§7.4影响乳状液类型的因素

第一章概述1。

表面活性剂的定义在加入量很少时即能明显降低溶剂的表面张力，改变物系的界面状态，能够产生润湿、乳化、起泡、增溶及分散等一系列作用，从而达到实际应用的要求的一类物质。

2。

表面活性剂的分类（按离子类型和亲水基的结构）离子类型:a。

非离子型表面活性剂b。

离子型表面活性剂（阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂)亲水基：羧酸盐型、磺酸酯盐型、磷酸酯盐型、胺盐型、季铵盐、鎓盐型、多羧基型、聚氧乙烯型第二章表面活性剂的作用原理❖表面活性、表面活性物质、表面活性剂？因溶质在表面发生吸附（正吸附）而使溶液表面张力降低的性质被称为表面活性，这类物质被称为表面活性物质。

表面活性剂：是一类表面活性物质，其在浓度极低时能明显降低溶液表面张力的物质。

❖表面活性如何表征？假如.是水或溶剂的表面张力，为加入表面活性剂后溶液的表面张力，则表面(界面）张力降低值可表现为。

，在稀水溶液中可以用表面张力降低值与溶液浓度的比值/c来衡量溶质的表面活性。

当物质的浓度c很小时，—c略成直线,每增加一个–CH2，/c增加为原来的3倍。

❖表面活性剂的两大性质是什么？如何解释?两大性质：降低表面张力和胶束的形成降低表面张力：是由亲水、亲油基团相互作用、共同决定的性质，表面活性剂分子吸附于液体表面，用表面自由能低的分子覆盖了表面自由能高的溶剂分子，因此溶液的表面张力降低胶束的形成：达到吸附饱和,表面活性剂的浓度再增加，其分子会在溶液内部采取另一种排列方式，即形成胶束。

❖什么是临界胶束浓度及其测定方法？开始形成胶束的最低浓度被称为临界胶束浓度（critical micelle concentration，简写为cmc）。

测量依据:表面张力、电导率等性质随着表面活性剂浓度的变化，上述性质发生突变的浓度。

1、表面张力法：表面活性剂水溶液的表面张力开始时随溶液浓度的增加急剧下降，到达一定浓度（即cmc)后变化缓慢或不再变化。

特点：简单、不受无机盐的影响；但极性有机杂质干扰大。

《表面活性剂化学》课程自学考试试题答案一、选择题1。

粉状洗涤剂可分为 A 洗涤剂和 C 洗涤剂。

A B C DA、民用B、军用C、工业D、农业2。

活性剂的分为A，阳离子, B，两性表面活性剂。

A、阴离子B、非离子型C、正离子D、负离子3。

乳状液的类型包括水包油型, C 型， D 型.A、园圈B、哑铃C、油包水D、套圈4。

润湿过程主要分为三类，沾湿, A ，和 C 。

A、浸湿B、涂布C、铺展D、扩展5。

洗涤过程可表示为:物体表面+污垢+洗涤剂+介质=物体表面﹒洗涤剂﹒介质+污垢﹒洗涤剂﹒介质A、硅胶B、硅氧烷C、固体颗粒D、天然油脂6.液体洗涤剂分为重垢液体洗涤剂、 A 洗涤剂，餐具洗涤剂和 D 。

A、轻垢液体B、个人用品C、轻型液体D、洗发香波7。

阳离子表面活性剂主要分为胺盐型、、和鎓盐型。

A、咪唑盐型B、季胺盐型C、磷酸酯盐型D、杂环型8。

两性表面活性剂主要分为 B 、咪唑啉型、氨基酸型、。

A、咪唑盐型B、甜菜碱型C、氧化胺型D、杂环型9。

含硅表面活性剂的分为，.A、硅烷基型B、硅碳氧烷基型C、硅氧烷基型D、硅碳烷基型10.絮凝包括被分散粒子的作用和粒子的相互聚集。

A、去稳定B、稳定C、稳定D、去稳定11。

洗涤剂的主要是设备洗涤剂。

A、民用B、类型C、配方D、工业12. HLB值越高,亲水性越强;HLB值越低，亲水性越弱。

A、不变B、越强C、越弱D、越低。

13。

破乳的方法有机械法，, 。

A、化学法B、物理法C、理论法D、实践法14。

通常人们习惯将润湿角大于90叫做.小于90叫。

A、浸湿B、润湿C、乳化D、不润湿15。

用于洗涤剂的表面活性剂有三大类表面活性剂、表面活性剂和两性表面活性剂。

A、阴离子B、非离子型C、正离子D、阳离子16.阴离子表面活性剂主要分为羧酸盐型、、硫酸酯盐型、.A、磺酸盐型B、咪唑盐型C、磷酸酯盐型D、磷酸盐型17。

两性表面活性剂主要分为、咪唑啉型、氨基酸型、。

A、咪唑盐型B、甜菜碱型C、氧化胺型D、杂环型18。

表面活性剂复习问答题问答题1. 表面活性剂分子的结构特点及亲水亲油基的组成？答：表面活性剂由两部分构成：a.疏水基团，由疏水亲油的非极性碳氢链、硅烷基、硅氧烷基、或碳氟链构成; b.亲水基团，由亲水疏油的极性基团构成。

