高分子化学复习题——填空题精选汇编
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《高分子化学》课程试题班级学号姓名一、名词解释〔共10分,每题2分〕⒈聚合物的无规降解⒉体型缩聚反响⒊乳化剂⒋反响程度⒌动力学链长得分二、填空题〔将正确的答案填在以下各题的横线处〕( 每空1 分,总计24分) ⒈自由聚合的特征、和等。
⒉自由基共聚合的意义是、。
⒊表征乳化剂性能的指标是、和。
⒋阴离子聚合的引发体系有、和。
⒌某些聚合物按大分子主链中含的特征基团可命名为、、和聚合物等。
⒍根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序,共聚物分、、、四类。
7、高分子化合物根据大分子链的元素种类可分为、和元素有机化合物等三类。
8、合成尼龙66的单体是和。
得分三、简答题〔共20分,每题5分〕⒈乳化剂不参加聚合反响,但它的存在对聚合反响有很大影响,为什么?⒉什么叫聚合物相对分子质量的多分散性?⒊何谓自动加速现象?并解释产生的原因。
⒋无规降解与聚合物结构有何关系? 举例说明哪些聚合物容易发生无规降解?写出PE无规降解的化学反响方程式?四、计算题 〔共40分〕⒈ (10分)醋酸乙烯在60℃以偶氮二异丁腈为引发剂进行本体聚合,其动力学数据如下:d k =1.16×10-5s -1,p k =3700 L ·(mol ·s)-1,t k =7.4×107 L ·(mol ·s)-1,c (M)=10.86mol/L ,c (I)=0.206×10-3mol/L ,C M =1.91×10-4,偶合终止占动力学终止的90%,试求所得聚醋酸乙烯的n X 。
⒉ (15分) 苯乙烯〔M 1〕与丁二烯〔M 2〕在5℃下进行自由基乳液共聚合时,其1r =0.64,2r =1.38。
:苯乙烯和丁二烯的均聚链增长速率常数分别为49.0和25.3 L ·(mol ·s)-1。
请:〔1〕计算共聚时的链增长反响速率常数。
〔2〕比拟两种单体和两种链自由基的反响活性的大小。
得分得分《高分子化学》课程试题一、基本概念(共 15 分,每小题 3 分)⒋ 动力学链长⒌ 引发剂半衰期二、填空题(将正确的答案填在下列各题的横线处)( 每空 1 分,总计 20 分)⒈ 自由聚合的方法有本体聚合、溶液聚合、乳液聚合和悬浮聚合。
⒉ 逐步聚合的方法有熔融缩聚、溶液缩聚、固相缩聚和界面缩聚。
⒊聚氨酯大分子中有、、和基团。
⒋ 聚合反应按反应机理可分为连锁聚合、逐步聚合、开环聚合和聚合物之间的化学反应四类。
⒌ 聚合物按大分子主链的化学组成碳链聚合物、杂链聚合物、元素无机聚合物和元素有机聚合物四类。
三、简答题(共 20 分,每小题 5 分)⒈ 乳液聚合的特点是什么?⒊ 什么叫自由基?自由基有几种类型?写出氯乙烯自由基聚合时链终止反应方程式。
四、(共 5 分,每题 1 分)选择正确答案填入( )中。
⒈自由基共聚合可得到( 1 4 )共聚物。
⑴ 无规共聚物⑵ 嵌段共聚物⑶ 接技共聚物⑷ 交替共聚物⒉为了得到立构规整的 PP,丙烯可采用( 4 )聚合。
⑴ 自由基聚合⑵ 阴离子聚合⑶ 阳离子聚合⑷ 配位聚合⒊工业上为了合成聚碳酸酯可采用( 1 2 )聚合方法。
⑴熔融缩聚⑵界面缩聚⑶溶液缩聚⑷固相缩聚⒋聚合度基本不变的化学反应是( 1 )⑴PVAc 的醇解⑵聚氨酯的扩链反应⑶高抗冲 PS 的制备⑷环氧树脂的固化⒌表征引发剂活性的参数是( 2 4 )⑴k p (⑵t1/2 ⑶k i ⑷k d五、计算题(共 35 分,根据题目要求计算下列各题)⒈(15 分)用过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂,60℃研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。
已知:C (偶合终止系数)=0.15; D (歧化终止系数)=0.85; f =0.8;k p=3.67×102 L/ mol.s;k d=2.0×10-6 s-1;k t=9.30×106 L/ mol.s;c(I)=0.01 mol / L;C M=1.85×10-5;C I=2×10-2;甲基丙烯酸甲酯的密度为 0.937 g./ cm3;。
