器中进行，第四个反应在再生器内进行，第五个反应在还原器内进行（1）硫的吸附吸附剂有镍及氧化锌两种成分在脱硫过程中先后发挥作用，氧化锌与硫原子的结合能力大于镍。

因此，镍将汽油中的硫原子“拽”出来后，硫原子即与氧化锌发生反应，生成硫化锌。

自由的镍原子再从汽油中吸附出其它硫原子。

反应器内发生的脱硫反应主要机理如下：R-S + Ni + H 2 -------→ R-2H+ NiS + H2ONiS + ZnO + H 2 -------→ Ni + H2O+ZnS该反应需在气态氢存在的条件下进行。

（2）发生在再生器内的氧化反应氧化反应可以脱除吸附剂上的硫，同时使吸附剂上的镍和锌转变成氧化物的形式。

石油化工催化裂化技术的工艺优化分析发布时间：2023-03-03T08:56:47.868Z 来源：《科技新时代》2022年第20期作者：王中亮杨立志[导读] “三油并轨”政策的实施和车用柴油标准的升级将进一步减少污染物的排放王中亮杨立志中国石油哈尔滨石化公司第二联合车间 150056摘要：“三油并轨”政策的实施和车用柴油标准的升级将进一步减少污染物的排放，保护环境，并推动发动机企业技术进步和炼油企业转型升级。

例如，车用柴油国Ⅵ质量标准要求大幅降低柴油的硫含量和多环芳烃含量，这将使催化裂化柴油（ＬＣＯ）占比较高的炼油企业面临巨大技术经济挑战。

这是因为ＬＣＯ的总芳烃质量分数为５０％～７０％，且双环芳烃占比很大，为总芳烃的４０％～６０％；同时ＬＣＯ的硫、氮等杂质含量高、十六烷值低，难以直接作为柴油馏分，必须进一步深入加工才能满足国Ⅵ柴油质量标准的要求。

ＬＣＯ深加工技术主要有加氢精制、加氢改质等技术。

通过加氢，可以脱除ＬＣＯ中的硫和氮元素，但ＬＣＯ加氢过程需要高苛刻度的工况条件，氢耗高、操作成本高、经济效益差。

同时，随着消费柴汽比的不断下降，炼油企业间的竞争不断加剧，为ＬＣＯ加工路线的选择带来巨大挑战。

因此，探寻最优ＬＣＯ加工路径，实现低成本提升ＬＣＯ经济价值成为研究热点。

关键词：催化裂化；低辛烷值汽油；辛烷值引言我国FCC汽油为商品汽油的主要组分，其在商品汽油中的比例达70%以上，无论目前还是可预见的未来，FCC汽油在炼油厂中的重要地位不容置疑。

FCC汽油性质明显优于热裂化汽油，而且，稳定性要比热裂化汽油高得多，各种烃类在FCC汽油中大致分为正构烷烃约5%，异构烷烃在25%~33%之间，环烷烃在6%~12%之间，烯烃在33%~46之间，芳烃在16%~22%之间。

高辛烷值汽油能够提高发动机的功率和热效率，提高汽油辛烷值已经成为各汽油生产单位的主要努力方向。

粗汽油作为终止剂在催化裂化装置上进行工业应用已经取得了不错的效果，能够抑制氢转移二次反应和减少热裂化反应，提高重油催化裂化的轻质油和液化气收率，降低干气和焦炭产率。