专题：有机合成与推断
【题型说明】
有机合成与推断型综合题是高考有机化学选做题的重要考查形式，该题型多以新型有机物的合成路线为载体，并结合题目所给物质结构、性质反应信息，综合性考查有机化合物的推断、官能团的结构与性质、有机反应类型的判断、有机化学方程式的书写、同分异构体的书写等知识点，通常有4～5个设问，题目综合性强，情境新，考查全面，难度稍大，大多以框图转化关系形式呈现，能够很好地考查学生综合分析问题和解决问题的能力，获取信息、整合信息和对知识的迁移应用能力，在复习备考中应予以重视。
有机合成路线的综合分析
[题型示例]
【示例1】(2014·全国大纲卷，30)“心得安”是治疗心脏病的药物，下面是它的一种合成路线(具体反应条件和部分试剂略)：
回答下列问题：
(1)试剂a是________，试剂b的结构简式为________，b中官能团的名称是________。
(2)③的反应类型是________。
(3)心得安的分子式为________。
(4)试剂b可由丙烷经三步反应合成：
C 3H
8
――→
反应1
X――→
反应2
Y――→
反应3
试剂b
反应1的试剂与条件为________，反应2的化学方程式为______________，反应3的反应类型是________。
(5)芳香化合物D是1萘酚的同分异构体，其分子中有两个官能团，能发生
银镜反应，D能被 KMnO
4酸性溶液氧化成E(C
2
H
4
O
2
)和芳香化合物F(C
8
H
6
O
4
)，E和
F 与碳酸氢钠溶液反应均能放出CO 2气体，F 芳环上的一硝化产物只有一种。D 的结构简式为________；由F 生成一硝化产物的化学方程式为________________，该产物的名称是________。
思路点拨 (1)反应①可用NaOH(或Na 2CO 3)与1萘酚中酚羟基反应生成
1萘酚钠；根据A 、B 的结构简式和b 的分子式(C 3H 5Cl)，可推测出b 的结构简式为ClCH 2CH===CH 2，故b 分子中含有的官能团为氯原子、碳碳双键 。
(2)反应③由B()―→C()是断了碳碳双
键，加了一个氧原子，故属于加氧型的氧化反应。(3)根据心得安的结构简式即可确定其分子式为C 16H 21O 2N 。(4)由丙烷(CH 3CH 2CH 3)经三步反应合成ClCH 2CH===CH 2的流程图如下：
CH 3CH 2CH 3――→Cl 2
光照 ――→NaOH/乙醇
△
CH 2===CHCH 3
――→一定条件下
Cl 2
ClCH 2CH===CH 2，由此得反应1的试剂与条件为Cl 2、光照；反应2的化学方程式为：
＋NaOH ――→CH 3CH 2OH △
CH 2===CHCH 3↑＋NaCl ＋H 2O ；反应3的反应类型为取代反应。(5)根据1萘酚的结构简式()可确定D 的分子式为C 10H 8O ，又
知芳香族化合物D 可发生银镜反应，故确定含有醛基，D 能被酸性KMnO 4氧化成E(C 2H 4O 2)和芳香化合物F(C 8H 6O 4)，且均与NaHCO 3溶液反应放出CO 2，可确定E 为CH 3COOH ，又由F 芳环上的一硝基代物只有一种，故F 为结
合D 的分子式可确定D 的结构简式为
由F 的结构简式即
可得出其一硝基取代物的结构简式为该硝化产物的名称为
2硝基1,4苯二甲酸或硝基对苯二甲酸。硝化反应所需试剂为浓硝酸和浓硫酸，
所以由F 生成一硝化产物的化学方程式为
――→浓H 2SO 4△
答案 (1)NaOH(或Na 2CO 3) ClCH 2CH===CH 2 氯原子、碳碳双键 (2)氧化反应 (3)C 16H 21O 2N
(4)Cl 2、光照
――→CH 3CH 2OH
△CH 2===CH —CH 3↑＋NaCl ＋H 2O 取代反应
【归纳总结】
1．常见的有机合成路线 (1)一元合成路线
R —CH===CH 2――→HX 一定条件卤代烃――→NaOH/H 2O △一元醇―→一元醛―→一元羧酸―→酯。
(2)二元合成路线 CH 2===CH 2――→X 2
――→NaOH/H 2O
△
二元醇―→二元醛―→二元羧酸―→⎩⎨⎧
链酯
环酯
高聚酯
。
(3)芳香化合物合成路线：
2．有机合成中官能团的引入、消去和转化 (1)官能团的引入
①引入碳碳双键⎩⎪⎪⎨⎪⎪⎧
卤代烃的消去：CH 3CH 2Br ＋NaOH ――→醇△
CH 2
===CH 2
↑＋NaBr ＋H 2O 醇的消去：CH 3
CH 2
OH ――→浓H 2
SO
4
170 ℃CH 2
===CH 2
↑＋H 2
O 炔烃的不完全加成：HC≡CH＋HCl ――→一定条件
CH 2
===CHCl
②
引入卤素原子
错误!
③引入羟
基
⎩⎪⎪⎨
⎪⎪
⎧
烯烃与水的加成：CH 2===CH 2＋H 2O ――→催化剂加热、加压CH 3CH 2OH
醛酮的加成：＋H 2
――→催化剂△ 卤代烃的水解：R —X ＋NaOH ――→水△
ROH ＋NaX 酯的水解：RCOOR′＋NaOH ――→△RCOONa ＋R′OH
④引入羧
基
⎩⎪
⎪⎨⎪⎪⎧
醛的氧化：2CH 3CHO ＋O 2――→催化剂
△
2CH 3COOH 酯的水解：CH 3
COOC 2H 5
＋H 2
O H ＋
△
CH 3
COOH ＋C 2H 5
OH
烯烃的氧化：R —CH===CH 2
――→KMnO 4
H ＋
RCOOH ＋CO 2
↑苯的同系物的氧化： ――→KMnO 4
H ＋
(2)官能团的消去
①通过加成反应消除不饱和键。
②通过消去反应、氧化反应或酯化反应消除羟基(—OH)。