《高分子化学》题集一、选择题(每题2分,共20分)1.下列哪项不是高分子化合物的特征?A. 高分子量B. 复杂的结构C. 固定的熔点D. 良好的机械性能2.聚合反应中的单体是指什么?A. 反应物中的小分子B. 聚合后的大分子C. 催化剂D. 溶剂3.下列哪项是高分子链的基本结构单元?A. 单体B. 聚合物C. 重复单元D. 链段4.聚合反应可以分为哪两大类?A. 加成聚合和缩合聚合B. 自由基聚合和离子聚合C. 链式聚合和逐步聚合D. 均聚和共聚5.下列哪项是逐步聚合的特点?A. 单体瞬间转化为聚合物B. 聚合过程中无小分子副产物生成C. 反应速率与单体浓度无关D. 聚合物链逐步增长6.自由基聚合的引发剂主要有哪几类?A. 热引发剂和光引发剂B. 酸引发剂和碱引发剂C. 氧化还原引发剂D. 所有选项都是7.下列哪项是高分子材料的老化现象之一?A. 塑化B. 硬化C. 龟裂D. 溶解8.聚氯乙烯(PVC)是由哪种单体聚合而成?A. 乙烯B. 氯乙烯C. 苯乙烯D. 丙烯酸9.下列哪项不是高分子材料的加工方法?A. 挤出成型B. 注射成型C. 压延成型D. 水解成型10.下列哪项是高分子溶液的特性?A. 溶液呈真溶液状态B. 溶液黏度较大C. 溶液具有丁达尔效应D. 溶液易于分离二、填空题(每题2分,共14分)1.高分子化合物根据其来源可以分为天然高分子化合物和______。
2.聚合反应中,由单体形成聚合物的过程通常伴随着______的释放。
3.自由基聚合的链转移反应会导致聚合物的______下降。
4.聚合物的______是指聚合物分子链的柔顺性,它与聚合物的加工性能和使用性能密切相关。
5.高分子材料的______是指材料在长期使用过程中,由于环境因素的作用而发生性能逐渐变坏的现象。
6.聚苯乙烯是一种典型的______聚合物,其分子链由苯乙烯单体通过加成聚合而成。
7.高分子材料的共混改性是指将两种或多种高分子材料通过物理或化学方法混合,以改善材料的______。
得分一、选择题(在每个小题四个备选答案中选出一个正确答案,填在题末的括号中)(本大题共 5 小题,每题 2 分,总计 10 分)1、丁二烯配位聚合可制得( )种立体规整聚合物。
课 A. 6 B.4 C.5答案( B )2、在自由基聚合反响中,链自由基对过氧化物的( )是其引起剂效率降低的主要原由程 名 A. 障蔽效应 B. 自加快效应 C. 共轭效应 D. 引诱分解答案( D ) 称 3、丁二烯( e=-1.05 )与( )最简单发生交替共聚:装A. 苯 乙 烯 ( )B. 氯 乙 烯 ( 0.20 )C. 丙 烯 腈 (0.6)D. 马 来 酸 酐 (2.25)答案( D )4、不需要引起剂的聚合方法是( )。
A. 热引起聚合B. 光聚合C. 光敏聚合D.热聚合答案( D )班5、常用于保护单体的试剂是()3D.对苯二酚答案( D )级:得分二、观点简答(本大题共10 小题,每题 2 分,总计 20 分)订学 1、半衰期——引起剂分解一半所需要的时间号2、聚合度——均匀每个大分子的中重复单元的数量□□□ 3、数均分子量——均匀每摩尔大分子拥有的质量□□ 4、引诱期——阻聚剂使聚合反响推延的时间□□ 5、阻聚剂——能耗费自由基阻挡聚合或推延聚合反响的试剂□线姓 6、凝胶点——聚合反响中出现凝胶的临界反响程度名:7、竞聚率——自增添与交替增添的速率常数之比8、重复单元——聚合物中重复连结的构造单位9、溶液聚合——单体在溶液中进行的聚合反响10、单体链转移常数——单体的链转移反响速率常数与增添反响速率常数之比三、填空题(本大题共 9 小题,每个空 1分,总计 20 分)得分第1页共 4 页1、某一聚合反响,单体转变率随反响时间的延伸而增添。
它属于 ( 连锁) 聚合反响。
2、偶氮二异丁腈在高分子合成中是( 引起) 剂, FeCl3是高效(阻聚剂)用于测定聚合反响速率。
3、氧在高温时是 ( 引起) 剂;在低温时是 ( 阻聚) 剂。
学习-----好资料一、填空题1. 聚合物有两个分散性,是相对分子质量多分散性和聚合度多分散性。
2. 聚合反应按机理来分逐步聚合和连锁聚合两大类,如按单体与聚合物组成差别分为加聚反应、缩聚反应和开环反应。
3.阻聚和缓聚反应的本质:链自由基向阻聚剂和缓聚剂的链转移反应,可能生成没有引发活性的中性分子,也可能是活性低的新自由基。
两者的区别是程度上的不同,前者使聚合反应完全终止,后者只是使聚合反应速度降低。
4. 在自由基聚合中,具有能同时获得高聚合和高相对分子质量的实施方法有乳液聚合5.乳液聚合的特点是可以同时提高相对分子质量和反应速率,原因是:乳化剂浓度对聚合反应速率和聚合度的影响是一致的,对乳化程度的强化而可以同时达到较高的聚合速率和聚合度的目的。
6.合成高聚物的几种聚合方法中,能获得最窄的相对分子质量分布的是阴离子聚合7. 线形缩聚的核心问题是相对分子质量的影响因素和控制;体形缩聚的关键问题是凝胶点的控制。
所有缩聚反应共有的特征是逐步特性8.在自由基聚合和缩聚反应中,分别用单体的转化率和反应程度来表征聚合反应进行的深度。
9. 线形缩聚相对分子质量的控制手段有加入单官能团的单体,进行端基封锁和控制反应官能团加入的当量比。
10.所谓的配位聚合是指采用的引发剂是金属有机化合物与过渡化合物的络合体系,单体在聚合反应中通过活性中心进行配位而插入活性中心离子与反离子之间,最后完成聚合过程。
所谓的定向聚合是指指能够生成立构规整性聚合物为主(>=75%)的聚合反应。
11.自由基聚合的特征慢引发、快增长、速终止。
阳离子的聚合特征是快引发、快增长、难终止、易转移。
阴离子的聚合特征是快引发、慢增长、易转移、无终止。
