高分子化学复习题答案资料

高分子化学试题及答案高分子化学试题一、挑选题1.下列说法对于尼龙-66正确的是：（）A . 重复单元=结构单元B . 结构单元=单体单元C. DP =D. = 2n2.乳液聚合物的粒径大小为（）A. 1～10μmB. 0.01～5mmC. 0.5～1.0mmD. 0.05～0.15μm3.聚氯乙烯和聚丙烯的英文缩写符号分离是：（）A . PVC PPB . PET PSC. PET PED. PVC PU4.聚合物SBR的组成：（）A . 乙烯和丙烯的共聚物B . 乙烯和醋酸丙烯的共聚物C. 丙烯腈和1,3-丁二烯的共聚物D. 苯乙烯和1,3-丁二烯的共聚物5.四氢呋喃可以举行下列哪种聚合（）A . 自由基聚合B . 阴离子聚合C. 阳离子聚合D. 配位聚合6.下列属于自由基聚合的引发剂的是（）A . Na + 萘B . + 水C. n-C4H9LiD. (C6H5CO)2O27. 聚1,3-丁二烯有几种立体异构体，属于几何异构体有几种，聚丙烯有几种立体异构体，属于光学异构体有几种（）A. 4 4 3 3 B. 4 2 3 3C. 4 4 3 0D. 4 2 3 08. 自动加速效应是自由基聚合特有的现象，他不会导致（）A. 聚合速率增强B. 爆聚现象C. 相对分子质量分布变窄D. 聚合物相对分子质量增强9.若聚合反应温度对聚合速率和分子量影响均较小，是由于（）A. 聚合热小B. 引发剂分解活化能低C. 反应是放热反应D. 引发剂分解活化能高10.本体聚合至一定转化率时会浮现自动加速现象，这时体系中的自由基浓度[M·]和自由基寿命τ的变化为（）A. [M·]增强，τ延伸B. [M·]增强，τ缩短C. [M·]削减，τ延伸D. [M·]削减，τ缩短二、填空题1. 无定形高聚物的物理状态及力学性质随温度而变，其中T g 是；T f是，而在结晶高聚物中T m 是。

高分子化学试题及答案高分子化学试题及答案1、1 分析下列引发体系和单体，何种引发体系可引发何种单体聚合？聚合反应类型是什么？写出链引发反应式。

CH3H2CCCO2CH3H2COCH3H2CCHCHCH3H2CCHOC CH332+C CH3 OOH + Fe2HCCH2CH3CCH2引发体系单体答案：C CH3 OOH + Fe22+OOCOOC可引发以下五种单体进行自由基聚合。

CH2CHCH2CH3CH3CCH2CCH2CHCCH2COOCHCH33CH2CHClNa、n-BuLi为阴离子聚合引发剂，可引发CH2CHCH2CH3CCH2CNCCNCH2CH3CH2CHCCH2CCH3COOCH3 OHCH六种单体进行阴离子聚合。

H2SO4、BF3 + H2O为阳离子聚合引发剂，可引发CH2CHCH2CH3CH3CCH2CCH3CH2CHCCH2CH3OCH3CH3HCHCH2CHCHCH3CH2CHOCCH3CH3七种单体进行阳离子聚合，其中第六种单体聚合时发生异构化聚合。

2、解释下列概念离子对异构化聚合活性聚合答案：离子对：带有相反电电荷的离子当二者间的距离小于某一临界距离时，可称为离子对。

异构化聚合：在聚合链增长过程中，伴有分子内重排的聚合常称为异构化聚合。

活性聚合；没有链转移和链终止的聚合反应称为活性聚合。

3、假定在异丁烯的聚合反应中向单体链转移是主要终止方式，聚合物末端是不饱和端基。

现有4.0g的聚合物使6.0ml 0.01mol/l 的Br—CCl4溶液正好褪色，计算聚合物数均相对分子质量。

答案：=6.67×104。

4、异丁烯在（CH2Cl）2中用SnCl4—H2O引发聚合。

聚合速率Rp∝[SnCl4][H2O][异丁烯]2。

起始生成的聚合物的数均相对分子质量为20,000，1g聚合物中含3.0×10-5mol的羟基，不含氯。

写出该聚合的引发、增长、终止反应方程式。

高分子化学试题及参考答案一、填空题1.尼龙66的重复单元是-NH（CH2）6NHCO（CH2）4 CO- 。

2.聚丙烯的立体异构包括全同（等规）、间同（间规）和无规立构。

3.过氧化苯甲酰可作为的自由基聚合的引发剂。

4.自由基聚合中双基终止包括岐化终止和偶合终止。

5.聚氯乙烯的自由基聚合过程中控制聚合度的方法是控制反应温度。

6.苯醌可以作为自由基聚合以及阳离子聚合的阻聚剂。

7.竞聚率是指单体均聚和共聚的链增长速率常数之比(或r1=k11/k12, r2=k22/k21) 。

8.邻苯二甲酸和甘油的摩尔比为1.50 : 0.98，缩聚体系的平均官能度为 2.37 ；邻苯二甲酸酐与等物质量的甘油缩聚，体系的平均官能度为 2 （精确到小数点后2位）。

9.聚合物的化学反应中，交联和支化反应会使分子量变大而聚合物的热降解会使分子量变小。

10.1953年德国K.Ziegler以TiCl4/AlCl3为引发剂在比较温和的条件下制得了少支链的高结晶度的聚乙烯。

11.己内酰胺以NaOH作引发剂制备尼龙-6 的聚合机理是阴离子聚合。

二、选择题1.一对单体共聚时，r1=1，r2=1，其共聚行为是（A ）? A、理想共聚；B、交替共聚；C、恒比点共聚；D、非理想共聚。

2.两对单体可以共聚的是（AB ）。

A、Q和e值相近；B、Q值相近而e值相差大；C、Q值和e值均相差大；D、Q值相差大而e 值相近。

3.能采用阳离子、阴离子与自由基聚合的单体是（ B ）？A、MMA；B、St；C、异丁烯；D、丙烯腈。

4.在高分子合成中，容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是（B ）？A、配位阴离子聚合；B、阴离子活性聚合；C、自由基共聚合；D、阳离子聚合。

