配位化学试题

第 1 页 共 3 页 中国科学院长春应用化学研究所

2011年招收攻读博士学位研究生入学考试试题

科目名称：配位化学

一 选择题（20分，每题2分）

1. 下列配体与Hg2+最难配位的是…………………………………………….（ ）

A NH3 B Cl- C Br- D I-

2. 下列离子中，最易形成简单水合离子的是……………………………… ( )

A Sn4+ B Ti4+ C Ce4+ D Th4+

3. CuSO45H2O晶体中，Cu2+的配位数是………………………………….（ ）

A 4 B 5 C 6 D 8

4. 维生素B12的中心金属离子是………………………………………….（ ）

A Fe2+ B Fe3+ C Co2+ D Co3+

5. 关于[Cu(CN)4]3-的空间构型及中心离子的杂化类型叙述正确的是…….（ ）

A 平面正方形，d2sp3杂化 B 变形四边形， sp3d杂化

C 正四面体，sp3杂化 D 平面正方形， sp3d2杂化

6. 在离子晶体中，如果某离子可具有不同的配位数，则该离子半径随配位数的增加而( )

A 不变 B 增加 C 减小 D 无规律

7. [Co(NH3)4(H2O)2]3+可能存在的几何异构体数目是…………………….（ ）

A 2 B 3 C 4 D 5

8. 细胞色素P-450酶含有哪种金属？……………………………………….（ ）

A Cu B Ca C Fe D Mo

9. 叶绿素含有那种金属离子？………………………………………………（ ）

A Mg2+ B K+ C Ca2+ D Na+

第37届中国化学奥林匹克决赛第一场试题

第1题（11分，6%）铜的配位化学

1-1掺杂一些特定元素的铜氧化物常被用作高温超导材料，镧锶铜氧()

2xx4LaSrCuOLSCO

−的单胞结构如右

图所示，具有典型的钙钛矿结构。已知c

轴方向上CuO−

之间的距离大于a

轴和b

轴方向上CuO−

之间的距

离，画出LSCO

中2

Cud+

轨道的简并和电子填充情况。

1-2过渡金属离子(

2

MMCu+

=或)

2

Zn+

可与席夫䂸

2HL

反应生成单核配合物ML，ML又可作为配体通过

2µ

-酳氧桥联其他M形成多核眍合物。2

L−

的结构如下图所示：

1-2-1已知高氯酸铜与ZnL反应形成多核配合物()()

4

n2CuZnLClO

，其中的配离子存在一对旋光异构体，

西出该配离子的结构。

1-2-2计算上述配离子的理论磁矩（玻尔磁子用

0µ

表示）。

1-3两个平面型()

2CuOHCuµ−

双核铜簇骼单元（结构如下图所示）可通过四个()

CuOH−

键形成立方烷

型()

43

4CuOHµ−

四核铜筷骼单元A，也可通过()

CuOH−

键二聚形成阶梯型()()

423

22CuOHOHµµ−−

四核铜族骼各单元B。以上述两种方式继续组装，可以得到具有更多核数的簇骼单元。

()

2CuOHCuµ−

1-3-1画出A和B的结构。

1-3-2以碱式碳酸铜、2,2′−联吡啶（bpy）与己二酸()

6104CHO

反应，可以得到含有阶梯型六核铜簇骼单元的

配合物()()()()