12.自由基聚合的实施方法有本体聚合、悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合。
逐步聚合的实施方法溶液聚合、界面聚合、熔融聚合。
13.用动力学推导共聚组成方程时做了五个假定,分别是等活性理论、稳态、忽略链转移、双基终止、无解聚反应和无前末端效应。
高分子化学复习试题及答案解析高分子化学练习及解答一、名词解释1.凝胶化现象:多官能团单体聚合到某一程度,开始交联,粘度突增,气泡也难上升的现象。
2.多分散性:合成聚合物总是存在一定的分子量分布,常称作多分散性。
3.玻璃化温度:非晶态热塑性聚合物在玻璃态下受热转变成高弹态时的转变温度。
4.自由基聚合:自由基成为活性种,打开烯类的π键,引发聚合,成为自由基聚合。
5.胶束成核:难溶于水的单体其短链自由基只增长少数单元(<4),就被沉析出来,与初级自由基一起被增溶胶束捕捉,引发其中的单体聚合而成核,即所谓胶束成核。
6.加聚:稀类单体π键断裂而后加成聚合起来的反应。
7.缩聚反应:是官能团单体多次缩合成聚合物的反应,除形成缩聚物外,还有水、醇、氨或氯化氢等低分子副产物产生。
8.接枝共聚物:主链由某一种单元组成,支链则由另一种单元组成。
9.竞聚率:是指单体均聚和共聚链增长反应速率之比。
10.均相成核:溶于水中的单体引发聚合形成短链自由基,多条这样亲水性较大、链较长的短链自由基相互聚集在一起,絮凝成核的现象。
11.定向聚合:定向聚合指单体经过定向配位、络合活化、插入增长等形成立构规整(或定向)聚合物的过程12.开环聚合:环状单体σ -键断裂而后开环、形成线性聚合物的反应,称作开环聚合。
13.共聚合:由两种或两种以上单体共同聚合,生成同一分子中含有两种或两种以上单体单元的聚合物的反应。
14.化学计量聚合:阴离子的活性聚合由于其聚合度可由单体和引发剂的浓度定量计算确定,因此也称为化学计量聚合。
15.嵌段共聚物:是将两种或两种以上性质不同的聚合物链段连在一起制备而成的一种特殊聚合物,每一锻炼可长达至几千结构单元。
16.种子乳液聚合:将少量单体在有限的乳化剂条件下先乳液聚合成种子胶乳(50-100nm),然后将少量种子胶乳(1%-3%)加入正式乳液聚合的配方中,种子胶粒被单体所溶胀,继续聚合,使粒径增大的过程二、填空题(共20分,每空1分)1.按单体-聚合物结构,聚合反应可分为缩聚、加聚、开环聚合三大类;而按聚合机理,则另分成为逐步聚合和连锁聚合两大类。
一.名词解释1.热塑性高聚物在熔融状态下塑化, 冷却后定型, 再加热又形成一个新的形状, 如此反复若干次, 从结构上看, 没有大分子链的严重断裂,其性质也不会发生显著变化, 这样的高聚物成为热塑性高聚物.2.聚合度聚合物中重复结构单元重复次数称为聚合度.3.单体带有某种官能团、并具有聚合能力的低分子化合物, 或能形成高分子化合物中结构单元的原低分子化合物称为该聚合物的单体.4.重复结构单元重复组成高分子分子结构的最小的结构单元。
5.阻聚剂和缓聚剂有些物质能与初级自由基及增长自由基反应,生成非自由基或活性过低而不能增长的自由基,使聚合反应受到抑制。
. 根据抑制程度可将这些物质分为: 阻聚剂: 能终止所有自由基并使聚合反应完全停止到这些物质耗尽为止。
缓聚剂: 只能终止一部分自由基而使聚合速率降低。
这两类物质的作用,只有程度不同而非本质区别。
6.高分子化合物也叫聚合物分子或大分子,具有高的相对分子量,其结构必须是由多个重复单元所组成,并且这些重复单元实际上或概念上是由相应的小分子衍生而来。
高分子化合物或称聚合物,是由许多单个高分子(聚合物分子)组成的物质.7.结构单元构成高分子链并决定高分子结构以一定方式链接起来的原子组合称为结构单元。
8.单体单元聚合物中具有与单体相同化学组成而不同电子结构的单元称为单体单元.9.通用塑料通用塑料指产量大, 成本低和应用广泛的一类塑料.10.工程塑料广义地说, 工程塑料是作为工程材料或结构材料的塑料; 狭义地说, 一般是指具有某些金属性能, 能承受一定外力作用, 并有良好的机械性能和尺寸稳定性, 以及在较高或较低温度下仍能保持其优良性能的塑料.11.均聚物由一中单体进行的缩聚反应称为均缩聚12.混聚物由两种带不同官能团的单体进行的缩聚反应称为混缩聚.13.共聚物由两种或两种以上单体进行的, 并能形成两种或两种以上重复单元的缩聚反应称为共缩聚14.平衡缩聚和非平衡缩聚平衡缩聚通常指平衡常数小于103的缩聚反应.非平衡缩聚通常则指平衡常数大于103从缩聚反应或基本不可逆的缩聚反应.15.反应程度和转化率反应程度指反应了的官能团数与起始官能团数之比.转化率指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比.16.聚合物的多分散性聚合物是由一系列分子量(或聚合度)不等的同系物高分子组成这些同系物高分子之间的分子量差为重复结构单元分子量的倍数,这种同种聚合物分子长短不一的特征称为聚合物的多分散性.17.本体聚合是单体本身在不加溶剂以及其它分散剂的条件下,由引发剂或直接由光热等作用下(无引发剂)引发的聚合反应18.溶液聚合溶液聚合是将单体和引发剂溶于适当溶剂中,在溶液状态下进行的聚合反应。