5.乳液聚合的第二个阶段结束的标志是（B ）？A、胶束的消失；B、单体液滴的消失；C、聚合速度的增加；D、乳胶粒的形成。

6.自由基聚合实施方法中，使聚合物分子量和聚合速率同时提高，可采用（ A ）聚合方法？A、乳液聚合；B、悬浮聚合；C、溶液聚合；D、本体聚合。

得分得分《高分子化学》课程试题一、基本概念（共 15 分,每小题 3 分）⒋ 动力学链长⒌ 引发剂半衰期二、填空题（将正确的答案填在下列各题的横线处）( 每空 1 分，总计 20 分)⒈ 自由聚合的方法有本体聚合、溶液聚合、乳液聚合和悬浮聚合。

⒉ 逐步聚合的方法有熔融缩聚、溶液缩聚、固相缩聚和界面缩聚。

⒊聚氨酯大分子中有、、和基团。

⒋ 聚合反应按反应机理可分为连锁聚合、逐步聚合、开环聚合和聚合物之间的化学反应四类。

⒌ 聚合物按大分子主链的化学组成碳链聚合物、杂链聚合物、元素无机聚合物和元素有机聚合物四类。

三、简答题（共 20 分，每小题 5 分）⒈ 乳液聚合的特点是什么?⒊ 什么叫自由基？自由基有几种类型？写出氯乙烯自由基聚合时链终止反应方程式。

四、（共 5 分，每题 1 分）选择正确答案填入( )中。

⒈自由基共聚合可得到( 1 4 )共聚物。

⑴ 无规共聚物⑵ 嵌段共聚物⑶ 接技共聚物⑷ 交替共聚物⒉为了得到立构规整的 PP，丙烯可采用( 4 )聚合。

⑴ 自由基聚合⑵ 阴离子聚合⑶ 阳离子聚合⑷ 配位聚合⒊工业上为了合成聚碳酸酯可采用( 1 2 )聚合方法。

⑴熔融缩聚⑵界面缩聚⑶溶液缩聚⑷固相缩聚⒋聚合度基本不变的化学反应是( 1 )⑴PVAc 的醇解⑵聚氨酯的扩链反应⑶高抗冲 PS 的制备⑷环氧树脂的固化⒌表征引发剂活性的参数是( 2 4 )⑴k p (⑵t1/2 ⑶k i ⑷k d五、计算题（共 35 分，根据题目要求计算下列各题）⒈(15 分)用过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂，60℃研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。

已知：C (偶合终止系数)＝0.15； D (歧化终止系数)＝0.85； f ＝0.8；k p＝3.67×102 L/ mol.s；k d＝2.0×10-6 s-1；k t＝9.30×106 L/ mol.s；c(I)＝0.01 mol / L；C M＝1.85×10-5；C I＝2×10-2；甲基丙烯酸甲酯的密度为 0.937 g./ cm3；。

遥爪聚合物:分子两端带有反应性官能团的聚合物,两个聚合物遥遥位于分子链的两端,就像两个爪子,所以叫遥爪聚合物.
老化现象:聚合物在加工、贮存及使用过程中，其物理化学性能及力学性能发生不可逆坏变的现象。

凝胶现象：随着交联反应的进行，体系粘度增加，难以流动，转变为具有弹性的粘胶状物质。

竟聚率：均聚速率常数和共聚速率常数之比。

表现了单体的自聚能力与共聚能力之比。

自动加速现象：在没有外界因素影响下，聚合反应进行到一定程度时，聚合速率发生显著上升，这一种现象，称为自动加速现象。

反应程度：参与反应的基团数占原始基团数的分数。

高分子：也称聚合物，也可指一个大分子，而聚合物则指许多大分子的聚集体，分子量高达104~107，一个大分子往往由许多简单的结构单元通过共价键的形式重复连接而成。

凝胶点：开始出现凝胶化时的临界反应程度。

活的高分子：加聚反应中，增长链活性中心，在单体消耗后仍未终止的高分子。

立构规整性分子:立构规整聚合物所占总聚合物含量的百分数，用以表示催化剂在聚合反应中的定向能力。

高分子化学习题及解答第一章 绪论1.基本概念单体，聚合物，聚合度，单体单元，结构单元，重复结构单元，重均分子量，数均分子量，分子量分布，多分散系数，碳链聚合物，杂链聚合物，元素有机聚合物，缩聚物，缩聚反应，加聚物，加聚反应，线形聚合物，支化聚合物，交联聚合物，橡胶，塑料，纤维2. 聚合物结构与名称了解聚合物的各种名称及英文缩写与聚合物结构间的关联 , 熟悉系统命名法的基本规则，并用于常见聚合物的命名。

①聚合物结构式书写格式习惯写法IUPAC规定的写法②聚合物的IUPAC 命名法基本规则常见聚合物的名称③聚合物的来源命名法及习惯命名法④常见聚合物的英文缩写⑤等规立构聚合物的结构与名称⑥嵌段共聚物的结构与名称⑦接枝共聚物的结构与名称练习题：一、写出下列聚合物的结构1.聚碳酸酯，涤纶，有机玻璃，Kevlar纤维，尼龙－6，聚甲醛，天然橡胶，聚氯乙烯，聚丙烯第二章 自由基聚合1.基本概念连锁（链式）聚合，初级自由基，单体自由基，活性中心，自由基半衰期，引发效率，稳态，自由基等活性理论，笼蔽效应，诱导分解效应，自动加速，动力学链长，聚合度，链转移，链转移常数，阻聚及缓聚，歧化终止，偶合终止，最高聚合温度，引发转移终止剂（iniferter），原子转移自由基聚合（ATRP）2. 基本原理及现象解释z单体对不同连锁聚合机理的选择性z自由基聚合机理（包括链引发、链增长、链终止、链转移及自由基聚合反应的特征）z自动加速现象及其出现的原因。

z聚合反应速率与引发剂浓度的关系 ; 聚合反应速率与单体浓度的关系，影响引发剂效率的因素。

z链转移剂在聚合物合成中的用途 ; 高压聚乙烯的长支链和短支链的生成原因。

z烯丙基单体的自阻聚作用1整理：潘奇伟z自动加速效应对聚合反应速率与单体和引发剂浓度关系的影z温度、压力对聚合反应速率和聚合度的影响z四类引发剂的引发基元反应（包括偶氮类（AIBN），有机过氧化物类(BPO)，无机过氧化物类(KSP)、氧化还原反应体系(亚硫酸盐与硫代硫酸盐)）z苯醌及苯酚对自由基反应的阻聚原理。

