甲烷转化的基础知识

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甲烷转化的基础知识

一、甲烷部分氧化(POM):

甲烷部分氧化(POM)制合成气的一个优势是温和的放热反应。在750~800℃下,甲烷平衡转化率可达90%以上,CO和H2的选择性高达95%,反应接触时间短(下于10-2s),可避免高温非催化部分氧化法伴生的燃烧反应,生成合成气的CO和H2摩尔比接近2,适合于甲醇生产要求。

二、甲烷转化的化学反应:

甲烷部分氧化制合成气的总反应式如下:

CH4+ 1/2O2=CO+2H2+35.5kJ/mol

但实际反应过程非常复杂,而且伴有一些副反应发生,包括氧化反应、重整反应、水煤气变换反应以及积炭和消炭反应等。

①氧化反应

CH4 + 2O2=CO2+2H2O +802kJ/mol

CH4 + 3/2O2=CO+2H2O +519kJ/mol

CH4 + 1/2O2= CO2+H2+561kJ/mol

CH4 + 3/2O2= CO2+2H2+319kJ/mol

H2+ 1/2O2= H2O +241.83kJ/mol

CH4+ O2=CO+ H2O +H2+278kJ/mol

②重整反应

CH4+ H2O≒CO+3H2-206kJ/mol

CH4+ CO2≒2CO+2H2-247kJ/mol

③水煤气变换反应

CO+ H2O≒CO2+H2+41.2kJ/mol

④积炭和消炭反应

CH4≒C+H2-74.9 kJ/mol

2CO≒CO2+C +172.4 kJ/mol

C+ H2O≒CO +H2-131.36 kJ/mol

三、甲烷部分氧化制合成气反应的平衡常数:

甲烷部分氧化制合成气反应的平衡常数可用下面公式表示:

k p= (p CO·p H22) / (p CH4·p O21/2)

式中k p——甲烷部分氧化制合成气反应的平衡常数

p CH4、p CO、p H2、p O2——分别表示甲烷、一氧化碳、氢气、氧气的平

衡分压。

对甲烷部分氧化制合成气反应CH4+ 1/2O2=CO+2H2用公式计算结果的平衡