1。
推导自由基聚合动力学方程使用时用了三个基本假设,分别是:稳态、等活性、聚合度足够大且链转移无影响。
如果Rp对[l]的反应级数为0.8,说明兼有单基双基终止,Rp对[M]的反应级数为1。
5,说明单体浓度对链引发速率有影响。
2。
自由基聚合常用的引发剂可分为偶氮类、有机过氧类、无机过氧类、氧化-还原体系四类,其中氧化—还原体系可以低温引发。
3.单体的相对活性习惯上用竞聚率的倒数判定,自由基的相对活性习惯上用R12 判定。
4.苯乙烯与马来酸酐共聚属交替共聚;苯乙烯与丁二烯进行无规共聚得丁苯橡胶SBR。
接枝共聚得高抗冲聚苯乙烯HIPS,嵌段共聚得热塑性弹性体SBS。
5.自由基聚合的方法有本体、溶液、乳液和悬浮。
6.采用阴离子活性聚合分步加料制备MMA-St嵌段共聚物,其加料次序为先加苯乙烯,后加MMA .7.氢卤酸不能(能或不能)用作阳离子聚合的引发剂,原因是卤离子亲核能力强,易与质子或阳离子共价。
8。
阴离子活性聚合可用于制备遥爪聚合物,在活性聚合体系中加入CO2,则聚合物端基为羧基,加入环氧乙烷,则聚合物端基为羟基。
9.开环聚合的推动力为单体的环张力。
10。
典型的Ziegler引发剂为TiCI4-AIEt3 ,典型的Natta引发剂为TiCI3-AIEt2 。
11.环氧树脂的固化剂有胺类和酸酐两大类,环氧值的定义为100g树脂中环氧基团的量(mol) 。
12。
用Carothers方法计算的凝胶点大于(大于、等于、小于)实测值,Flory 方法计算的凝胶点小于(大于、等于、小于)实测值.13。
顺丁橡胶采用硫化交联,二元乙丙橡胶采用过氧化物自由基交联。
14。
聚合度变大的反应通常有接枝、交联、扩链、嵌段。
16.判断引发剂活性的大小可用活化能、残留分率、引发速率、半衰期为标准.通常引发剂的引发效率达不到100%. 其主要原因是诱导分解和笼蔽效应。
18.某对单体相聚,r1=0.75,r2=0.20。
其共聚曲线与对角线的交点称为横比点,该点的共聚物组成为F1= 0.76 。
1、高分子,又称(聚合物),一个大分子往往有许多简单的(结构单元)通过(共价键)重复键接而成。
2、(玻璃化温度)和(熔点)是评价聚合物耐热性的重要指标。
3、(缩聚反应)是缩合聚合反应的简称,是指带有官能团的单体经许多次的重复缩合反应而逐步形成聚合物的过程,在机理上属于(逐步聚合),参加反应的有机化合物含有(两个)以上官能团。
4、缩聚反应按缩聚产物的分子结构分类分为(线型)缩聚反应和(体型)缩聚反应。
5、聚丙烯的立体异构包括(全同(等规))、(间同(间规))和无规立构。
6、过氧化苯甲酰可作为的(自由基)聚合的引发剂。
7、自由基聚合中双基终止包括(岐化)终止和偶合终止。
8、聚氯乙烯的自由基聚合过程中控制聚合度的方法是(控制反应温度)。
9、苯醌可以作为(自由基)聚合以及(阳离子)聚合的阻聚剂。
10、竞聚率是指(单体均聚和共聚的链增长速率常数之比)。
11、聚合物的化学反应中,交联和支化反应会使分子量(变大)而聚合物的热降解会使分子量(变小)。
12、1953年德国K.Ziegler以 ( TiCl4/AlCl3 )为引发剂在比较温和的条件下制得了少支链的高结晶度的聚乙烯。
13、自由聚合的单体有(乙烯 )、(氯乙烯)、( 醋酸乙烯) 和 ( 甲基丙烯酸甲酯)等。
14、单体可分为( 乙烯及其衍生物 )、( 含有两个或两个以上官能团的小分子化合物)和 (环状化合物 ) 三大类。
15、阴离子聚合的引发体系有 (碱金属 )、( 碱金属配合物 ) 和 ( 强碱 ) 等。
16、塑料按其受热行为的不同可分为 ( 热塑性 ) 塑料和 ( 热固性 )塑料。
17、表征聚合物相对分子质量的物理量有 ( 动力学链长) 和 (平均聚合度 ) 。
18、逐步聚合包括 ( 缩聚 ) 和 ( 逐步加成聚合 ) 两类。
19、由聚合物制成的三大合成材料是指:(合成塑料)、(合成纤维)、(合成橡胶)。
20、连锁反应包括(自由基聚合)、(阴离子聚合)、(阳离子聚合)和(配位聚合)等。
一、填空题(35分)1、根据主链结构,可将聚合物大致分为--------、--------、-------、--------四类。
2、从聚合反应机理看,聚苯乙烯的合成属-------聚合,尼龙-66的合成属-------聚合,此外还有聚加成反应和开环聚合,前者例如--------,后者例如-------。
3、自由基聚合的特征是-------、-------、-------;阴离子聚合的特征是-------、-------、-------;阳离子聚合的特征是-------、-------、-------、-------。
4、聚异戊二烯可能存在的立构规整性聚合物有(写名称)-------、--------、-------、-------、-------、-------。