2. 表面活性剂按离子类型分类，常见类型有哪些？答：表面活性剂按离子分类有非离子型表面活性剂（如脂肪醇聚氧乙烯醚）和离子型表面活性剂，其中离子型表面活性剂又分为阴离子表面活性剂（如十二烷基苯磺酸钠），阳离子表面活性剂（如苄基三甲基氯化铵）及两性表面活性剂（如十二烷基甜菜碱）。

3. 表面活性剂在气-液界面上的吸附结构？答：表面活性剂分子在浓度较低时零散地分布在液体表面，随着浓度的不断增加，分子疏松的定向排列在表面，当浓度接近cmc时，表面活性剂分子紧密地定向排列在液体表面形成一层致密的单分子界面膜，并在内部开始形成胶束。

4. 影响表面活性剂吸附界面的物理化学因素？答：（1）表面活性剂亲水基：亲水基小者，分子横截面积小，饱和吸附量大。

（2）疏水基：疏水基小者，分子横截面积小，饱和吸附量大。

（3）同系物：一般规律是随碳链增长，饱和吸附量有所增加，但疏水链过长往往得到相反的效果。

（4）温度：饱和吸附量随温度升高而减少。

但对非离子表面活性剂，在低浓度时吸附剂量往往随温度上升而增加。

（5）无机电解质：对离子表面活性剂，加入无机电解质对吸附有明显的增强作用。

5. 表面活性剂在溶液表面吸附的功能？答：表面活性剂在溶液表面吸附主要有两方面的功能：一是降低液体的表面张力使增加气液界面的过程容易进行;二是形成表面活性剂分子或离子紧密定向排列的表面吸附层。

6. 影响表面活性剂在稀溶液吸附的因素？答：A.吸附质影响（吸附质分子结构与性质将影响它们分子间及其与溶剂、吸附剂间的相互作用，从而影响吸附性质）（1）吸附质为同系物若为极性分子，随有机物碳原子数增加吸附量增加;非极性的物质在水中易吸附非极性的或极性小的。

《化妆品配方设计与制备工艺》本复习资料用途：用于《化妆品配方设计与制备工艺》考试，以及《化妆品配制员》职业资格考试。

但是本资料只是两门考试的部分内容，不是全部。

本复习资料目的：列出两门考试与化妆品配方与制备工艺相关知识的要点，便于各位同学记忆。

乳化体第一章乳化体理论1. 孚L化体（或叫乳剂）：是一种或几种液体以小液体或小液珠的形式分散于另一种不相溶的液体之中，形成有相当稳定的多相分散体系。

2. 乳剂的种类：水包油型乳化剂（O/W、油包水型乳化剂（W/0）、多重乳化剂（W/O/W 0/W/0）、微乳化体。

3. 液珠大小与乳化体外观的关系液珠大小外观大液珠可分辨两相存在大于1 jjm乳白色乳化1 ~ 0.1 ⑴体（约）蓝白色乳化0.1 —0.05 体m灰色半透明0.05 m以下液透明液4. 乳状液颗粒大小的测定方法：浊度法、计数法、光散射法、显微镜法5. 影响乳状液黏度的因素1）外相的黏度2）内相的黏度3) 内相的浓度4) 乳化剂及界面膜的性质5) 液珠大小及其分布6) 电黏度效应6. 影响乳状液黏度的因素乳化体的增稠的办法：加入高分子聚合物，增加内相的比例，增加油相的熔点。

注意：不能通过加盐的办法来增加黏度。

7. 乳状液类型的测定方法：稀释法、染料法、电导法、滤纸润湿法8. 影响乳状液类型的因素：相体积、乳化剂的分子构型、乳化剂的亲水性、乳化器材料性质9. 影响乳状液稳定性的因素：界面张力、界面膜的强度、界面电荷的影响、黏度的影响10. 乳状液不稳定性的三种表示方式：分层、变型、破乳11. 影响絮凝和聚结速度的主要因素：电解质、电场、温度12. 选择乳化剂的原则(1) 当选用两种乳化剂配成混合乳化剂时，HLB 值不要相差过大，一般不超过5为宜，否则所配乳化体的稳定性不好。

