配合物结构的空间构型汇总.
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存在形式:气相(离子对)Ti(I), In(I), Ga(I), Cu(I), Ag(I) 配体:体积庞大Ga[C(SiMe 3)3], 2,4,6-三苯基苯基合铜(I)(2,4,6-triphenylphenylcopper 三苯基苯基合银(I)(2,4,6-triphenylphenylsilver )[(2,6-trip 2C 6HCu(I), Ag(I), Au(I), Hg(II), Mo(IV), U(IV), AgCN, AgSCN, AuI, [UO 2] 2+, [PuO 2]2+, Mn[N(SiMePh2.1 配合物的空间结构3. 配位数3构型:平面三角形金属:d 10组态离子,Cu(I), Au(I), Hg(II), Pt(0)示例:K[Cu(CN)2], [Cu 2Cl 2(Ph 3P)2], [Cu(tu)]Cl, [Cu(SPPh 3)3]ClO 4, [Cu(Me 3PS)Cl]3, [Au(PPh 3)3]+, [AuCl(PPh 3)2], [HgI 3]-, [Pt(PPh 3)3] 注意:MX 3型化合物不一定都是三配位,如:CuCl 3,链状结构-Cl-CuCl 2-Cl-CuCl 2-;AuCl 3,实为Au 2Cl 6,Au Cl AuCl Cl Cl Cl Cl2.1 配合物的空间结构4. 配位数4构型:四面体、平面正方形、畸变四面体四面体:第一过渡系金属[尤其是Fe 3+、Co 2+以及具有球对称d 0、d 5(高自旋)或d 10电子构型的金属离子];碱性较弱或体积较大的配体——价层电子对互斥理论。
如:[Be(OH 2)4]-、[SnCl 4]、[Zn(NH 3)4]2+、Ni(CO)4、[FeCl 4]-等平面正方形:d 8电子组态的Ni 2+(强场)、第二、三过渡系的Rh +、Ir +、Pd 2+、Pt 2+、Au 3+等——晶体场理论。
如:[Ni(CN)4]2-、[AuCl 4]-、[Pt(NH 3)4]2+、[PdCl 4]2-、[Rh(PPh 3)3Cl]等畸变四面体:[CuCl 4]2-、Co(CO)4四面体平面正方形R=异丙基,磁矩=1.8∼2.3B.M.,四面体30 ∼50%R=叔丁基,磁矩=3.2B.M.,四面体95%电子排布:e 4t 24d yz 2d xz 2d z22d xy 2未成对电子数:2 0磁矩(B.M.):3.3 0:ThI2二硫醇根)合铼]dbm=二苯甲酰甲烷单帽八面体2.1 配合物的空间结构7. 配位数7构型:五角双锥(D 5h )、单帽三棱柱(C 2v )、单帽八面体(C 3v );结构互变五角双锥:Na 3[ZrF 7]、[Fe II (H 2O)(H 2edta)]⋅2H 2O 、K 5[Mo(CN)7]⋅H 2O 单帽三棱柱:(NH 4)3[ZrF 7]、Li[Mn(H 2O)(edta)]⋅4H 2O 、[MoI(CNR)6]I 单帽八面体:[MoCl 2(CO)3(PEt 3)2]、(NEt 4)[WBr 3(CO)4]金属:大多数过渡金属,d 0∼d 4畸变五角双锥2(Ac)3]4)4[VO 2(C 2O 4)3]2.1 配合物的空间结构三角十二面体四方反棱柱体dbm=二苯甲酰甲烷[Sm III (H 2O)(dmb )3],七配位[Sm II I 2(dme )3],八配位离子半径:Sm II (1.27Å) > Sm (0.958Å)配体体积:dmb > dmedme = 二甲氧基乙烷dbm=二苯甲酰甲烷单帽八面体畸变六角双锥畸变三角十二面体中心金属半径&配体体积对配位数的影响比较:2.1 配合物的空间结构10. 配位数10构型:双帽四方反棱柱(D 4d )、双帽十二面体(D 2)、十四面体(C 2v )配位数2-12的最重要配位多面体的构型配位数2-12的最重要配位多面体的构型2.2 配合物的异构现象2.2.1 化学结构异构1. 配位异构2. 键合异构——两可配体CoCl BAA CoClCl BBACoClBBA A能垒低可互变[Cr(en)3][Ni(CN)5]⋅1.5H 2O :三角双锥& 四方锥[NiBr 2(EtPPh 2)2]:四面体(顺磁性)& 平面型(抗磁性)H 2H 2H 配体异构)配体的构象异构)配合物的多元异构)手性配合物绝对构型的命名(IUPAC)ΔΛΛΔ选取八面体一对相互平行的合适的三角形平面,以M为中心画投影图,按配合物的确定构型联结双齿配体的螯合物位置。