5、对Ziegler-Natta催化剂而言,第一代典型的Ziegler催化剂组成为----------,属-------相催化剂,而典型的Natta催化剂组成为---------,属--------相催化剂;第二代催化剂是--------;第三代催化剂是-------;近年发展较快的是-------。
6、单体的相对活性习惯上用-------判定,自由基的相对活性习惯上用-------判定。
在用Q、e值判断共聚行为时,Q值代表-------,e值代表-------;若两单体的Q、e值均接近,则趋向于-------共聚;若Q值相差大,则-------;若e值相差大,则-------。
Q-e方程的主要不足是-------。
7、从热力学角度看,三、四元环状单体聚合的主要推动力是-------,而十二元以上环状单体的聚合能力比环烷烃的聚合能力--------(大或小);从动力学角度看,杂环单体的聚合能力比环烷烃的聚合能力-------(大或小)。
8、共聚合的定义是-------。
9、某对单体共聚,r1=0.3,r2=0.07,该共聚属-------共聚。
一、填空题(20X1=20分)1.聚合物的平均分子量的可以用 数均分子量 、 重均分子量 、 粘均分子量 和Z 均分子量等表示,而分子量分布可以则可以用 分子量分布指数 表示。
2 聚合物按主链元素的组成可以分为 碳链聚合物 、 杂链聚合物 和 元素有机聚合物 三类。
3. 按聚合物的在反应前后聚合度的变化情况,聚合物的化学反应可以分聚合度相似的转变、聚合度增加的转变 和 聚合度减少的转变 三类。
4. 连锁聚合反应包括 自由基聚合 、 阴离子聚合 、 阳离子聚合 和 配位聚合 等。
5. 按聚合物的分子链结构,逐步聚合反应可分为 线型逐步聚合 和 非线型逐步聚合 反应。
6.由聚合物制成的三大合成材料是指: 合成塑料、合成纤维和 合成橡胶 。
7.多分散系数是表征聚合物的多分散程度,也叫分子量分布(molecular weight distribution, MWD ),其计算公式为: 重均分子量/数均分子量 nwM M d8.聚合物分类多种多样,根据单体与其生成的聚合物之间在分子组成与结构上的变化把聚合反应分为加聚反应和 缩聚反应 根据反应机理和动力学性质的同,分为连锁聚合反应和 逐步聚合9. 自由基聚合反应的实施方法主要有:溶液聚合、 本体聚合 、悬浮聚合和 乳液聚合 。
而逐步聚合实施方法主要有 熔融聚合 、溶液聚合、界面缩聚。
10.自由基聚合的机理的特征为慢引发、 快增长 、有终止。
阳离子聚合机理的特点可以总结为:快引发、快增长、 易转移 、难终止。
阴离子聚合机理的特点是快引发、 慢增长 、无终止。
11.聚合物的平均分子量的可以用 数均 、 重均 、 粘均 和Z 均分子量等表示,而分子量分布可以则可以用 重均分子量/数均分子量 表示。
12.对于线性逐步聚合反应,如果r=1,且忽略端基的质量,则聚合度 分布系数:d= 1+P 。
13.加热能使之塑化、成型交联固化后不能再塑化,工业上称这种聚合物为热固性树脂。
高分子化学期末考试试题一、名词解释(10)1、分子量多分散性2、凝胶化现象3、自动加速效应4、配位聚合5、交联 二、写出聚合反应式(10)1. 有机玻璃2.OCHN NHCO CH 3O (CH 2)4 O]n [___~~183.CH CH 2~ [CH 233_C _]n ~19 4. OC(CH 2)5NH ~[OC(CH 2)5NH]n ~=5.HO(CH 2)4OH + HC = CHOCCO O20三、填空(50)(1-10题每空0.5分,11-13每题2分,14-19每题3分)1、-[-OC -Φ-COO (CH 2)2O -]n -的名称叫(1),方括号内的部分称为(2)或称为(3)。
n 称为(4),它和聚合物的分子量的关系是(5),其两个结构单元分别是(6)、(7)。
2、尼龙-6.6是由(8)和(9)缩聚而成,第一个6代表(10),第二个6代表(11)。
3、BPO 的中文名称是(12),其热分解反应式是(13),它在聚合反应中用作(14)。
4、在己二酸和乙二醇的缩聚中通入N 2的作用是(15)、(16)、(17)。
5、下列单体可进行哪些聚合反应?(a )CH 2=CH -CH =CH 2 (18)、(19)、(20) (b )CH 2=CHCI (21)(c )CH 2=CHCN (22)、(23)(d )CH 2=C (CH 3)-COOCH 3 (24)、(25)6、若k 11=145,k 22=2300的两种单体在某一聚合温度进行自由基共聚合,比较下述各项的大小(填>或<单体活性:M 1(26)M 2 自由基活性:M 1(27)M 2竞聚率:r 1(28)r 2 Q 值:Q 1(29)Q 共聚速率常数:k 12(30)k 21 7、悬浮聚合的配方(31)、(32)、(33)、(34),其颗粒大小由(35)和(36)所决定。
加入次甲基兰水溶液的作用是(37)、(38)、(39)。
