(十三) 将下列的自由基按稳定性大小排列成序。
⑴ CH 3 ⑵ CH 3CHCH 2CH 2CH 3
⑶ CH 3CCH 2CH 3CH 3 ⑷ CH 3CHCHCH 3CH 3
解：自由基的稳定性顺序为：⑶＞⑷＞⑵＞⑴
(一) 完成下列反应式：
(3) (CH 3)2C=CH 2 + Br 2
(CH 3)2C CH 2Br Br
(CH 3)2C CH 2Cl Br (CH 3)2C CH 2OH
Br +
+
(4) CH 3CH 2C CH CH 3CH 2CH 2
CHO CH 3CH 2
C CH OH H 32
22- (5)
CH 3+ Cl 2
+ H
2O
CH 3
OH
Cl
CH 3
Cl OH
+
(6)
3
3
CH 3
CH 3
(1) 1/2(BH )22
(7)
CH 3
CH
2
Cl 500 C
o
(A)
(B)
CH 3
CH 2
Cl
HBr
ROOR
CH 3
CH 2Br Cl
(9) CH
3
CH 2C CH + H 2O
4
H SO CH 3CH 2
C CH 3
O
(10)
COOH + CH 3COOH
4
CH=CHCH 3
(12)
Br
+ Br 2o
(13)
Br + NaC CH
(14)
C=C C 6H 5
C 6H 5
H
H
33
C C
O H
6H 5
H
C 6
(六) 在下列各组化合物中，哪一个比较稳定？为什么？
(1) (A)
H
H CH(CH 3)2
CH 3
， (B)
C=C
H CH(CH 3)2
H
CH 3
(2) (A)
CH 3
， (B)
CH 3
(3)
(A) ，
(B) ，
(C)
(4) (A) ，
(B)
(5)
(A) ，
(B)
， (C)
。
(6) (A) CH 3
， (B)
CH 2
(七) 将下列各组活性中间体按到稳定性由大小排列成序：
(1) CH 3CHCH 3Cl 3CCHCH 3(CH 3)3C
(A)
(B)(C)
(2)
(CH 3)2CHCH 22
(CH 3)2CCH 2CH 3(CH 3)2CHCHCH 3(A)(B)(C)
解：(1)C ＞A ＞B (2)B ＞C ＞A
(八) 下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写出其重排后碳正离子的结构。
(1) CH 3CH 2CH 2 (2) (CH 3)2CHCHCH 3 (3) (CH 3)3CCHCH 3 (4)
CH 3
(1) CH 3CHCH 3 (2) (CH 3)2CCH 2CH 3 (3) (CH 3)2CCH(CH 3)2 (4)
CH 3
(4)
(CH 3)2C=CHCH 2CHCH=CH 2
CH 3
+
CH 3
CH 3
CH 3
解：(CH 3)222CHCH=CH 2CH 3
+
(CH 3)2C=CHCH 2CHCH=CH 2CH 3
CH 3
CH 3
CH 3+
CH 3CH 3
CH 3
分子内亲电加成
(十六) 由指定原料合成下列各化合物(常用试剂任选)：
(1) 由1-丁烯合成2-丁醇 解：
CH 3CH 2CH=CH 2
24
CH 3CH 2CH CH 3
OSO 2OH
CH 3CH 2CH CH 3
OH
2∆
(2) 由1-己烯合成1-己醇 解：CH 3CH 2CH 2CH 2CH=CH 2
CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2OH (1) B H 22-
(3) CH 3C=CH 2
CH 3
ClCH 2C CH 2O CH 3
解：CH 3C=CH 2
CH 3
ClCH 2C CH 2O
CH 3
233o
ClCH 2C=CH 2
CH 3
(4) 由乙炔合成3-己炔 解：HC
CH
CH 3CH 2C CCH 2CH 3252Na NH 3(l)
NaC CNa
(5) 由1-己炔合成正己醛 解：CH 3CH 2CH 2CH 2C
CH
CH 3CH 2CH 2CH 2CH=CH
OH
(1) B 2H 622-
CH 3(CH 2)3CH 2CHO
(6) 由乙炔和丙炔合成丙基乙烯基醚
解：CH 3CH 2CH 2OH CH 3C CH CH 3CH CH 2
(1) B 2H 6(2) H 2O 2 , OH -
H P-2
CH
3CH 2CH 2OCH=CH 2
(二十) 某化合物(A)的分子式为C 7H 14，经酸性高锰酸钾溶液氧化后生成两个化合物(B)和(C)。(A)经臭氧化而后还原水解也得相同产物(B)和(C)。试写出(A)的构造式。
解：
(CH 3)2C=CCH 2CH 3
CH 3
(A)