一.名词解释1.热塑性高聚物在熔融状态下塑化, 冷却后定型, 再加热又形成一个新的形状, 如此反复若干次, 从结构上看, 没有大分子链的严重断裂,其性质也不会发生显著变化, 这样的高聚物成为热塑性高聚物.2.聚合度聚合物中重复结构单元重复次数称为聚合度.3.单体带有某种官能团、并具有聚合能力的低分子化合物, 或能形成高分子化合物中结构单元的原低分子化合物称为该聚合物的单体.4.重复结构单元重复组成高分子分子结构的最小的结构单元。

5.阻聚剂和缓聚剂有些物质能与初级自由基及增长自由基反应,生成非自由基或活性过低而不能增长的自由基,使聚合反应受到抑制。

. 根据抑制程度可将这些物质分为: 阻聚剂: 能终止所有自由基并使聚合反应完全停止到这些物质耗尽为止。

缓聚剂: 只能终止一部分自由基而使聚合速率降低。

这两类物质的作用,只有程度不同而非本质区别。

6.高分子化合物也叫聚合物分子或大分子，具有高的相对分子量，其结构必须是由多个重复单元所组成，并且这些重复单元实际上或概念上是由相应的小分子衍生而来。

高分子化合物或称聚合物，是由许多单个高分子（聚合物分子）组成的物质.7.结构单元构成高分子链并决定高分子结构以一定方式链接起来的原子组合称为结构单元。

8.单体单元聚合物中具有与单体相同化学组成而不同电子结构的单元称为单体单元.9.通用塑料通用塑料指产量大, 成本低和应用广泛的一类塑料.10.工程塑料广义地说, 工程塑料是作为工程材料或结构材料的塑料; 狭义地说, 一般是指具有某些金属性能, 能承受一定外力作用, 并有良好的机械性能和尺寸稳定性, 以及在较高或较低温度下仍能保持其优良性能的塑料.11.均聚物由一中单体进行的缩聚反应称为均缩聚12.混聚物由两种带不同官能团的单体进行的缩聚反应称为混缩聚.13.共聚物由两种或两种以上单体进行的, 并能形成两种或两种以上重复单元的缩聚反应称为共缩聚14.平衡缩聚和非平衡缩聚平衡缩聚通常指平衡常数小于103的缩聚反应.非平衡缩聚通常则指平衡常数大于103从缩聚反应或基本不可逆的缩聚反应.15.反应程度和转化率反应程度指反应了的官能团数与起始官能团数之比.转化率指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比.16．聚合物的多分散性聚合物是由一系列分子量（或聚合度）不等的同系物高分子组成这些同系物高分子之间的分子量差为重复结构单元分子量的倍数，这种同种聚合物分子长短不一的特征称为聚合物的多分散性.17．本体聚合是单体本身在不加溶剂以及其它分散剂的条件下，由引发剂或直接由光热等作用下(无引发剂)引发的聚合反应18．溶液聚合溶液聚合是将单体和引发剂溶于适当溶剂中，在溶液状态下进行的聚合反应。

《高分子化学》复习题试题编号：１2级1班，１3级6一、填空题（将正确的答案填在下列各题的横线处。

每空1 分，总计20分)⒈无定型聚合物的力学三态是玻璃态、高弹态和粘流态两个转变温度是玻璃化温度和粘流温度。

⒉慢引发，快增长，速终止；快引发，慢增长，不终止。

慢引发，快增长，易转移，速终止⒊使引发剂引发效率降低的原因有体系中的杂质、笼蔽效应、和诱导分解。

⒋按参加缩聚反应的单体种类，缩聚反应可分为均缩聚、混缩聚和共缩聚三种。

⒌氯乙烯自由聚合时，聚合速率用引发剂用量调节，而聚合物的相对分子质量用聚合温度控制6. 合成高分子化合物有PE 、PP 、PVC 和PMMA 等。

⒈高分子科学包括高分子化学、高分子物理、聚合反应工程和高聚物成型加工等四部分。

2. 阴离子聚合体系中活性中心离子对可能以紧密离子对、被溶剂隔开的离子对和自由离子等三种形态存在。

一、判断题（10分）（每小题1分，共10分，请将正确答案填入下表中，1、共轭效应使聚合热降低（）2、自由基聚合，单体转化率与反应时间无关（）3、氯乙烯聚合时，分子量由温度控制（）4、苯醌对自由基，阴离子及阳离子聚合都有阻聚作用（）5、阴离子聚合中，温度升高链转移反应加剧（）6. 自由基、离子聚合和缩聚反应一样。

都有活性中心。

（）7、在玻璃态分子链处于冻结状态，但链段能自由运动。

（）8、共价键的均裂产生自由基。

（）9、自动加速现象指转化率大于15-30％时，聚合速率增大的现象。

（）10、聚合物的结构对其反应性能没有影响。

二、选择题（20分）1.某工厂用PVC 为原料制搪塑制品时，从经济效果和环境考虑，他们决定用（ ⑶ ）聚合方法。

⑴ 本体聚合法生产的PVC ⑵ 悬浮聚合法生产的PVC ⑶ 乳液聚合法生产的PVC ⑷ 溶液聚合法生产的PVC⒉）为了提高棉织物的防蛀和防腐能力，可以采用烯类单体与棉纤维辐射技术或化学引发接枝的方法，最有效的单体是（ ⑶ ）⑴ CH 2=CH -COOH ⑵ CH 2=CH -COOCH 3 ⑶ CH 2=CH -CN ⑷ CH 2=CH -OCOCH 3⒊在乙酸乙烯酯的自由基聚合反应中加入少量苯乙烯，会发生（ ⑵ ） ⑴ 聚合反应加速； ⑵ 聚合反应停止； ⑶ 相对分子量降低； ⑷ 相对分子量增加。