1、高分子,又称(聚合物),一个大分子往往有许多简单的(结构单元)通过(共价键)重复键接而成。
2、(玻璃化温度)和(熔点)是评价聚合物耐热性的重要指标。
3、(缩聚反应)是缩合聚合反应的简称,是指带有官能团的单体经许多次的重复缩合反应而逐步形成聚合物的过程,在机理上属于(逐步聚合),参加反应的有机化合物含有(两个)以上官能团。
4、缩聚反应按缩聚产物的分子结构分类分为(线型)缩聚反应和(体型)缩聚反应。
5、聚丙烯的立体异构包括(全同(等规))、(间同(间规))和无规立构。
6、过氧化苯甲酰可作为的(自由基)聚合的引发剂。
7、自由基聚合中双基终止包括(岐化)终止和偶合终止。
8、聚氯乙烯的自由基聚合过程中控制聚合度的方法是(控制反应温度)。
9、苯醌可以作为(自由基)聚合以及(阳离子)聚合的阻聚剂。
10、竞聚率是指(单体均聚和共聚的链增长速率常数之比)。
11、聚合物的化学反应中,交联和支化反应会使分子量(变大)而聚合物的热降解会使分子量(变小)。
12、1953年德国K.Ziegler以 ( TiCl4/AlCl3 )为引发剂在比较温和的条件下制得了少支链的高结晶度的聚乙烯。
13、自由聚合的单体有(乙烯 )、(氯乙烯)、( 醋酸乙烯) 和 ( 甲基丙烯酸甲酯)等。
14、单体可分为( 乙烯及其衍生物 )、( 含有两个或两个以上官能团的小分子化合物)和 (环状化合物 ) 三大类。
15、阴离子聚合的引发体系有 (碱金属 )、( 碱金属配合物 ) 和 ( 强碱 ) 等。
16、塑料按其受热行为的不同可分为 ( 热塑性 ) 塑料和 ( 热固性 )塑料。
17、表征聚合物相对分子质量的物理量有 ( 动力学链长) 和 (平均聚合度 ) 。
18、逐步聚合包括 ( 缩聚 ) 和 ( 逐步加成聚合 ) 两类。
19、由聚合物制成的三大合成材料是指:(合成塑料)、(合成纤维)、(合成橡胶)。
20、连锁反应包括(自由基聚合)、(阴离子聚合)、(阳离子聚合)和(配位聚合)等。
高分子化学复习题一、判断题1、高分子是指由许多相同的、简单的结构单元通过共价键重复连接而成的相对分子量在10000以上的化合物(√)2、平均分子量相同的的聚合物,分子量分布一定相同。
(× )3、分散性相同的聚合物,分子量也相同。
(× )4、涤纶树脂是杂链聚合物。
(√ )5、聚甲基丙烯酸甲酯中结构单元和重复单元是相同的。
(√ )6、温度低于Tg时,非晶态聚合物处于玻璃态。
(√ )7、温度高于Tg(玻璃化温度)低于Tf (粘流温度)时,非晶态聚合物处于粘流态。
(×)8、温度高于Tm时,分子量较高的结晶型聚合物处于粘流态。
(× )9、Tg是非晶型聚合物的使用上限温度;Tm是结晶型聚合物的使用上限温度。
(√ )10、缩聚物的分子量是单体的整数倍。
(× )1、体型缩聚的产物具有可溶可熔性。
(× )2、在缩聚反应中,聚合度随时间或反应程度无明显增加。
(× )3、对于平衡常数较小的缩聚反应,要得到较高分子量的聚合物,需要将小分子浓度控制的很小。
(× )4、在线性缩聚反应中,可以用反应程度控制分子量。
(× )5、在线性缩聚反应中,一开始单体的转化率就很大,但没有形成高分子聚合物。
(√)6、体型缩聚反应中,为了不发生“粘釜”现象,必须控制反应程度大于凝胶点Pc。
(×)7、2-2体系(bBb+aAa)可以形成体型缩聚物。
(× )8、2体系(bRa)可以形成线型缩聚物。
(√ )9、2-3体系只能形成线型缩聚物。
(× )10、在2体系缩聚反应中,加入单官能团物质越多,形成聚合物的分子量越大。
(× )11、在2-2体系中,摩尔系数增大,聚合物的分子量也增大。
(√)12、合成尼龙-66的缩聚反应是均缩聚反应。
(×)13、在缩聚反应中,通常利用转化率来描述该反应与产物聚合度间的关系。
(× )14、缩聚反应中,两单体的配料比对聚合度无影响。
一、填空题1. 聚合物有两个分散性,是相对分子质量多分散性和聚合度多分散性。
2. 聚合反应按机理来分逐步聚合和连锁聚合两大类,如按单体与聚合物组成差别分为加聚反应、缩聚反应和开环反应。
3.阻聚和缓聚反应的本质:链自由基向阻聚剂和缓聚剂的链转移反应,可能生成没有引发活性的中性分子,也可能是活性低的新自由基。
两者的区别是程度上的不同,前者使聚合反应完全终止,后者只是使聚合反应速度降低。
4. 在自由基聚合中,具有能同时获得高聚合和高相对分子质量的实施方法有乳液聚合5.乳液聚合的特点是可以同时提高相对分子质量和反应速率,原因是:乳化剂浓度对聚合反应速率和聚合度的影响是一致的,对乳化程度的强化而可以同时达到较高的聚合速率和聚合度的目的。
6.合成高聚物的几种聚合方法中,能获得最窄的相对分子质量分布的是阴离子聚合7. 线形缩聚的核心问题是相对分子质量的影响因素和控制;体形缩聚的关键问题是凝胶点的控制。
所有缩聚反应共有的特征是逐步特性8.在自由基聚合和缩聚反应中,分别用单体的转化率和反应程度来表征聚合反应进行的深度。