626842

6623CuOHbpyHOCHO23HO⋅

，其中的配离子呈中心对称，每个铜离子均处于

23CuNO

四方锥配位环境中。画出该配离子的结构。（用

N N

代表bpy配体）

第2题（15分，8%）钪的元素化学

2-1依照元素物理和化学性质的特点，以下三种元素离子半径最大的是（ ）。

A.Sc B.Y C.Lu

2-2常压下，Sc

可与

2O

反应生成

23ScO

。X-射线晶体衍射分析发现，

23ScO

的晶体结构属立方晶系，晶胞参

选择题

关于配位化合物，下列说法错误的是：

A. 配体提供孤对电子给中心原子

B. 中心原子通常具有未填满的d轨道

C. 配位数总是等于中心原子的价电子数

D. 形成配位键时，配体中的原子通常带有负电荷或部分负电荷（正确答案）

下列哪一项不是影响化学反应速率的因素？

A. 反应物的浓度

B. 反应温度

C. 催化剂的存在

D. 反应物的颜色（正确答案）

在酸碱滴定中，选择指示剂的依据是：

A. 指示剂的pKa与待测液的pH相等

B. 指示剂的变色范围应包含在滴定突跃范围内（正确答案）

C. 指示剂的颜色应鲜明易辨

D. 指示剂的溶解度应尽可能大

下列关于共价键的说法中，正确的是：

A. 共价键的键能总是大于离子键的键能

B. 共价键的方向性是由原子的电子云形状决定的（正确答案）

C. 共价键的饱和性意味着每个原子只能形成固定数量的共价键

D. 所有共价键都是极性键

在电化学中，下列哪个过程描述了原电池的工作原理？

A. 化学能转化为热能

B. 化学能转化为电能（正确答案）

C. 电能转化为化学能

D. 热能转化为电能

关于分子轨道理论，下列说法正确的是：

A. 分子轨道是由原子轨道简单叠加而成

B. 分子轨道的能级总是低于相应的原子轨道

C. 分子轨道的波函数可以用来描述分子的电子云分布（正确答案）

D. 分子轨道的数目等于原子轨道数目之和

在配位化学中，螯合剂是指：

A. 能与中心原子形成两个或更多配位键的配体（正确答案）

B. 只能与中心原子形成一个配位键的配体

C. 在溶液中能自发解离的化合物

D. 能与中心原子形成离子键的化合物

下列关于化学平衡的说法中，错误的是：

A. 化学平衡是动态平衡

B. 改变反应条件可能使平衡发生移动

C. 平衡常数K只与温度有关

D. 平衡时反应物和生成物的浓度一定相等（正确答案）

高考化学选修三配位键真题

每年高考化学试卷都会设置一定数量的选修题，其中会涉及知识点更加深入的配位化学。本文将结合历年高考试题，重点讲解配位键相关的知识点，希望能对广大考生有所帮助。

配位键是指配位化合物中配位原子与中心原子之间形成的键。这种键的形成涉及到配位作用，也就是配位体和配位原子之间的电子互相作用。配位键具有共价性和离子性的特点，具体表现在配合物的性质上。下面我们通过历年高考化学真题来进行深入讨论。

1. （2017年全国卷Ⅱ）某金属M、碱A和一种含氮气体反应，发现生成了M(A)2X3 结晶，其中X是配体。请问氮气体的性质和离子键的成分情况？

解析：根据题目中所给信息，氮气体（N2）为含氮气体，且生成的配合物为M(A)2X3，可以推断这是一个六配位的配合物。M(A)2X3中，A为碱金属，因此该金属M为过渡金属。在这种配合物中，X配体与金属M之间的成键方式为共价键，而M和A之间形成的化合物是离子化合物。这说明氮气体在这个反应中是以配位键的形式与金属M形成配合物，其中X作为配体与金属M形成了共价键，而金属M与碱金属A之间形成了离子键。

2. （2018年北京卷）下列叙述中正确的是（）。

A. 氮气能与过渡金属形成多核配合物

B. 配位键与共价键一样径向构型不受限制 C. 环状配合物的键角和构象均受配位作用影响

D. 配合物中有的金属离子氧化态的变化范围很宽

解析：本题主要考察配位键的特点和配位化合物的性质。A选项是正确的，氮气能与过渡金属形成多核配合物，这与氮气体具有双键结构有关。B选项是错误的，配位键与共价键不同，它具有一定的方向性。C选项是正确的，环状配合物的键角和构象会受到配位作用的影响。D选项是正确的，不同金属离子的氧化态变化范围较宽，这是由于配体的变化。

通过以上两道题的分析，我们可以看出高考化学中关于配位键和配位化合物的考查主要集中在配合物的性质、成键方式以及配体的选择等方面，考生在备考过程中应该熟悉这些知识点，灵活运用理论知识解答实际问题。