高分子化学》课程试题一、基本概念（共15 分, 每小题 3 分）⒋动力学链长⒌引发剂半衰期二、填空题（将正确的答案填在下列各题的横线处）（每空 1 分，总计20 分）⒈自由聚合的方法有本体聚合、溶液聚合、乳液聚合和悬浮聚合。

⒉逐步聚合的方法有熔融缩聚、溶液缩聚、固相缩聚和界面缩聚。

⒊聚氨酯大分子中有、、和基团。

⒋聚合反应按反应机理可分为连锁聚合、逐步聚合、开环聚合和聚合物之间的化学反应四类。

⒌聚合物按大分子主链的化学组成碳链聚合物、杂链聚合物、元素无机聚合物和元素有机聚合物四类。

三、简答题（共20 分，每小题 5 分）⒈乳液聚合的特点是什么?⒊什么叫自由基？自由基有几种类型？写出氯乙烯自由基聚合时链终止反应方程式。

四、（共 5 分，每题 1 分）选择正确答案填入（）中。

⒈自由基共聚合可得到（ 1 4 ）共聚物。

无规共聚物⑵ 嵌段共聚物⑶ 接技共聚物⑷ 交替共聚物为了得到立构规整的PP ，丙烯可采用（ 4）聚合。

自由基聚合⑵ 阴离子聚合⑶ 阳离子聚合⑷ 配位聚合工业上为了合成聚碳酸酯可采用（）聚合方法。

熔融缩聚⑵ 界面缩聚⑶ 溶液缩聚⑷固相缩聚聚合度基本不变的化学反应是（PVAc 的醇解⑵ 聚氨酯的扩链反应⑶高抗冲PS 的制备⑷ 环氧树脂的固化表征引发剂活性的参数是k p (⑵ t1/2 ⑶ k i ⑷ k d五、计算题（共35 分，根据题目要求计算下列各题）⒈（15 分）用过氧化二苯甲酰（BPO）作引发剂，60 ℃研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。

已知： C （偶合终止系数）＝0.15 D （歧化终止系数）＝0.85 ； f ＝0.8；k p＝ 3.67 ×102 L/ mol.s ；k d ＝ 2.0 ×10 -6 s-1；k t＝9.30 ×106 L/ mol.s ；c(I)＝0.01 mol / L ；C M＝1.85 ×10 -5；C I＝2×10-2；甲基丙烯酸甲酯的密度为0.937 g./ cm 3；计算：聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）的平均聚合度X n 。

一、名词解释1.凝胶化现象:多官能团单体聚合到某一程度，开始交联，粘度突增，气泡也难上升的现象。

2.多分散性：合成聚合物总是存在一定的分子量分布，常称作多分散性。

3.玻璃化温度：非晶态热塑性聚合物在玻璃态下受热转变成高弹态时的转变温度。

4.自由基聚合：自由基成为活性种，打开烯类的π键，引发聚合，成为自由基聚合。

5.胶束成核：难溶于水的单体其短链自由基只增长少数单元（<4），就被沉析出来，与初级自由基一起被增溶胶束捕捉，引发其中的单体聚合而成核，即所谓胶束成核。

6.加聚：稀类单体π键断裂而后加成聚合起来的反应。

7.缩聚反应：是官能团单体多次缩合成聚合物的反应，除形成缩聚物外，还有水、醇、氨或氯化氢等低分子副产物产生。

8.接枝共聚物：主链由某一种单元组成，支链则由另一种单元组成。

9.竞聚率：是指单体均聚和共聚链增长反应速率之比。

10.均相成核：溶于水中的单体引发聚合形成短链自由基，多条这样亲水性较大、链较长的短链自由基相互聚集在一起，絮凝成核的现象。

11.定向聚合：定向聚合指单体经过定向配位、络合活化、插入增长等形成立构规整（或定向）聚合物的过程12.开环聚合：环状单体σ -键断裂而后开环、形成线性聚合物的反应，称作开环聚合。

13.共聚合：由两种或两种以上单体共同聚合，生成同一分子中含有两种或两种以上单体单元的聚合物的反应。

14.化学计量聚合：阴离子的活性聚合由于其聚合度可由单体和引发剂的浓度定量计算确定，因此也称为化学计量聚合。

15.嵌段共聚物：是将两种或两种以上性质不同的聚合物链段连在一起制备而成的一种特殊聚合物，每一锻炼可长达至几千结构单元。

16.种子乳液聚合：将少量单体在有限的乳化剂条件下先乳液聚合成种子胶乳（50-100nm），然后将少量种子胶乳（1%-3%）加入正式乳液聚合的配方中，种子胶粒被单体所溶胀，继续聚合，使粒径增大的过程二、填空题（共20分,每空1分）1.按单体-聚合物结构，聚合反应可分为缩聚、加聚、开环聚合三大类；而按聚合机理，则另分成为逐步聚合和连锁聚合两大类。

高分子化学习题及解答第一章 绪论1.基本概念单体，聚合物，聚合度，单体单元，结构单元，重复结构单元，重均分子量，数均分子量，分子量分布，多分散系数，碳链聚合物，杂链聚合物，元素有机聚合物，缩聚物，缩聚反应，加聚物，加聚反应，线形聚合物，支化聚合物，交联聚合物，橡胶，塑料，纤维2. 聚合物结构与名称了解聚合物的各种名称及英文缩写与聚合物结构间的关联 , 熟悉系统命名法的基本规则，并用于常见聚合物的命名。