9. 线形缩聚相对分子质量的控制手段有加入单官能团的单体,进行端基封锁和控制反应官能团加入的当量比。
10.所谓的配位聚合是指采用的引发剂是金属有机化合物与过渡化合物的络合体系,单体在聚合反应中通过活性中心进行配位而插入活性中心离子与反离子之间,最后完成聚合过程。
所谓的定向聚合是指指能够生成立构规整性聚合物为主(>=75%)的聚合反应。
11.自由基聚合的特征慢引发、快增长、速终止。
阳离子的聚合特征是快引发、快增长、难终止、易转移。
阴离子的聚合特征是快引发、慢增长、易转移、无终止。
12.自由基聚合的实施方法有本体聚合、悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合。
逐步聚合的实施方法溶液聚合、界面聚合、熔融聚合。
13.用动力学推导共聚组成方程时做了五个假定,分别是等活性理论、稳态、忽略链转移、双基终止、无解聚反应和无前末端效应。
14.推导微观聚合动力学方程,作了4个基本假定是:链转移反应无影响、等活性理论、聚合度很大、稳态假设。
15.自由基聚合规律是转化率随时间而增高,延长反应时间可以提高转化率。
缩聚反应规律是转化率随时间无关,延长反应时间是为了提高聚合度。
16. 在聚合过程中,加入正十二硫醇的目的是调节相对分子质量,原理是发生链转移反应17. 悬浮聚合的基本配方是水、单体、分散剂、油溶性引发剂,影响颗粒形态的两种重要因素是分散剂和搅拌。
乳液聚合的配方是单体、水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂18.Ziegler-Natta引发剂的主引发剂是IVB~VIIIB族过渡金属化合物,共引发剂是IA~IIIA 族金属有机化合物。
19. 三大合成材料是塑料、纤维、橡胶。
20. 非晶高聚物随温度变化而出现的三种力学状态是玻璃态、高弹态、粘流态。
21. 影响聚合物反应活性的化学因素主要有极性效应和共轭效应。
22. 两种单体的Q、e值越接近越易发理想共聚聚合,相差越远易发生交替共聚聚合。
23.熔点是晶态聚合物的热转变温度,而玻璃化温度则主要是非晶态聚合物的热转变温度。
24. 室温下,橡胶处于高弹态,粘流温度为其使用上限温度,玻璃化温度为其使用下限温度。
25.高分子,又称聚合物,一个大分子往往由许多简单的结构单元通过共价键重复键接而成。
26.玻璃化温度和熔点是评价聚合物耐热性的重要指标。
27.缩聚反应是缩合聚合反应的简称,是指带有官能团的单体经许多次的重复缩合反应而逐步形成聚合物的过程,在机理上属于逐步聚合,参加反应的有机化合物含有两个以上官能团。
28. 缩聚反应按缩聚产物的分子结构分类分为线型缩聚反应和体型缩聚反应。
29、偶氮二异丁腈在高分子合成中是(引发)剂,FeCl3是高效(阻聚剂)用于测定聚合反应速率。
30、常见乳液聚合体系除有单体、引发剂、水外,还有(乳化剂)。
31、使自由基聚合反应速率最快的聚合方式是光敏聚合32、在自由基聚合反应中,链自由基的诱导效应是过氧类引发剂引发剂效率降低的主要原因33、MMA(Q=0.74)与AN ( 0.6 )最容易发生共聚34、异戊二烯配位聚合理论上可制得6种立体规整聚合物。
35、是阻聚剂并可用于测定引发反应速率的是DPPH36、丁二烯(e=-1.05)与马来酸酐( 2.25)最容易发生交替共聚37、不需要引发剂的聚合方法是热聚合。
38、是阻聚剂并可用于测定引发反应速率的是FeCl339、丁二烯配位聚合可制得4种立体规整聚合物。
40、常用于保护单体的试剂是对苯二酚41、某一聚合反应,单体转化率随反应时间的延长而增加。
它属于(连锁)聚合反应。
42、某一聚合反应,单体转化率在短期内达到很高,分子量随反应时间的延长而增加。
它属于(逐步聚合)聚合反应。
43、BPO在高分子合成中是(引发剂),对苯二酚加在单体中用作(阻聚剂)。
44、氧在低温时是(阻聚剂)、在高温时是(引发剂)。
45、常用的逐步聚合反应方法有(熔融)缩聚、(溶液)缩聚、(界面)缩聚。
46、常用的连锁聚合反应方法有(本体)聚合、(溶液)聚合、(悬浮)聚合和(乳液)聚合。
47、链转移剂能使聚合物的分子量(降低)48、引发剂效率小于1的原因是(诱导分解)和(笼壁效应)。
49、梯形结构聚合物有较高的(热)稳定性。
50、聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯和聚丙烯的结构分别是-[CH2CH2]n-、-[CH2CH(C6H5)]n-、-[CH2CHCl]n-和-[CH2CHCH3]n-。
51、尼龙66的重复单元是-NH(CH2)6NHCO(CH2)4 CO-。
52、聚丙烯的立体异构包括全同(等规)、间同(间规)和无规立构。
53、过氧化苯甲酰可作为的自由基聚合的引发剂。
54、自由基聚合中双基终止包括歧化终止和偶合终止。
55、聚氯乙烯的自由基聚合过程中控制聚合度的方法是控制反应温度。
56、苯醌可以作为自由基聚合以及阳离子聚合的阻聚剂。