(2) 选用多个HLB值呈等差变化(如HLB值分别为6、8、10、12、14、16)的乳化剂组成混合乳化剂，所配乳化体稳定。

( 3) 混合乳化剂中各组分用量要主次有别，以保证乳化体的类型及其稳定性。

乳状液稳定性影响因素总结乳状液是多相分散体系，具有热力学不稳定性，液滴有自动聚结的趋势。

早期的乳状液稳定性理论已注意到添加表面活性剂、聚合物，甚至固体粒子等对乳状液状液的形成和类型的重要作用，然而稳定性的理论横型一直并不十分清楚。

在油/水界面上表面活性剂定向吸附单层膜的研究揭示了乳状液稳定性的可能图像：乳状液不稳定方式：分层、沉降、絮凝、聚集、聚结、变型、破乳等，如图所示：乳状液的稳定因素在实际应用中乳状液的稳定性是指分散相液滴对聚结的抑制能力。

分散相液滴的聚结速度在衡量乳状液稳定性中最为重要，它可以通过测定单位体积乳状液中液滴数目随时间的变化来实现。

乳状液中液滴聚结成大液滴，最终发生破乳，这一过程的速度主要与下列因素有关：界面膜的物理性质，液滴间静电排斥作用，高聚物膜的空间阻碍作用，连续相的黏度，液滴大小与分布，相体积比，温度等。

在这些因素中以界面膜的物理性质、电性作用和空间阻碍作用最为重要。

（1）界面膜的物理性质乳状液分散相液滴相互碰撞是发生聚结的前提。

聚结不断地进行，小液滴变成大液滴，直至破乳。

在液滴碰撞而聚结的过程中液滴界面膜的机械强度是決定乳状液稳定性的首要因素。

为使界面膜有大的机械强度，界面膜必须是凝聚膜，构成界面膜的表面活性剂分子间有强烈的侧向作用力。

界面膜还须有良好的膜弹性，以使因液滴碰撞而局都损坏时能自动修复。

（2）电性作用乳状液液滴表面可因多种原因而带有某种电荷：离子型表面活性剂的电离，某些离子在液滴表面的吸附，液滴与介质的摩擦等。

o/w型乳状液液滴的带电对防止液滴的聚集、聚结以至破乳起重要作用。

根据胶体稳定性理论，范德华力使液滴相互吸引，当液滴接近至表面双电层发生重叠时静电排斥作用阻碍液滴的进一步接近。

显然，若排斥作用大于吸引作用液滴不易碰撞和聚结，乳状液稳定；反之，则将发生聚结和破乳。

至于w/O型乳状液，水滴带电少，且因连续介质介电常数小，双电层厚，静电作用对乳状液稳定性影响较小。

乳状液的基本概念乳状液的定义乳状液是一种非均多相体系，其中至少有一种液体以液珠的形式均匀地分散于另一种与它不相混溶的液体之中，液珠的直径一般大于0.1μm，这种体系皆有一个最低的稳定度，此稳定度可因有表面活性剂或固体粉末的存在而大大增加，因此，在该体系中加入表面活性剂或某些固体粉末可使其具有一定的稳定性。

我们把这种能使不相溶的油水两相发生乳化而形成稳定乳状液的物质叫做乳化剂，其大多是由亲水亲油基所组成的两亲结构表面活性剂。

通常，把乳状液中以液珠形式存在的那一相称为分散相(内相或不连续相)，另一个相称为分散介质(外相或连续相)。

因此，一般乳状液是由分散相、分散介质和乳化剂所组成。

乳状液的生成条件对于纯水和纯油无论怎样搅拌它们绝不会形成乳状液，因为这两种液体彼此强烈地排斥。

要想制备稳定的乳状液，必须满足下述三个条件，缺一不可：(1)存在着互不相溶的两相，通常为水相和油相。

(2)存在有一种乳化剂(通常是一类表面活性剂)，其作用是降低体系的界面张力，在其微珠的表面上形成薄膜或双电层以阻止微液珠的相互聚结，增加乳状液的稳定性。

(3)具备强烈的搅拌条件，增加体系的能量。

乳状液的类型常见的乳状液有两类，一类是以油为分散相，水为分散介质的称为水包油型(O/W)乳状液。

另一类是以水为分散相，油为分散介质的称为油包水(W/O)型乳状液。

根据“相体积”理论，当水油比相当时，即如果水相或者油相的体积占总体积的26%~74%时，将引起多重乳化现象。

所谓多重乳状液是W/O和O/W两种类型同时存在的乳状液，即水相中可以有一个油珠，而此油珠中又含有一个水珠，因此可用W/O/W表示此种类型。

同样，也存在O/W/O型乳状液。

乳状液类型的鉴别方法根据油包水(W/O)和水包油(O/W)乳状液的不同特点，可以鉴别乳状液的类型，但是，有时一种方法往往不能得出可靠的结论，可以多种方法并用。

常用的方法有：(1)稀释法乳状液能与其外相(分散介质)液体相混溶，故能与乳状液混合的液体应与其外相相同。