①聚合物结构式书写格式习惯写法IUPAC规定的写法②聚合物的IUPAC 命名法基本规则常见聚合物的名称③聚合物的来源命名法及习惯命名法④常见聚合物的英文缩写⑤等规立构聚合物的结构与名称⑥嵌段共聚物的结构与名称⑦接枝共聚物的结构与名称练习题：一、写出下列聚合物的结构1.聚碳酸酯，涤纶，有机玻璃，Kevlar纤维，尼龙－6，聚甲醛，天然橡胶，聚氯乙烯，聚丙烯第二章 自由基聚合1.基本概念连锁（链式）聚合，初级自由基，单体自由基，活性中心，自由基半衰期，引发效率，稳态，自由基等活性理论，笼蔽效应，诱导分解效应，自动加速，动力学链长，聚合度，链转移，链转移常数，阻聚及缓聚，歧化终止，偶合终止，最高聚合温度，引发转移终止剂（iniferter），原子转移自由基聚合（ATRP）2. 基本原理及现象解释z单体对不同连锁聚合机理的选择性z自由基聚合机理（包括链引发、链增长、链终止、链转移及自由基聚合反应的特征）z自动加速现象及其出现的原因。

z聚合反应速率与引发剂浓度的关系 ; 聚合反应速率与单体浓度的关系，影响引发剂效率的因素。

z链转移剂在聚合物合成中的用途 ; 高压聚乙烯的长支链和短支链的生成原因。

z烯丙基单体的自阻聚作用1整理：潘奇伟z自动加速效应对聚合反应速率与单体和引发剂浓度关系的影z温度、压力对聚合反应速率和聚合度的影响z四类引发剂的引发基元反应（包括偶氮类（AIBN），有机过氧化物类(BPO)，无机过氧化物类(KSP)、氧化还原反应体系(亚硫酸盐与硫代硫酸盐)）z苯醌及苯酚对自由基反应的阻聚原理。

高分子化学复习题一、判断题1、高分子是指由许多相同的、简单的结构单元通过共价键重复连接而成的相对分子量在10000以上的化合物（√）2、平均分子量相同的的聚合物，分子量分布一定相同。

（×）3、分散性相同的聚合物，分子量也相同。

（×）4、涤纶树脂是杂链聚合物。

（√）5、聚甲基丙烯酸甲酯中结构单元和重复单元是相同的。

（√）6、温度低于Tg时，非晶态聚合物处于玻璃态。

（√）7、温度高于Tg（玻璃化温度）低于Tf（粘流温度）时，非晶态聚合物处于粘流态。

（×）8、温度高于Tm时，分子量较高的结晶型聚合物处于粘流态。

（×）9、Tg是非晶型聚合物的使用上限温度；Tm是结晶型聚合物的使用上限温度。

（√）10、缩聚物的分子量是单体的整数倍。

（×）1、体型缩聚的产物具有可溶可熔性。

（×）2、在缩聚反应中，聚合度随时间或反应程度无明显增加。

（×）3、对于平衡常数较小的缩聚反应，要得到较高分子量的聚合物，需要将小分子浓度控制的很小。

（×）4、在线性缩聚反应中，可以用反应程度控制分子量。

（×）5、在线性缩聚反应中，一开始单体的转化率就很大，但没有形成高分子聚合物。

（√）6、体型缩聚反应中，为了不发生“粘釜”现象，必须控制反应程度大于凝胶点Pc。

（×）7、2-2体系（bBb+aAa）可以形成体型缩聚物。

（×）8、2体系（bRa）可以形成线型缩聚物。

（√）9、2-3体系只能形成线型缩聚物。

（×）10、在2体系缩聚反应中，加入单官能团物质越多，形成聚合物的分子量越大。

（×）11、在2-2体系中，摩尔系数增大，聚合物的分子量也增大。

（√）12、合成尼龙-66的缩聚反应是均缩聚反应。

（×）13、在缩聚反应中，通常利用转化率来描述该反应与产物聚合度间的关系。

（×）14、缩聚反应中，两单体的配料比对聚合度无影响。

《高分子化学》一、基本概念题（共15分,每题3分）⒈ 重复单元及平均聚合度：聚合物大分子中以共价键相互连接的、重复出现的、小而简单的结构单位称为重复单元。

结构单元的数目称为平均聚合度。

⒉ 悬浮聚合及其组分：溶有引发剂的单体，借助于悬浮剂的悬浮作用和机械搅拌,使单体以小液滴的形式分散在介质水中而聚合为高聚物的过程。

其主要组分是单体、油溶性引发剂、悬浮剂和介质水。

⒊ 稳态的假定及其适用范围：在自由基聚合体系中,经历很短一段时间后,假定体系中自由基浓度不变,或者说引发速率等于终止速率,体系进入稳态,构成动平衡。

适用于低转化率<55~10%。

⒋ 自动加速现象(凝胶效应)及其后果：在自由基聚合体系中,当转化率达到一定值时,聚合反应的速率增加,聚合物的相对分子质量也随之增加的现象。

其后果是聚合速率和聚合物的相对分子质量都增加。

⒌ 竞聚率r 1、r 2及其物理意义：r 1是单体M 1均聚链增长反应速率常数与 M 2共聚链增长反应速率常数之比。

r 2是单体M 2均聚链增长反应速率常数与 M 1共聚链增长反应速率常数之比。

r 1、r 2表征两种单体的相对活性,特称为竞聚率。

二、问答题（共20分，每小题5分，根据题目要求简答下列各题）⒈(5分)以偶氮二异庚腈为引发剂写出甲基丙烯酸甲酯自由基聚合时有关的基元反应方程式。

CH 3 C N N C CH 3 2 CH 3 C + N CH 3CN CH 3CH 3CN CNCH 3 C CH 3CN + CH 2 CCH 3COOCH 3CH 3COOCH 3CH 3 C CH 2 C CH 3CNCH 3COOCH 3CH 3 C CH 2 CCH 3CN + n CH 2 C CH 3COOCH 3CH 3COOCH 3CH 3COOCH 3CH 3 C CH 2 C CH 3CNCH 2C[]nR + C CH 2 RCH 2 C COOCH 3CH 3CH 3COOCH 3②R CH C+ C CH R CH 3COOCH 3H CH 3 COOCH 3②R CH C H + C CH 2 RCH 3COOCH 3 CH 2 COOCH 3⒉（5分）在典型的乳液聚合体系中，为什么增加乳胶粒的数目N ，可以同时提高聚合速率p R 和聚合物的平均聚合度n X ?典型乳液聚合反应中，聚合是在乳胶粒中进行，而乳胶粒的体积很多小，平均每个乳胶粒中在同一时刻只有一个活性链增长，若再扩散进入一个自由基活性链即终止。