57、竞聚率是指单体均聚和共聚的链增长速率常数之比(或r1=k11/k12, r2=k22/k21)。
58、邻苯二甲酸和甘油的摩尔比为1.50 : 0.98,缩聚体系的平均官能度为2.37;59、邻苯二甲酸酐与等物质量的甘油缩聚,体系的平均官能度为2(精确到小数点后2位)。
60、聚合物的化学反应中,交联和支化反应会使分子量变大而聚合物的热降解会使分子量变小。
61、一对单体共聚时,r1=1,r2=1,其共聚行为是理想共聚62、两对单体可以共聚的是Q和e值相近;Q值相近而e值相差大63、能采用阳离子、阴离子与自由基聚合的单体是St64、在高分子合成中,容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是阴离子活性聚合65、乳液聚合的第二个阶段结束的标志是单体液滴的消失66、自由基聚合实施方法中,使聚合物分子量和聚合速率同时提高,可采用乳液聚合方法67、在缩聚反应的实施方法中对于单体官能团配比等物质量和单体纯度要求不是很严格的缩聚是界面缩聚68、合成高分子量的聚丙烯可以使用TiCl3+AlEt2Cl催化剂69、阳离子聚合的特点可以用以下哪种方式来描述快引发,快增长,易转移,难终止;70、下面哪种组合可以制备无支链高分子线形缩聚物2-2官能度体系71、1953年德国K.Ziegler以TiCl4/AlR3为引发剂在比较温和的条件下制得了少支链的高结晶度的聚乙烯。
72、己内酰胺以NaOH作引发剂制备尼龙-6的聚合机理是阴离子聚合。
73、腈纶的化学名称是(聚丙烯腈)。
74、聚合方法分为(两)大类,大多数乙烯基单体发生(连锁)聚合,大多数非乙烯基单体发生(逐步)聚合。
75、聚合物—[NH(CH2)10NH-CO(CH2)8CO]—n的结构单元NH2(CH2)10NH2、HOCO(CH2)8COOH,复合单元—NH(CH2)10NH-CO(CH2)8CO—.76、高分子化合物(又称聚合物)其分子量一般在多大范围内104~106。
77、聚合物按大分子主链的化学组成可分碳链聚合物、杂链聚合物、元素有机聚合物和无机聚合物。
78、按聚合物材料性能及用途进行分类,一般可分为塑料、橡胶、纤维三大类。
根据聚合物主链所含元素,又可将聚合物分为:碳链聚合物、杂链聚合物、元素有机聚合物。
79、按单体和聚合物在组成和结构上发生变化聚合反应可为:缩聚反应、加聚反应。
按聚合机理聚合反应可分为:连锁聚合反应、逐步聚合反应80、聚乙烯的结构单元为—CH2CH2—,此结构单元又可以称为单体单元、重复单元、链节81、缩聚中的副反应:消去反应、化学降解、链交换反应。
82、线形缩聚相对分子质量的控制手段有加入单官能团的单体、进行端基封锁和控制反应官能团加入的当量比83、单体浓度对成环或线性缩聚倾向也有影响,低浓度有利于成环,高浓度有利于线性缩聚。
84、等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸进行缩聚反应,反应程度P=0.95时的数均聚合度20。
85、线形缩聚的核心问题是对分子质量的影响因素和控制;体形缩聚的关键问题是凝胶点的控制;所有缩聚反应共有的特征是逐步特性86、逐步聚合法有熔融缩聚和溶液缩聚、固相缩聚、界面缩聚等四种。
87、合成涤纶聚酯的单体主要为对苯二甲酸、乙二醇。
88、运用酯交换法合成涤纶聚酯的步骤为甲酯化、酯交换、终缩聚。
89、涤纶的化学名称为聚对苯二甲酰乙二醇酯,它是由单体对苯二甲酸、乙二醇,经线性缩聚聚合制得的。
工业上生产涤纶比较成熟的技术是先使对苯二甲酸甲酯化、然后酯交换,最后缩聚。
90、合成纤维的第一大品种为涤纶聚酯,第二大类合成纤维为聚酰胺-66。
91、酚醛反应形成酚醇无规预聚物的条件是碱催化而且醛过量,形成结构预聚物的条件是酸催化而且酚过量。
92、线性缩聚机理特征:逐步、可逆。
93、缩聚反应是缩合聚合反应的简称,是指带有官能团的单体经许多次的重复缩合反应而逐步形成聚合物的过程,在机理上属于逐步聚合,参加反应的有机化合物含有两个以上官能团。
94、对于可逆平衡缩聚反应,到反应后期往往要在高温高真空下进行,目的是为了脱除小分子,使反应向正方向移动,提高产物分子。
95、从聚合机理看,PS属于连锁聚合,尼龙—66属于逐步聚合,此外还有加成反应和开环聚合,前者如聚氯乙烯,后者如聚环氧乙烷。
96、单体结构影响对聚合类型的选择,氯乙烯只能进行自由基聚合,异丁烯只能进行阳离子聚合,丙烯可选择配位聚合,而甲基丙烯酸甲酯可以进行自由基聚合、阴离子聚合。
97、由于苯环的共轭结构,苯乙烯可以采用自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合聚合得到聚合物。
98、自由基聚合规律是转化率随时间而增高,延长反应时间可以提高转化率。
缩聚反应规律是转化率随时间无关,延长反应时间是为了提高聚合度。
99、引发剂引发自由基聚合,如欲提高聚合物的分子量,可以降低(升高或降低)聚合温度,或降低(升高或降低)引发剂浓度。