高分子化学试题及答案一、选择题（每题2分，共20分）1. 高分子化合物的重复单元称为：A. 单体B. 聚合物C. 重复单元D. 链节2. 下列哪种聚合反应属于加成聚合反应？A. 缩合聚合B. 缩聚反应C. 自由基聚合D. 配位聚合3. 温度升高，聚合物的玻璃化转变温度Tg会：A. 升高B. 降低C. 不变D. 先升高后降低4. 聚合物的分子量分布可以通过以下哪种方法测定？A. 熔点测定B. 粘度测定C. 光散射法D. 热分析法5. 下列哪种聚合物属于热塑性塑料？B. 聚酯C. 聚酰亚胺D. 酚醛树脂6. 高分子材料的力学性能主要取决于：A. 聚合物的分子量B. 聚合物的分子量分布C. 聚合物的结晶度D. 聚合物的分子结构7. 聚合物的溶解性与以下哪个因素无关？A. 分子量B. 分子间作用力C. 溶剂的极性D. 聚合物的结晶度8. 以下哪种方法可以增加聚合物的结晶度？A. 提高温度B. 增加分子量C. 增加溶剂浓度D. 增加压力9. 聚合物的热稳定性可以通过以下哪种方法提高？A. 增加交联度B. 添加增塑剂C. 添加抗氧化剂D. 增加分子量10. 下列哪种聚合物属于生物降解材料？A. 聚丙烯（PP）C. 聚碳酸酯（PC）D. 聚苯乙烯（PS）二、填空题（每题2分，共20分）1. 高分子化合物的分子量通常在________以上。

2. 聚合物的结晶度可以通过________方法测定。

3. 聚合物的玻璃化转变温度Tg是指聚合物从________状态转变为________状态的温度。

4. 聚合物的力学性能可以通过________和________来描述。

5. 聚合物的热稳定性可以通过________和________来提高。

6. 聚合物的溶解性与溶剂的________和聚合物的________有关。

7. 聚合物的分子量分布可以通过________和________来表征。

8. 聚合物的结晶度可以通过________和________来增加。

一、填空题（35分）1、根据主链结构，可将聚合物大致分为------- 、----- 、---- 、----- 四类。

2、从聚合反应机理看，聚苯乙烯的合成属——聚合，尼龙-66的合成属——聚合，此外还有聚加成反应和开环聚合，前者例如------- ，后者例如----- 。

3、自由基聚合的特征是----- 、---- 、---- ；阴离子聚合的特征是------ 、---- 、 ---- ；阳离子聚合的特征是----- 、 ---- 、---- 、----- 。

4、聚异戊二烯可能存在的立构规整性聚合物有（写名称）------------ ------- ------- --- 、---- 。

5、对Ziegler-Natta催化剂而言，第一代典型的Ziegler催化剂组成为------------ ，属相催化剂，而典型的Natta催化剂组成为-------- ，属——相催化剂；第二代催化剂是——；第三代催化剂是——；近年发展较快的是——。

6、单体的相对活性习惯上用——判定，自由基的相对活性习惯上用——判定。

在用Q、e值判断共聚行为时，Q值代表——，e值代表——；若两单体的Q、e值均接近，则趋向于——共聚；若Q值相差大，则——；若e值相差大，则——oQ-e方程的主要不足是——。

7、从热力学角度看，三、四元环状单体聚合的主要推动力是——，而十二元以上环状单体的聚合能力比环烷烃的聚合能力------- （大或小）；从动力学角度看，杂环单体的聚合能力比环烷烃的聚合能力——（大或小）。

8、共聚合的定义是——。

9、某对单体共聚，r i=0.3,「2=0.07，该共聚属------ 共聚。

若起始f i°=0.5，所形成的共聚物的瞬间组成为F10,反应到t时刻，单体组成为f1,共聚物瞬间组成为片，则f1------f10（大于或小于），F1 ----------------------- F 10（大于或小于）。

高分子化学习题及解答第一章 绪论1.基本概念单体，聚合物，聚合度，单体单元，结构单元，重复结构单元，重均分子量，数均分子量，分子量分布，多分散系数，碳链聚合物，杂链聚合物，元素有机聚合物，缩聚物，缩聚反应，加聚物，加聚反应，线形聚合物，支化聚合物，交联聚合物，橡胶，塑料，纤维2. 聚合物结构与名称了解聚合物的各种名称及英文缩写与聚合物结构间的关联 , 熟悉系统命名法的基本规则，并用于常见聚合物的命名。

①聚合物结构式书写格式习惯写法IUPAC规定的写法②聚合物的IUPAC 命名法基本规则常见聚合物的名称③聚合物的来源命名法及习惯命名法④常见聚合物的英文缩写⑤等规立构聚合物的结构与名称⑥嵌段共聚物的结构与名称⑦接枝共聚物的结构与名称练习题：一、写出下列聚合物的结构1.聚碳酸酯，涤纶，有机玻璃，Kevlar纤维，尼龙－6，聚甲醛，天然橡胶，聚氯乙烯，聚丙烯第二章 自由基聚合1.基本概念连锁（链式）聚合，初级自由基，单体自由基，活性中心，自由基半衰期，引发效率，稳态，自由基等活性理论，笼蔽效应，诱导分解效应，自动加速，动力学链长，聚合度，链转移，链转移常数，阻聚及缓聚，歧化终止，偶合终止，最高聚合温度，引发转移终止剂（iniferter），原子转移自由基聚合（ATRP）2. 基本原理及现象解释z单体对不同连锁聚合机理的选择性z自由基聚合机理（包括链引发、链增长、链终止、链转移及自由基聚合反应的特征）z自动加速现象及其出现的原因。

z聚合反应速率与引发剂浓度的关系 ; 聚合反应速率与单体浓度的关系，影响引发剂效率的因素。

z链转移剂在聚合物合成中的用途 ; 高压聚乙烯的长支链和短支链的生成原因。

z烯丙基单体的自阻聚作用1整理：潘奇伟z自动加速效应对聚合反应速率与单体和引发剂浓度关系的影z温度、压力对聚合反应速率和聚合度的影响z四类引发剂的引发基元反应（包括偶氮类（AIBN），有机过氧化物类(BPO)，无机过氧化物类(KSP)、氧化还原反应体系(亚硫酸盐与硫代硫酸盐)）z苯醌及苯酚对自由基反应的阻聚原理。

高分子化学复习题提要一、名词解释高分子材料：以高分子化合物为基础的材料，是由相对分子质量较高的化合物构成的材料平均官能度：在两种或两种以上单体参加的混缩聚或共缩聚反应中，在达到凝胶点以前的线性缩聚阶段，反应体系中实际能够参加反应的官能团总数与单体总物质量之比竞聚率：均聚和共聚链增长速率常数之比定义为竞聚率，表征两单体的相对活性双基终止：两个活泼的自由基相互作用失去活性形成稳定分子的过程动力学链长：一个活性种从引发开始到链终止所消耗的单体分子数多分散性：聚合物是分子链长不等的同系物的混合物，其分子量是同系物的平均值，这种分子量的不均一性称为分子量的多分散性交替共聚：r1=r2=0。

两种自由基不能与同种单体均聚，只能与异种单体共聚，使得共聚物中两单元严格交替共聚立构规整度：立构规整聚合物占聚合物总量的分子数分子量调节剂：在聚合体系中添加少量链转移常数大的物质来调节分子量，此种链转移剂称为分子量调节剂凝胶点：多官能团单体聚合到某一程度，开始交联，粘附突增，气泡难以上升，出现了凝胶，这时的反应程度称为凝胶点配位聚合：是指单体分子首先在活性种的空位处配位，形成某些形式的配位络合物。

随后单体分子插入过渡金属(Mt)-碳(C)键中增长形成大分子的过程，所以也可称作插入聚合理想共聚：r1=r2=1。

两自由基的自增长和交叉增长概率完全相同，不论单体配比和转化率如何，聚合物组成与单体组成完全相同等活性聚合：链引发速率远大于链增长速率、无链终止、无链转移的聚合反应临界胶束浓度：表面活性剂分子在溶剂中缔合形成胶束的最低浓度邻近基团效应：高分子中原有基团或反应后形成的新基团的位阻效应和电子效应以及试剂的静电作用，均可能影响到邻近基团的转化程度。

此种影响因素称为邻近基团效应二、选择与填空主要考点1、表征乳化剂性能的主要指标（填空）临界胶束浓度CMC 、亲水亲油平衡值HLB 和三相衡点2、共聚物的类别无规共聚物交替共聚物嵌段共聚物接枝共聚物3、阴离子聚合的引发剂在溶液中的存在形式及其对聚合物结构和反应速率的影响溶剂分子极性增加，离子对结合紧密程度降低，链增长速率提高，大分子结构规整性降低4、随着转化率的增加，自由基聚合,逐步聚合，阴离子聚合中分子量变化规律分别是什么？自由基：不变；逐步聚合：先缓慢增加，增加到一定值时急剧增加；阴离子聚合：线性增加5、本体聚合，悬浮聚合体系，乳液聚合体系的组成及引发剂的选择6、连锁聚合反应的Q值、e值意义及其在共聚反应类型判断中的应用。

⾼分⼦复习题答案（答疑后）1、红⾊部分是和原来的答案不同的。

2、选择题部分的答案都确定了，部分题后附有相关页数，不明⽩⼤家可以参考3、简答题有⼀题答案不确定的，我标记出来了，另外其他简答题⽼师挑其中的重点就好了，不必全按答案答。

4、填空题基本正确，不正确的标记出来了。

5、名词解释部分没具体和⽼师⼀⼀对过，不过基本的意思应该差不多。

不确定可以⾃⾏问⽼师⼀、名词解释1.缩聚反应：通过官能团之间的缩合反应进⾏的，有⼩分⼦副产物⽣成。

2.乳液聚合：是单体在⽔中分散成乳液状⽽进⾏的聚合，体系由单体、⽔、⽔溶性引发剂、⽔溶性乳化剂组成。

3.接枝共聚物：聚合物主链只由某⼀种结构单元组成，⽽⽀链则由其它单元组成。

4.⽆规预聚物：预聚物中未反应的官能团呈⽆规排列，经加热可进⼀步交联的聚合物。

5.凝胶效应：由于体系粘度上升⽽引起的⾃动加速聚合现象6.亲⽔亲油平衡值（HLB）：衡量表⾯活性剂中亲⽔部分和亲油部分对⽔溶性的贡献，该值越⼤表⽰亲⽔性越⼤。

7.竞聚率：⾃增长速率常数与交叉增长速率常数的⽐值8.玻璃化温度：⾮晶态⾼分⼦由玻璃态转变为⾼弹态时的温度。

9.化学计量聚合：阴离⼦的活性聚合由于其聚合度可由单体和引发剂的浓度定量计算确定，因此也称为化学计量聚合。

10.聚合物⽼化：聚合物及其制品在加⼯、贮存及使⽤过程中，物理化学性质及⼒学性能逐步变坏，这种现象称⽼化。

11.分布指数：重均分⼦量与数均分⼦量的⽐值。

Mw/Mn,⽤来表征分⼦量分布的宽度或多分散性。

⼆、填空题1.聚合物可以处于⾮晶态、部分结晶和晶态。

⾮晶态聚合物⼜可以分为玻璃态、⾼弹态、粘流态三种⼒学态。

2.⾃由基聚合有本体、溶液、悬浮、乳液聚合等4种传统实施⽅法。

3.引发剂的选择原则是根据聚合实施⽅法选择引发剂种类、根据聚合温度选择分解活化能适当的引发剂、根据聚合周期选择半衰期适当的引发剂。

4.离⼦聚合是由离⼦活性种引发的聚合反应。

根据离⼦电荷性质的不同，可分为阴离⼦聚合和阳离⼦聚合。

高分子材料化学试题试题及答案1. 为保证聚合用烯类单体的储存稳定性，常加入（）。

[单选题] *A、抗氧剂B、光稳定剂C、阻聚剂(正确答案)D、稀释剂2. 储存聚合用丁二烯单体的大型储罐，其结构型式一般为（）。

[单选题] *A、球罐(正确答案)B、拱顶罐C、内浮顶罐D、以上均可3. 储存聚合用氯乙烯单体的大型储罐，其结构型式一般为（）。

[单选题] *A、球罐(正确答案)B、拱顶罐C、内浮顶罐D、以上均可4. 储存聚合用苯乙烯单体的大型储罐，其结构型式一般为（）。

[单选题] *A、球罐B、拱顶罐(正确答案)C、内浮顶罐D、以上均可5. 储存聚合用丙烯酸甲酯单体的大型储罐，其结构型式一般为（）。

[单选题] *A、球罐B、拱顶罐(正确答案)C、内浮顶罐D、以上均可6. 大型苯储罐，优选的结构型式为（）。

[单选题] *A、球罐B、拱顶罐C、内浮顶罐(正确答案)D、以上均可7. 大型甲醇储罐，优选的结构型式为（）。

[单选题] *A、球罐B、拱顶罐C、内浮顶罐(正确答案)D、以上均可8. 添加阻聚剂对羟基苯甲醚(BMEHQ)的丙烯酸单体，适宜的贮存温度是( )。

[单选题] *A、 15℃以下(正确答案)B、 15℃~25℃C、 25℃以下D、 25℃~35℃9. 工业用甲醛(A水)溶液的浓度与要求的储存温度之间的关系为( )。

[单选题] *A、浓度越高，储存温度下限越高(正确答案)B、浓度越低，储存温度下限越高C、储存温度越低越好D、储存温度越高越好10. 工业上，以氯乙烯为原料合成聚氯乙烯树脂的聚合机理是（） [单选题] *A、自由基聚合(正确答案)B、阴离子聚合C、阳离子聚合D、逐步聚合11. 工业上，以醋酸乙烯为原料合成聚醋酸乙烯酯树脂的聚合机理是（） [单选题] *A、自由基聚合(正确答案)B、阴离子聚合C、阳离子聚合D、逐步聚合12. 工业上，以甲基丙烯酸甲酯为原料合成聚甲基丙烯酸甲酯的聚合机理是（）[单选题] *A、自由基聚合(正确答案)B、阴离子聚合C、阳离子聚合D、逐步聚合13. 工业上，以苯乙烯为原料合成通用型聚苯乙烯树脂的聚合机理是（） [单选题] *A、自由基聚合(正确答案)B、阴离子聚合D、逐步聚合14. 工业上，以苯乙烯、丁二烯为原料，进行低温乳液聚合合成丁苯橡胶的聚合机理是（） [单选题] *A、自由基聚合(正确答案)B、阴离子聚合C、阳离子聚合D、逐步聚合15. 工业上，以苯乙烯、丙烯酸丁酯等为原料，合成建筑外墙用苯丙乳液的聚合机理是（） [单选题] *A、自由基聚合(正确答案)B、阴离子聚合C、阳离子聚合D、逐步聚合16. 工业上，以乙烯为原料，合成低密度聚乙烯的聚合机理是（） [单选题] *A、自由基聚合(正确答案)B、阴离子聚合C、阳离子聚合D、配位聚合17. 工业上，以乙烯为原料，采用Ziegler-Natta型催化剂，合成高密度聚乙烯的聚合机理是（） [单选题] *A、自由基聚合B、阴离子聚合D、配位聚合(正确答案)18. 工业上，以丙烯为原料，采用Ziegler-Natta型催化剂，合成聚丙烯的聚合机理是（） [单选题] *A、自由基聚合B、阴离子聚合C、阳离子聚合D、配位聚合(正确答案)19. 工业上，以丁二烯为原料，采用Ni系催化剂体系，合成顺丁橡胶的聚合机理是（） [单选题] *A、自由基聚合B、阴离子聚合C、阳离子聚合D、配位聚合(正确答案)20. 工业上，以三聚甲醛为原料，合成聚甲醛的聚合机理是（） [单选题] *A、自由基聚合B、阴离子聚合C、阳离子聚合(正确答案)D、配位聚合21. 在低温乳聚丁苯橡胶生产配方中，亚硝酸钠的作用是（） [单选题] *A、脱氧剂B、乳化剂C、分子量调节剂D、终止剂(正确答案)22. 在低温乳聚丁苯橡胶生产配方中，松香酸钾的作用是（） [单选题] *A、脱氧剂B、乳化剂(正确答案)C、分子量调节剂D、终止剂23. “慢引发、快增长、速终止”的聚合反应特点，描述的是（） [单选题] *A、自由基聚合(正确答案)B、逐步聚合C、阳离子聚合D、阴离子聚合24. “快引发、慢增长、无终止”的聚合反应特点，描述的是（） [单选题] *A、自由基聚合B、逐步聚合C、阳离子聚合D、阴离子聚合(正确答案)25. “快引发、快增长、易转移、难终止”的聚合反应特点，描述的是（） [单选题] *A、自由基聚合B、逐步聚合C、阳离子聚合(正确答案)D、阴离子聚合26. 三氟化硼乙醚络合物，是一种（）反应的催化剂(引发剂) [单选题] *A、自由基聚合B、逐步聚合C、阳离子聚合(正确答案)D、阴离子聚合27. 三氯化铝，是一种（）反应的催化剂(引发剂) [单选题] *A、自由基聚合B、逐步聚合C、阳离子聚合(正确答案)D、阴离子聚合28. 过氧化苯甲酰，是一种（）反应的催化剂(引发剂) [单选题] *A、自由基聚合(正确答案)B、逐步聚合C、阳离子聚合D、阴离子聚合29. 偶氮二异丁腈，是一种（）反应的催化剂(引发剂) [单选题] *A、自由基聚合(正确答案)B、逐步聚合C、阳离子聚合D、阴离子聚合30. 醇钠，是一种（）反应的催化剂(引发剂) [单选题] *A、自由基聚合B、逐步聚合C、阳离子聚合D、阴离子聚合(正确答案)31. 己二胺和己二酸反应生成聚己二酰己二胺是典型的（）反应的例子。